BIOQUÍMICA

T-7: GLÚCIDOS
 Las biomoléculas más abundantes
 Polihidroxialdehídos o cetonas (o sustancias cuya hidrólisis da lugar a estos compuestos)
 Muchos poseen la fórmula empírica (CH2O)n; algunos contienen N, P o Z

TIPOS DE GLÚCIDOS (según su tamaño)

MONOSACÁRIDOS (azúcares simples)

- 1 unidad de polihidroxialdehído o cetona

- D-glucosa el más abundante/dextrosa (6C, hexosa) (glucosa C6H12O6).
- Estructuras cíclicas los que tienen más de 4C
- Son azúcares reductores (algunos polisacáridos y disacáridos también): capaces de actuar
como agentes reductores porque poseen un grupo carbonilo, aldehído o cetona, libre.
- Incoloros y cristalinos
- Solubles en agua e insolubles en disolventes no polares
- En general todos los C menos uno, contienen un grupo alcohol (-OH, grupo hidroxilo). El C
restante tiene unido un grupo carbonilo (C=O, enlace covalente) como grupo funcional.

Dos familias:

 Aldosas: Grupo carbonilo en el carbono 1´(glucosa)

(grupo funcional carbonilo C=O)

Aldehído (-CHO)
Se obtienen de la deshidratación de un alcohol (reacción
débil, si fuese fuerte: ácido carboxílico).

Se comporta como reductor.

Van al final de las cadenas, funciones terminales.

 Cetosas: grupo carbonilo en el carbono 2´ (fructosa)

Se obtienen de la deshidratación de un alcohol (reacción débil)

Grupo funcional carbonilo (C=O) unido a dos átomos de C

Si R1=R2: cetona simétrica

Las cetonas suelen ser menos reactivas que los aldehídos dado
que los grupos alquílicos actúan como dadores de electrones por
efecto inductivo (transmisión de la carga a través de una cadena
de átomos en una molécula por inducción electrostática).
 Isómeros ópticos: Todos los monosacaridos salvo la dihidroxiacetona posee al menos
un Carbono Asimétrico/quirales (unido a 4 átomos o grupos de átomos diferentes)
(todos los monosacáridos excepto la de hidroxiacetona contienen uno o más átomos de
carbono asimétricos). Cada carbono asimétrico puede dar lugar a dos isómeros ópticos,
epímeros (la orientación del grupo OH y H en uno de los carbonos es diferente)(glucosa
y galactosa, se diferencian en la configuración de solo uno de sus carbonos asimétricos).

 Carbono anomérico (los 4 de medio): Carbono asimétrico más alejado del grupo
funcional. Solo existe en la forma cíclica. Las formas isométricas de los monosacáridos
que solo difieren en su configuración alrededor del átomo de carbono hemiacetalico o
hemicetalico se denominan anómeros mientras que el átomo de carbono carbonílico se
denomina carbono anomérico.

La orientación del grupo Hy OH en el C5 decide la conformación del monosacárido (D-

(Oh a la derecha) o L- (OHh a la izq)).
Para representar sobre el papel la estructura tridimensional de los azúcares se suele
emplear las fórmulas de proyección de Fischer.

 Enantiómeros: Cuando dos isómeros son uno el reflejo del otro. Dos enantiómeros son
uno imagen especular del otro. La cetotriosa es el único azúcar que no tiene
enantiómeros

 Estructura cíclica: enlace glucosídico

Son quirales (1,2,3,4 y 5), el 1 es el diferente porque tiene do sorienntaciones posible
de H y OH (es llamado alfa (H arriba, OH abajo)/beta (OH arriba, H abajo), (alfa-D-
glucopiranosa) (piranosa: compuestos con anillos de 6 átomos, tienden a adoptar una
de las dos formas conformacionales en silla)

Las aldotretosas y todos los monosacáridos con 5 o más átomos de carbono en su

cadena suelen encontrarse en disolución acuosa en forma de estructuras cíclicas en las
que el grupo carbonilo ha formado un enlace covalente con el oxígeno de un grupo
hidroxilo perteneciente a la misma cadena.
Es el resultado de una reacción general entre los alcoholes y los aldehídos o las cetonas
para formar los derivados denominados hemiacetales (grupo químico que resulta de
una reacción entre un aldehído y un alcohol (R-OH)) o hemicetales (reacción se da con
una cetona en vez de un aldehído).

Las estructuras cíclicas se representan de forma más precisa con las fórmulas en
perspectiva de Howard
  Pueden ser modificados: En la naturaleza se existe una gran variedad de azúcares
modificados. Las modificaciones se producen en los -OH que son sustituidos por otros
grupos o cuando alguno de los carbono es grupos oxidado a un grupo carboxilo.

OLIGOSACÁRIDOS

- Cadenas cortas de monosacáridos o residuos unidas por enlaces glicosídicos

característicos.
Disacárido (-2) (maltosa, lactosa, sacarosa)
Trisacárido (-3)
N-sacárido (-N)
- “Disacáridos” los más abundantes (2 monosacáridos)
Enlace glucosídico: un enlace covalente que une un carbohidrato a otro grupo funcional o
molécul, se forma cuando un grupo hidroxilo de un azúcar, normalmente cíclico, reacciona
con el carbono anomérico del otroa. Una sustancia que contiene un enlace glucosídico se
denomina glucósido (moléculas compuestas por un glúcido (glicona) (generalmente
monosacáridos) enlazado a través de su carbono anomérico a un compuesto no glucídico
(genina) mediante un enlace O-glucosídico o S-glucosídico (tioglucósidos)) (desempeñan
papeles importantes en los organismos vivos). Los glucósidos pueden clasificarse según los
elementos que intervienen en el enlace químico. Los enlaces N-glucosídicos unen el
carbono anomérico de un azúcar y un átomo de nitrógeno en las glucoproteínas.

Ej:

- El más conocido “sacarosa” (formado por los azúcares de 6 carbonos D- glucosa y D-

fructosa)
- La mayor parte de oligosacáridos con 3 o más unidades de monosacárido no se encuentran
libres en la célula sino unidos a otros tipos de moléculas (lípidos o proteínas) formando
glucoconjugados
POLISACÁRIDOS

- Polímeros de azúcares con más de 20 unidades de monosacáridos

- Pueden ser: cadenas lineales “celulosa” o ramificados “glucógeno”
- Si se diferencian en el tipo de enlace glucosídico tendrán propiedades y funciones
biológicas diferentes
- Pueden estar constituidos uno o varios tipos de monosacarido.
- Al describir disacáridos o polisacáridos, el extremo de una cadena que contiene un carbono
anomérico libre, es decir aquel que no establece un enlace glucosídico, se suele conocer
como extremo reductor.
- Homopolisacáridos (un único tipo de monómero)
Heteropolisacárido (2 o más tipos de monómeros)
- Tiene funciones estructurales (celulosa) y de almacenamiento/combustible biológico
(glucógeno).
- Ejemplos:
Almidón: El el principal polisacarido de reserva en plantas. Tiene dos componentes
Amilosa, no ramificada, y Amilopectina, ramificada. Esta formado por residuos de glucosa
unidos por enlaces 1-4 y 1-6, estos ultimos se encueentran en la base de las ramificaciones.

Glucógeno: El principal polisacárido de reserva. Está formado por residuos de glucosa

unidos por enlaces 1-4 y 1-6, estos últimos se encuentran en la base de las ramificaciones.
No es un azúcar reductor ya que carece de extremos aldehído libres.

Celulosa: polisacárido lineal, no ramificado, compuesto exclusivamente de moléculas de

β -glucosa. Es el principal componente de la pared de las células de las plantas. Es la
biomolécula más abundante de la tierra. Debido a la naturaleza del enlace glicosidico que
une los monómeros de glucosa celulosa no puede ser digerida por los seres humanos.

Quitina: polisacárido lineal, no ramificado, formado por unidades de N-acetylglucosamine,

un derivado de la glucosa. Es el principal componente de la pared celular de los hongos y
del exoesqueleto de los artrópodos.
CARBOHIDRATOS: ESTRUCTURA Y FUNCIÓN
Función estructural, energética, participación en procesos biológicos.

Biomoléculas más abundantes se usan para obtener energía que es usada en reacciones
celulares. En ciertos casos a nivel estructural como componente de la pared celular de células
vegetales y de ciertos organismos como bacterias

Las células pueden unir carbohidratos a otras moléculas como proteínas o lípidos (modifica su
estructura y se potencie alguna funcionalidad) en mamíferos los oligosacáridos son anexados a
como moléculas señalizadoras que determina el destino de estas proteínas en las células en la
glicosilación de las proteínas es llevada a cabo en el aparato de Golgi.

Función estructural:

- Celulosa: polímero de glucosas unidas por enlace beta 1-4 forman parte de la pared celular
de células vegetales
- Quitina: polisacárido estructura de n-acetil-glucosamina unidas por enlace beta 1-4.
Exoesqueleto de atrópodos y la estructura dura interna de cefalópodos
- Pectina: polisacárido estructural. pared celular de plantas. Unidades de ácido
galacturónico unido por enlaces alfa 1-4

GLICÓGENO- función energética/reserva

Forma en la que la glucosa se almacena en humanos y otros vertebrados - almidón en plantas

Hígado y células musculares en forma de moléculas muy ramificadas.

Si los niveles de glucosa caen o hay una demanda de glucosa por los tejidos, las moléculas de
glicógeno se rompen para liberar glucosa – GLICOGENOLISIS

La glucosa puede ser usada para generar energía en los tejidos donde se necesite puesto que el
procesamiento en la glicogenólisis generará NADH, piruvato y ATP, usados posteriormente en
la fosforilación oxidativa del ciclo de Krebs para generar ATP (molécula usada en las células como
principal sustrato energético)

Función señalizadora: mediada por los glicoconjugados. Los proteoglicanos son componentes
de la matriz extracelular formados por 1 o mas cadenas de moléculas de glicosaminaglucano
sulfatados unidos covalentemente a una proteína de membrana secretada.

Glicoproteínas tienen 1 o + moléculas de oligosacáridos unidas covalentemente a la proteína,

normalmente en la cara externa de la membrana plasmática formando parte del glicocálix o en
orgánulos subcelulares como parte de complejos secretores como los del aparato de Golgi.

Glicolipidos (esfingolipidos con un oligosacárido en la cabeza hidrofílica) y glicoproteínas actúan

como sitio de reconocimiento para un tipo de moléculas llamadas lectinas (proteínas).
La interaccion de lecticas con los ligandos de los carbohidratos constituyen otro ejemplo de
cómo los carbohidratos son moléculas con información importante que puede guiar procesos
biológicos. Estas proteínas se localizan en la superficie celular y están incluido sen procesos
biológicos como la interacción entre células y de virus con la superficie celular.

GLUCOCONJUGADOS
- La mayoría de las proteínas secretadas por las células eucariotas son glicoproteínas
(hormonas e inmunolobulina(anticuerpos))
- Proteínas de la matriz extracelular y algunas moléculas de membrana

Efectores y transmisores de la información biológica/celular

Formados por una parte glucídica unida covalentemente a:

Proteína (glicoproteínas y proteoglicanos).

GLICOPROTEÍNA (azúcar + proteína)

 Función estructural y el reconocimiento celular cuando están presentes en la

superficie de las membranas plasmáticas (glicocálix).
 Contienen oligosacáridos unidos covalentemente a cadenas laterales
específicas de polipéptidos a través de residuos Asp o Ser/Thr.
 Los oligosacáridos unidos covalentemente influyen en el plegamiento y en la
estabilidad de las proteínas suministran información esencial para el destino de
las proteínas recién sintetizadas y permiten el reconocimiento específico por
otras proteínas.
 Ejemplos:
Inmunoglobulinas (anticuerpos)
Hormonas (ej. Folículo estimulante)
Proteínas de la leche (ej. Lactalabumnina)
Enzimas pancreáticas (ej. Ribonucleasas)
 PROTEOGLICANOS
 Glucoconjugados
 Núcleo proteico que se encuentra unido covalentemente a un tipo especial de
polisacáridos denominados glicosoaminoglicanos (GAG) (polímeros de
carbohidratos lineales cargados negativamente debido a la presencia de grupos
sulfato y de grupos de ácido hialurónico).
 Una proteína unida covalentemente a uno o más glucanos (parte glucídica) de
gran tamaño muy fuertemente sulfatados (sulfatos de glucosaminoglucano
(heparán, condroitina, denatán o queratán)).
 Unidos al exterior de la membrana plasmática por un péptido transmembrana
o un lípido unido covalentemente.
 Unidos al aparato de Golgi
 Proporcionan puntos de adhesión, de reconocimiento y de transferencia de
información entre células o entre la célula y la matriz extra celular.
 Actúan como moduladores de señales en procesos de comunicación entre la
célula y su entorno.
 Parte proteica contiene secuencia de aminoácidos (glicina - cualquier aa –
glicina – serina). Tetrasacárido (puente de unión entre el grupo hidroxilo de la
serina y la parte glucidica).

Lípidos (glicolípidos y lipopolisacáridos)

GLICOLÍPIDOS
Los glucolípidos, glucoesfingolípidos y los lipopolisacáridos en las bacterias son
componentes de la cubierta celular con cadenas de oligosacáridos unidas covalentemente,
expuestas en la superficie exterior de la célula.
Enlace es O-glucosídico porque es entre los grupos hidroxilos del azúcar y los grupos
hidroxilos de los lípidos en la parte compuesta por el glicerol o esfingosina

Funciones:
 Papel fundamental en la comunicación célula-celula. Lugar de reconocimiento
entre células vecina, modulando la señalización intracelular
 Respuesta inmune (ej: interaccion entre leucocitos y células endoteliales, permite
que el leucocito se infiltre en el tejido dañado)
 Células sanguíneas: los grupos sanguíneos dependen del tipo de glicoproteína y
glicolipido que encontramos en la membrana d elos gloulos rojos/eritrocitos.
 El grupo A: oligosacárido: cadena N-acetilgalactosamiina
B cadena de galactos
AB los dos tipos de cadenas de glucoconjugados
Grupo 0 carece de ambas cadenas

LIPOPOLISACÁRIDOS

Polisacáridos + lípido

Dispuesta en la superficie de las bacterias gram-negativa, fundamental en procesos de respuesta

inmune/endotoxemia. Las células inmunes son capaces de activar una respuesta inflamatoria
por identificar a un patógeno extraño.

MÁS INFORMACIÓN
Catabolismo: es la parte del proceso metabólico que consiste en la degradación de nutrientes
orgánicos transformándolos en productos finales simples, con el fin de extraer de ellos energía
química útil para la célula. La energía liberada por las reacciones catabólicas es usada en la
síntesis del ATP.

Anabolismo: conjunto de procesos del metabolismo que tienen por fin la síntesis de
componentes celulares a partir de precursores de baja masa molecular,1 por lo que también
recibe el nombre de biosíntesis. Síntesis de moléculas orgánicas más complejas a partir de otras
más sencillas, orgánicas o inorgánicas, con requerimiento de energía y de poder reductor. Se
consume energía.

DETERMINACIÓN DE GLUCOSA EN SANGRE Y ORINA

Se basa en el carácter reductor de los monosacáridos. Si el glúcido que se investiga es reductor,

se oxidará dando lugar a la reducción del sulfato de cobre (II), de color azul, a óxido de cobre (I),
de color rojo-anaranjado.

Se puede determinar la concentración de glucosa en la sangre y en la orina mediante un ensayo

sencillo para los azúcares reductores tal como la reacción de Fehling:
Una segunda enzima, peroxidasa, cataliza la reacción del H2O2 con un compuesto incoloro
queda un producto que se cuantifica con un fotómetro sencillo que lee la concentración de
glucosa sanguínea.

Además, se puede evaluar su concentración analizando su efecto sobre la hemoglobina,

reacción no enzimática entre la glucosa y los grupos amino primarios de la hemoglobina. La
cantidad de hemoglobina glicada (GHB) presente en un momento dado refleja el promedio de
la concentración de glucosa sanguínea durante el “tiempo de vida” circulante del eritrocito
(unos 120 días).

GLÚCIDOS COMO MOLÉCULAS PORTADORAS DE INFORMACIÓN

Los glucanos contienen una densidad de información mucho mayor que los ácidos nucleicos y
las proteínas.

Las lectinas, proteinas con dominios de unión de glúcidos de gran especificidad, se encuentran
normalmente en la superficie exterior de las células, donde inician la interacción con otras
células. En los vertebrados, los oligosacáridos, "interpretados” como señales por las lectinas,
gobiernan la velocidad de degradación de ciertas hormonas peptídicas, proteínas circulantes y
células sanguíneas.

La adherencia de patógenos víricos y bacterianos, así como de algunos parásitos eucarióticos,

a sus células animales diana es el resultado de la unión de lectinas del patógeno con
oligosacáridos de la superficie de las células diana.