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apuntes quimica II

apuntes quimica II

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  • Oxígeno
  • Propiedades físicas:
  • Propiedad Oxigeno Ozono
  • El ozono, O3
  • Peróxido de hidrógeno: H2O2
  • Hidrólisis:
  • Aplicaciones del H2O2
  • Tipos de óxidos:
  • Peróxido de hidrogeno
  • Preparación, producción y usos del Hidrógeno
  • Producción de H2 en Procesos Petroquímicos
  • Otros Procesos de Producción del Hidrógeno
  • Reacciones de importancia para la industria
  • Proceso productivo del hidrógeno
  • Los Hidruros: Clasificación y Propiedades
  • Hidruros moleculares o covalentes
  • Azufre
  • Obtención y aplicaciones del azufre
  • Estado natural y obtención:
  • Sulfuro de Hidrogeno:
  • Halogenuros de Azufre Fluoruro Propiedades Cloruro Propiedades
  • Óxidos:
  • Ácido sulfúrico:
  • Propiedades:
  • Principales Aplicaciones del Azufre elemental:
  • Vulcanización del caucho
  • Preparación en el laboratorio
  • Reactividad
  • Los óxidos de azufre
  • El ácido sulfúrico y los sulfatos
  • Obtención del ácido sulfúrico
  • Propiedades del ácido sulfúrico
  • Oxidante
  • Agente sulfonante
  • Como base
  • Usos del ácido sulfúrico
  • sódico:
  • Usos del tiosulfato sódico
  • Los peroxodisulfatos
  • Producción de ácido sulfúrico
  • Diagrama del proceso de cámaras de plomo
  • Proceso de contacto
  • Diagrama del proceso de contacto
  • NITROGENO
  • El ciclo del nitrógeno
  • En la industria el nitrógeno se obtiene a partir del aire líquido
  • Compuestos del nitrógeno. El amoníaco
  • Síntesis en el laboratorio
  • Aplicaciones del NH3
  • Ácido nítrico
  • Síntesis del ácido nítrico
  • Usos del ácido nítrico
  • Obtención
  • Los Halógenos
  • Densidad (kg/m³) 1516 2030 4050 4930 Calor de Fusión (kJ/mol)
  • Calor de Vaporización
  • Afinidad Electrónica
  • Volumen Atómico
  • Flúor
  • Cloro
  • Producción y Aplicaciones del Flúor
  • Aplicaciones del Cl2
  • Aplicaciones industriales del Br2
  • Aplicaciones del Yodo
  • Sodio, potasio y elementos del grupo I
  • Soda Cáustica (Hidróxido de Sodio)
  • Obtención de rubidio y cesio
  • Obtención de litio
  • Reacción con los halógenos Cloruro de sodio
  • Carbonatos
  • Reacción con el hidrogeno
  • Reacción con los halógenos Cloruro de magnesio
  • Cales, Compuestos de calcio
  • Cal (óxido de calcio)
  • Cemento
  • Los hornos utilizados son de distinto tipo, estos pueden ser:
  • Rotativos
  • Usos de la cal y características de la caliza de donde se obtienen estas cales
  • Para usos en construcción
  • Usos del yeso
  • Carbono
  • El lignito
  • Negro de Humo
  • Halogenuros
  • Óxidos
  • Dióxido de carbono
  • Carbonato de sodio
  • Acido Carbónico
  • Silicio
  • Silanos o silicanos:
  • Dióxido de Silicio:
  • Vidrio:
  • El Magnesio y sus aleaciones
  • Obtención de magnesio
  • Propiedades mecánicas del magnesio
  • Soldabilidad y uniones
  • El fósforo
  • Óxidos y oxoácidos del fósforo
  • Síntesis del ácido fosfórico
  • Aplicaciones del ácido fosfórico
  • Un problema medioambiental relacionado con el fósforo
  • Presencia del fósforo en la naturaleza
  • Obtención del fósforo
  • N P
  • Alotropía en el fósforo
  • Propiedades
  • Compuestos del fósforo
  • PH3 NH3
  • PX3 ECl3
  • T Bb Bp O S O S O S
  • B-O C-O N-O
  • Si-O P-O S-O
  • Oxoácidos y oxosales de fósforo
  • Oxoácidos sencillos
  • Ácido ortofosfórico
  • Usos del ácido fosfórico
  • Ortofosfatos
  • Fertilizantes
  • Ácido fosforoso
  • Ácido hipofosforoso
  • Oxoácidos condensados sencillos
  • Fosfatos condensados
  • Los fosfatos tienen multitud de aplicaciones tanto domésticas como industriales:
  • Fosfatos en los detergentes. Eutroficación
  • Amoníaco
  • Nombre Porcentaje H2SO4 Densidad Específica a 15.6 C

Oxígeno

El oxigeno es un gas incoloro e inodoro que condensa en un liquido azul palido. Debido a que es
una molecula de pequeña masa y apolar tiene puntos de Iusion y ebullicion muy baios. Es el
elemento mas abundante en el planeta ya que supone el 21 ° de la atmosIera (78° N
2
). En la
corteza terrestre constituye el 46 ° de la hidrosIera (H
2
O) y el 58 ° de la litosIera (silicatos,
carbonatos, IosIatos, sulIatos, etc.)

Figura 1. Composicion aire
Formacion del oxigeno atmosIerico.
Los gases que constituian la atmosIera primitiva de la Tierra se produieron en su mayor parte como
consecuencia de erupciones volcanicas. Dichas emanaciones estarian Iormadas basicamente por el
H
2
O y el CO
2
pero no dioxigeno. El oxigeno elemental se tuvo que Iormar a partir de estos
compuestos. Probablemente el oxigeno empezo a Iormarse por hidrolisis de H
2
O provocada por la
radiacion solar. Se piensa que alrededor de un 1° del oxigeno libre se pudo producir por este
proceso. La mayoria del oxigeno se Iormo como consecuencia de la actividad Iotosintetica de las
algas marinas. El aumento de la cantidad de oxigeno en la atmosIera propicio tambien la Iormacion
de la capa de ozono estratosIerico Iacilitando la evolucion de la vida del ambito marino a la
superIicie terrestre. Los organismos Iotosinteticos, plantas, algas, constituyen la Iuente renovadora
del oxigeno atmosIerico implicado en un compleio ciclo de consumo/regeneracion. El O
2

atmosIerico se consume por la respiracion de los seres vivos y tambien por procesos naturales
(combustion) e industriales que producen CO
2
, siendo regenerado a partir del CO
2
y H
2
O mediante
la Iotosintesis.
Naturaleza singular del oxigeno
En varios grupos de la Tabla Periodica hay marcadas diIerencias entre el primer elemento y los
demas. Cuando el oxigeno se compara con el azuIre y los restantes elementos del grupo, las
diIerencias se hacen notorias y vienen ocasionadas por:
El pequeño tamaño del oxigeno y sus iones.
La menor electronegatividad de los elementos O ÷ Po que implica menor caracter ionico en sus
enlaces. El O es el segundo elemento mas electronegativo por detras del F. Esto se traduce en una
gran importancia del enlace de H para algunos compuestos con O y practicamente nula para los
demas.
El oxigeno no puede ampliar octeto, mientras que el azuIre puede acomodar hasta 18 e- en la capa n
÷ 3. Esto implica que los indices de coordinacion en el azuIre sean muy variados y elevados.
Consecuencias.
1. En los compuestos con oxigeno hay un predominio de los enlaces multiples. En la tabla siguiente
se dan las contribuciones medias o y a a los enlaces dobles:
Contribuciones o/a a un enlace doble (KJ mol
-1
)
C-C N-N O-O F-F
335/295 160/395 145/350 155/-
Si-Si P-P S-S Cl-Cl
195/120 200/145 270/155 243/-
Ge-Ge As-As Se-Se Br-Br

165/110 175/120 210/125 188/-
A la vista de la tabla se pueden hacer algunas consideraciones
El enlace sencillo (o) O-O es muy debil (comparado con el C-C por eiemplo).
El oxigeno puede utilizar sus orbitales 5 para Iormar Iuertes enlaces dobles. La Iormacion de un
enlace doble O÷O esta mucho mas Iavorecida que la Iormacion de un enlace doble S÷S o Se÷Se (el
aumento de tamaño hace que el solapamiento 5a-5a sea menos eIicaz y la Iormacion de enlaces
dobles esta practicamente restringida a O y S). Mientras que la quimica del O esta gobernada por la
tendencia a Iormar enlaces multiples (presentes por eiemplo en el dioxigeno o en el ozono), la de S
y el resto de los elementos del grupo esta gobernada por la presencia mayoritaria de enlaces
sencillos (S
8
, Se
8
, u-Se).
Los dobles enlaces son mas estables cuando se dan entre dos atomos con pequeña diIerencia de
electronegatividad o cuando la suma de electronegatividades sea elevada
Enlace O (KJ mol-1) S (KJ mol-1)
X-X 136 213
X÷X 496 317
2. El oxigeno Iorma muy pocos compuestos homo-catenados. Mientras que en el oxigeno la
tendencia a la homocatenacion es practicamente inexistente, el S (y en menor medida el selenio)
Iorma innumerables compuestos con enlaces S-S (despues del C es el elemento mas versatil en
cuanto a la Iormacion de homocadenas).
3. La elevada electronegatividad del oxigeno posibilita la existencia de puentes de hidrogeno e
impone caracter ionico en muchas de sus combinaciones (oxidos y peroxidos).
4. El oxigeno no posee orbitales / de baia energia. Esto limita la coordinacion a un maximo de 4.
Mientras el oxigeno solo Iorma un oxido con el Iluor, (OF
2
), el S Iorma varios (algunos como el SF
6

n.c ÷ 6). Podemos racionalizar la Iormacion de este compuesto desde el punto de vista de la teoria
de Enlace de Valencia; para Iormar los 6 enlaces covalentes, el S debe adoptar una hibridacion
sp
3
d
2
. La ausencia del analogo compuesto de oxigeno se achaca a la ausencia de orbitales / de baia
energia.
Estado natural:
El oxigeno se encuentra libre en la atmosIera en Iorma de O
2
, el cual constituye la quinta parte de su
peso y en las altas capas de la atmosIera como O
3
. Combinado se lo encuentra Iormando H
2
O que
cubre las 3/4 partes de la superIicie terrestre y el mismo constituye 8/9 de su peso, tambien se lo
encuentra Iormando una gran cantidad de oxidos, oxoacidos, sales oxigenadas, el alcohol, el azucar,
la celulosa y gran cantidad de compuestos organicos.
Obtención:
El oxigeno industrialmente se puedo obtener a partir de la destilacion Iraccionada del aire liquido.
En este procedimiento llamado metodo de Georges Claude se desprende primero azoe a -193° y
luego el oxigeno a -181°.
El aire esta compuesto por:
Sustancia º En peso º En volumen
Nitrogeno (N
2
) 75.51 68.03
Oxigeno (O
2
) 23.15 29.98
Argon (Ar) 1.29 0.94
Dioxido de carbono (CO
2
). 0.04 0.03
Hidrogeno (H
2
) 0.0007 0.01
Helio, Kripton y Xenon Vestigios

Un metodo quimico es el llamado metodo de Lavoisier el que consiste en el calentamiento de
mercurio se oxida a 360° y luego se descompone el oxido.
Hg ¹ O HgO

En la industria se emplea el metodo de Boussingault, el cual consiste en el calentamiento de barita u
oxido de bario (BaO) que se calienta al aire, al roio naciente (400° aprox.), combinandose con el
Oxigeno para Iormar bioxido de bario.
BaO ¹ O BaO
2

Calentando en seguida el bioxido de bario hacia 800°; se disocia en barita y oxigeno por la reaccion
inversa.
BaO
2
BaO ¹ O
Teoricamente la barita puede servir indeIinidamente pero en la practica esto no sucede ya que el gas
carbonico contenido en el aire produce carbonato de bario y por esto se debe renovar la barita
periodicamente.
Se puede obtener oxigeno a partir de la electrolisis de agua alcalinizada con un 10 o 15° de NaOH.
Los electrodos son de hierro. Todo se produce como si el agua estuviese descompuesta, y se recoge
el oxigeno en el electrodo positivo y el hidrogeno en el electrodo negativo.
Ftodos de laboratorio: Se descompone el agua oxigenada en presencia de un catalizador; se
utiliza generalmente el bioxido de manganeso: MnO
2
.
H
2
O
2
H
2
O ¹ O
En lugar de utilizar H
2
O
2
, se puede utilizar el compuesto metalico correspondiente:
Na
2
O
2
o K
2
O
2

Estos compuestos son destruidos por el agua:
H
2
O ¹ K
2
O
2
2KOH ¹ O
Se puede obtener oxigeno por calcinacion de bioxido de manganeso y Clorato de potasio.
3MnO
2
Mn
3
O
4
¹ O
2

ClO
3
K KCl ¹ 3O
Realmente no se descompone el clorato de potasio completamente sino hasta una temperatura
mucho mas elevada a una temperatura moderada la ecuacion correspondiente es la siguiente:
2ClO
3
K ClO
4
K ¹ KCl ¹ O
2

Para evitar este inconveniente generalmente se mezcla el clorato de potasio con bioxido de
manganeso, en el cual el oxigeno se Iiia primero y luego inmediatamente lo abandona segun las
reacciones inversas:
2MnO
2
¹ 3O Mn
2
O
7

Mn
2
O
7
2MnO
2
¹ 3O
Propiedades físicas:
El oxigeno es un gas, de densidad 1.1056 en relacion con el aire (densidad 0,00143 g/cm¹); es
incoloro, inodoro e insipido.
Es poco soluble en agua (0.0410 en agua a 0°c ), pero es absorbido en Irio meior que en caliente por
algunos metales y ciertos oxidos metalicos como ser la plata Iundida, la cual absorbe 22 veces su
volumen sin combinacion. Cuando la plata se enIria el oxigeno se libera produciendo desgarraduras.
El oxigeno licua a una temperatura de -139 °c a una presion de 22.5 atm. Y es de un color azulado
el cual hierve a -182,5°c. El calor de disociacion del oxigeno molecular es de -117.3 Kcal/mol.
El oxigeno se encuentra en dos variedades alotropicas O
2
y O
3
. Tambien existe el O
4
el cual
aumenta en proporcion con el descenso de la temperatura.
Propiedad Oxigeno Ozono
Ubicacion Se lo encuentra en la atmosIera en Iorma de
O
2
en estado gaseoso
Se lo encuentra en la atmosIera en
Iorma de O
3
en estado gaseoso
Densidad 0,00143 g/cm¹
Color Incoloro gaseoso y azul licuado Azul claro gaseoso y azul oscuro
licuado
Olor Inodoro Posee un olor nauseabundo
semeiante al del cloro.

P. de ebullicion -182.5 °C -112 °C
Caracteristicas La molecula de O
2
es paramagnetica en sus
tres estados y es angular.
La molecula de O
3
es diamagnetica
y angular (117°49`30`).
Reactividad El oxigeno, directa o indirectamente
reacciona con todos los elementos de la
naturaleza exceptuando el Fluor y los
metales nobles (Au y Pt). La combinacion
de un cuerpo con oxigeno recibe el nombre
de combustion. Esta combinacion puede ser
acompañada de un gran desprendimiento de
calor.
El ozono posee las mismas
propiedades quimicas que el
oxigeno solo que se producen mas
energicamente. Es decir que
oxidaciones con ozono se
producen mayor velocidad que con
oxigeno, o en condiciones que con
oxigeno no son apreciables.
Usos Se utiliza para las combustiones en las
cuales se desea llegar a una temperatura
mas elevada que si se utiliza aire. Se utiliza
para dar a los enIermos y para abastecer de
oxigeno a los tripulantes en los aviones
ultrasonicos y naves espaciales. El oxigeno
se utiliza en los sopletes y principalmente
para meiorar los aceros en los altos hornos.
Se utiliza como desinIectante para
la Iabricacion de aceites secantes.
Se usa como desinIectante y
antiseptico en la puriIicacion de
agua potable.
Obtencion El oxigeno puede obtenerse a partir de la
descomposicion termica de oxidos (de
metales poco reactivos, de los peroxidos,
algunos bioxidos y algunas oxisales). Se
puede obtener por electrolisis del agua. Por
destilacion Iraccionada del aire liquido.
El ozono puede obtenerse a partir
de oxigeno molecular por
calentamiento (por un Iilamento de
platino en contacto con aire
liquido) por radiacion (por luz con
2.090 A de long. de onda),
electricamente (por descarga
electrica silenciosa).

El ozono. O3
El ozono, O
3
, es una alotropo termodinamicamente inestable del oxigeno (DG
I
÷ ¹163 kJmol
-1
).
Es un gas azulado a temperatura ordinaria. Sus puntos de Iusion y ebullicion son mayores que los de
la molecula de dioxigeno, lo que indica que las Iuerzas intermoleculares son de mayor magnitud. Es
muy poco soluble en agua. Tiene un Iuerte olor (se detecta en muy baias concentraciones 0.01
ppm). Su nombre procede de la raiz griega ozein; podemos olerlo. Es una molecula con momento
dipolar consecuencia de una geometria no lineal. Es termodinamicamente inestable y se
descompone Iormando O
2
. Esta reaccion transcurre lentamente por motivos cineticos pero puede
acelerarse por la presencia de sustancias que actuen como catalizadores o por la accion de radiacion
ultravioleta.
3O
2
÷ 2O
3
AGº
I
÷ 163 kJmol
-1

Es una molecula diamagnetica, extremadamente toxica (maxima exposicion 0.1 ppm). Se produce
en zonas con un alto voltaie (Iotocopiadoras, impresoras laser, etc) y es causante de dolores de
cabeza en ambientes de oIicina. Sin embargo su presencia en la troposIera nos protege de la
radiacion ultravioleta. El proceso de descomposicion del ozono transcurre en dos etapas:
O
3
(g) O
2
(g) ¹ O (g)
O
3
(g) ¹ O (g) 2O
2
(g)
Es un agente oxidante muy potente (mucho mas que el dioxigeno)
O
3
(g) ¹ H
2
O (l) ¹ 2e- ÷ O
2
(g) ¹ 2 OH
-
(ac) medio basico E
o
÷ 2.07 V
O
2
(g) ¹ 4 H
¹
(aq) ¹ 4e- ÷ 2 H
2
O(l) medio acido E
o
÷ 1.23 V

Es, iunto con el F
2
, el F
2
O y el oxigeno atomico, uno de los agentes oxidantes mas potentes que se
conocen. Es este poder oxidante el que permite su uso como bactericida de Iorma alternativa a la
cloracion. El inconveniente es que su accion es poco prolongada. Su ventaia: el producto de
reaccion, O
2
, es inocuo; evita el desagradable olor y sabor a cloro el agua. Ademas el cloro
reacciona con hidrocarburos para producir productos clorados (CHCl
3
) que ha sido identiIicados
como posibles cancerigenos.
Es un agente de transIerencia de oxigeno:
CN
-
¹ O
3
÷ OCN
-
¹ O
2

3 I
-
¹ O
3
¹ 2H¹ ÷ I
3
-
¹ O
2
¹ H
2
O
(reaccion utilizada para la determinacion analitica del ozono)
Reacciona con los hidrocarburos insaturados, atacando al doble enlace Iormando ozonidos que son
especies intermedias inestables utiles en sintesis organica:

Forma compuestos con los alcalinos y alcalino-terreos. Estos compuestos contienen el anion O
3
-
(Cs
¹
O
3
-
). En estos compuestos d(O-O)÷ 1.35A ligeramente mayores que en el O
3
.
Estructura electrónica del O
3

El enlace en la molecula de trioxigeno puede interpretarse mediante la consideracion de dos
estructuras de resonancia. La distancia de enlace es menor que en un enlace sencillo, d(O-O) ÷
1.48A, pero mayor que la de uno doble, d(O÷O) ÷ 1.21A. El orden de enlace es 1 1/2

La teoria de orbitales moleculares da una meior descripcion de la molecula. Como en el caso del
dioxigeno la separacion energetica entre los orbitales 2s y los 25 (~16 eV) iustiIica que los
electrones 2s
2
de todos los atomos de oxigeno no se consideren en el enlace. Por tanto tenemos que
distribuir hasta doce electrones en nuestra molecula de trioxigeno.
Obtención v usos del ozono.
Una corriente de dioxigeno sobre un arco electrico de 10-20 kV provoca la disociacion en oxigeno
atomico que puede recombinarse por dos vias:
O ¹ O ÷ O
2
AH÷ -496 kJ mol
-1

O ¹ O
2
÷ O
3
AH÷-103 kJ mol
-1

La segunda reaccion es mas rapida que la primera (su energia de activacion es solo 17 kJ mol
-1
) por
lo que en la recombinacion de los atomos de oxigeno se Iorma O
3
en mayor proporcion que O
2
. En
el equilibrio se alcanza una concentracion de O
2
de alrededor de un 10°. El proceso global es un
proceso endotermico.
3 O
2
÷ 2 O
3
, AHI÷¹143 kJmol
-1

El ozono descompone lentamente para dar oxigeno. En la Iigura se muestra la proporcion en el
equilibrio delas tres Iormas en Iuncion de la temperatura. A temperaturas baias la Iorma estable es
el O
2
, a temperaturas elevadas el oxigeno atomico.

Una ruta alternativa de sintesis de ozono consiste en la irradiacion ultravioleta del O
2
. Este metodo
es muy util cuando se requieren baias concentraciones de O
3
(esterilizacion de alimentos y
desinIeccion).
El ozono es un importante constituyente natural de la atmosIera, concentrandose principalmente
(hasta cerca del 27°) entre las alturas de 15 a 25 km. su Iormacion es causada por la radiacion
ultravioleta proveniente del sol en el rango 240-300 nm a traves de las reacciones:
O
2
2O (a)
O ¹ O
2
O
3
(b)
Los aviones supersonicos, que vuelan en la capa de ozono, descargan NO y NO
2
, pudiendo catalizar
la descomposicion del ozono por medio de las siguientes reacciones:
O
3
¹ NO O
2
¹ NO
2

NO
2
¹ O O
2
¹ NO
o
NO
2
¹ O
3
O
2
¹ NO
3

NO
3
O
2
¹ NO
Los cloroIluorocarbonos, como el CFCl
3
y el CF
2
Cl
2
, que se usan mucho como agentes espumantes,
propulsores de aerosoles y reIrigerantes, se descomponen Iotoquimicamente para dar atomos de Cl,
y estos si catalizan la descomposicion del ozono a traves del mecanismo
O
3
¹ Cl O
2
¹ ClO
ClO ¹ O O
2
¹ Cl
La rapidez de liberacion del Iluorocarbono a la atmosIera que prevalecia en 1977 podria reducir
signiIicativamente la capa de ozono alrededor del año 2000, segun los analisis cineticos actuales,
pero puede haber Iactores adicionales aun no incluidos en dichos analisis, que podrian alterar las
conclusiones para bien o para mal.
Peróxido de hidrógeno: H
2
O
2

El peroxido de hidrogeno, tambien llamado agua oxigenada, es una sustancia liquida (TIus÷-0.43º y
Teb÷150ºC). Tiene un punto de ebullicion mas alto que agua, asi que las disoluciones se pueden
concentrar por evaporacion. A temperatura ambiente, es un liquido azul palido casi incoloro y
viscoso (consecuencia del enlace por puentes de hidrogeno, d ÷ 1.44 g/cc). A concentraciones
elevadas es extremadamente corrosiva y por tanto en esas condiciones debe ser utilizada con gran
precaucion. Es una sustancia mas acida que el H
2
O (K
a
÷ 1.5 10
-12
).
La geometria molecular se presenta en los esquemas que siguen. Las moleculas tienen una
estructura no plana (en Iorma de libro) cuyo momento dipolar es mayor que el del agua. El angulo
diedrico varia notablemente entre estado gaseoso o solido.
Es termodinamicamente inestable respecto a la descomposicion: (ver diagrama de Frost)
H
2
O
2
(l) ÷ H
2
O(l) ¹ 1/2 O
2
(g) AG ÷ -119.2 kJ mol
-1

Cuando esta pura el proceso de descomposicion es lento debido a Iactores cineticos (el mecanismo
de reaccion supone una muy elevada energia de activacion). Pero casi cualquier cosa (iones
metalicos de transicion, metales, sangre, polvo) es capaz de catalizar su descomposicion. Incluso los
pocos iones que una botella de vidrio libera en la disolucion son capaces de iniciar dicha
descomposicion. Esta es la razon por la que se debe guardar en botellas de plastico. Un simple

calentamiento tambien induce una rapida descomposicion. Se suele añadir como estabilizador por
ser un agente quelante como el AEDT.
El peroxido de hidrogeno es soluble en agua en todas proporciones. Usualmente se adquiere el agua
oxigenada en solucion acuosa al 30° o 120 volumenes. (Esto indica que por la descomposicion del
H
2
O
2
contenido en un litro de disolucion se Iormarian 120 litros de oxigeno medido en condiciones
estandar segun la reaccion de descomposicion). Al igual que el agua, es un buen disolvente de
compuestos ionicos pero presenta el inconveniente ya señalado de que puede descomponerse
Iacilmente en su presencia.
El peroxido de hidrogeno es un Iuerte oxidante en medio acido y, en menor medida en medio
basico.
Podemos inIerir que el peroxido de hidrogeno puede actuar como un oxidante Iuerte. Dado que el
estado de oxidacion en el peroxido es (-1), tambien puede oxidarse a O
2
y por tanto puede actuar
tambien como reductor (R-3).
Como agente oxidante
M. acido 2 Fe
¹2
¹ H
2
O
2
¹ 2 H
¹
÷ 2 Fe
¹3
¹ 2 H
2
O
M. basico 2 Mn
¹2
¹ 2 H
2
O
2
÷ 2 MnO
2
¹ H
2
O
Como agente reductor
M. acido 2 MnO
4
-
¹ 5H
2
O
2
¹ 6 H
¹
÷ 2 Mn
¹2
¹ 8H
2
O ¹ 5O
2

HClO ¹ H
2
O
2
÷ H
3
O
¹
¹ Cl- ¹ O
2

M. basico 2 Fe(CN)
6
-3
¹ H
2
O
2
¹ 2OH
-
÷ 2Fe(CN)
6
-4
¹ 2H
2
O ¹ 5O
2

Cl
2
¹ H
2
O
2
¹ 2OH
-
÷ 2 Cl
-
¹ 2H
2
O¹ O
2

Termodinamicamente es meior oxidante que reductor. Las reacciones de oxidacion se suelen llevar
a cabo en medio acido mientras que las de reduccion en medio basico. Se comporta como reductor
Irente a oxidantes Iuertes como el MnO
4
-
.

El diagrama de Frost muestra que H
2
O
2
es inestable Irente a su dismutacion, tanto en medio acido
como basico. En la practica, a temperaturas moderadas, no se descompone a menos que haya
presente trazas de metales que catalizan su descomposicion. La mayoria de catalizadores de esta
reaccion son pares redox en los que la Iorma oxidada puede reducir al H
2
O
2
mientras que la Iorma
reducida puede reducir al H
2
O
2
. Viendo el diagrama de Frost vemos que cualquier par con potencial
0.695·Eº·1.77 V en medio acido puede catalizar la reaccion de descomposicion del peroxido de
hidrogeno.
Fe

/Fe

, Eº ¹0.771V
2Fe

¹ H
2
O
2
÷ 2Fe

¹ O
2
¹2H
¹
; Eº÷ ¹0.08V
2Fe

¹ H
2
O
2
¹ 2H
¹
÷ 2Fe

¹ 2H
2
O; Eº ÷ ¹1.0V
2H
2
O
2
÷ 2H
2
O ¹ O
2

El peroxido de hidrogeno tiene una quimica rica y variada consecuencia de:
(i) La capacidad para actuar tanto como agente oxidante como reductor en medio acido y en medio
basico. Se oxida con MnO
4
-2
y Ce
¹4
dando O
2

(ii) La capacidad para actuar en reacciones acido base dando sales de peroxonio (H
2
OOH)
¹
,
hidroperoxidos (OOH)-, y peroxidos (O
2
)
-
. El peroxido de hidrogeno es un acido mas Iuerte que el
agua y en disoluciones diluidas tiene un pk
a
(20 ºC) de 11.75.
H
2
O
2
¹ H
2
O H
3
O
¹
¹ OOH
-

acido base
Del mismo modo, el H
2
O
2
es una base mas debil que el H
2
O, estando el siguiente equilibrio
desplazado hacia la derecha:
H
3
O
2
¹
¹ H
2
O H
2
O
2
¹ H
3
O
¹

Esta propiedad del agua oxigenada de dar reacciones acido base permite la obtencion de sales de
peroxonio (H
2
OOH
¹
), hidroperoxidos (OOH
-
), y peroxidos (O
2
-
). En el caso concreto de ion
hidroperoxido, este se obtiene por desprotonacion del H
2
O
2
. Los hidro peroxidos de los metales
alcalinos, MOOH, se conocen en disolucion. El NH
3
liquido tambien es capaz de desprotonar el
H
2
O
2
conduciendo a la Iormacion del NH
4
¹
OOH
-
, solido de color blanco que presenta un punto de
Iusion de 25 ºC.
(iii) La capacidad para Iormar compleios peroxometal y aniones peroxoacido.
Cr
2
O
7
2-
¹ 2H
¹
¹ 4H
2
O
2
÷ 2CrO(O
2
)
2
¹ 5H
2
O
Obtencion del peroxido de hidrogeno
Fue preparado por primera vez en 1818 mediante la siguiente reaccion quimica:
BaO
2
¹ H
2
SO
4
® BaSO
4
(s) ¹ H
2
O
2

Posteriormente se preparó mediante hidrólisis de peroxidisulIatos, procedente de la electrolisis
de bisulIatos:
Cato/o. 2 H
¹
(ac) ¹ 2 e- H
2
(g)
Ano/o. 2 HSO
4
-
(ac) 2H
¹
(ac) ¹ S
2
O
8
2-
(ac) ¹ 2e-

Hi/rolisis. S
2
O
8
2-
(ac) ¹ 2 H
2
O (l) ÷ H
2
O
2
(ac) ¹ 2 HSO
4
-
(ac)
Este proceso se utiliza en la actualidad tan solo cuando se quiere preparar, a escala de laboratorio, el
peroxido de deuterio D
2
O
2
:
K
2
S
2
O
8
¹ 2 D
2
O ÷ D
2
O
2
¹ 2 KDSO
4


Preparación industrial:
Existen tres procesos industriales para preparar H
2
O
2
:
Oxidacion del isopropanol
Oxidacion electroquimica del H
2
SO
4
o (NH
4
)
2
SO
4

Proceso de la antraquinona (el mas importante)
Metodo de la oxidacion del isopropanol
No hace muchos años la compañia multinacional Shell desarrollo un nuevo procedimiento, "proceso
del isopropanol", donde se utiliza a este alcohol utiliza como producto de partida. El rendimiento es
del 30 °.
CH
3
-CHOH-CH
3
¹ O
2
÷ CH
3
-CO-CH
3
¹ H
2
O
2

(90-140ºC, 15-20 atm)
El rendimiento es tan baio debido a reacciones colaterales. El peroxido de hidrogeno se separa por
destilacion Iraccionada. Se obtiene asi una disolucion de H
2
O
2
al 20 ° en peso. La gran desventaia
de este proceso es que se obtienen doble peso de acetona que de H
2
O
2
.
Ftodo de la oxidación electroquímica del H
2
SO
4
o (NH
4
)
2
SO
4

El peroxido de hidrogeno se maneia ordinariamente en Iorma de disolucion al 3°. Esta disolucion
se obtiene por electrolisis del acido sulIurico concentrado (550 a 570 g/L) o de acido sulIurico (260

g/l), lo que origina el acido peroxodisulIurico H
2
S
2
O
8
, hidrolizando despues el acido y destilando el
peroxido de hidrogeno obtenido:
Electrolisis:
Cato/o. 2 H
¹
(ac) ¹ 2 e- ® H
2
(g)
Ano/o. 2H
2
SO
4
-
(ac) ÷ 2 H
¹
(ac) ¹ H
2
S
2
O
8
2-
(ac) ¹ 2e-
2H
2
SO
4
-
(ac) ÷ H
2
S
2
O
8

(ac) ¹ H
2

Con (NH
4
)
2
SO
4
(210 a 220 g/l):
(NH
4
)
2
SO
4
¹ H
2
SO
4
(ac) ÷ (NH
4
)
2
S
2
O
8

(ac) ¹ H
2

Hidrólisis:
H
2
S
2
O
8

(ac) ¹ H
2
O ÷ H
2
SO
5
¹ H
2
SO
4

H
2
SO
5
¹ H
2
O ÷ H
2
SO
4
¹ H
2
O
2

El rendimiento del proceso del 70 °. La desventaia del proceso es el coste de la electricidad y de la
produccion.
!7oceso de la ant7aquinona (el más importante)
Se obtiene por reduccion de alquilantraquinona. La posterior oxidacion con aire del 2-
alquilantrahidroquinona Iormado regenera la etilantraquinona con Iormacion de peroxido de
hidrogeno, que se extrae con agua. Esta debe estar perIectamente desionizada y contener un
estabilizador de H
2
O
2
(piroIosIato o estannato de sodio). Las disoluciones de H
2
O
2
se concentran en
vacio, obteniendose concentraciones que varian entre el 15 ° y el 35° en peso.

La hidroantranquinona requiere de disolventes aromaticos mientras que la antraquinona requiere
disolventes polares tipo alcohol o esteres. Ello conlleva el uso de mezclas compleias de disolventes,
que suelen ser costoso, de manera que hay que recuperarlos. La naturaleza del radical R depende del
Iabricante. Se emplean R ÷ Et, terc-Bu, etc.
El catalizador de la Iase de hidrogenacion es de paladio. La reaccion se eIectua a 40 ºC y a
presiones de 5 bar. El rendimiento de la reaccion es del 98 °. La produccion mundial es de
alrededor de 10
6
tn/año.
plicaciones del H
2
O
2

Se utiliza en la Iabricacion de otros productos quimicos (30°) y de productos de limpieza (20°)
Su principal uso es como oxidante, en especial, como agente blanqueante de pasta de papel y
textiles (30°) (Las sustancias de origen animal (lana, pelos, pieles) se deterioran con otros agentes
de blanqueo como el hipoclorito, o SO
2
)
En el laboratorio se usa en la oxidacion de azuIre, nitrogeno y yoduros.
Se utiliza como germicida (dis. al 3°): destruye germenes patogenos. Inhibe el crecimiento de
todos los germenes anaerobios. Actua como desodorante y antiseptico bucal. Destruccion de
materia organica.
Blanqueante de pinturas. Un pigmento blanco Irecuente tiene de composicion Pb
3
(OH)
2
(CO
3
)
2
se
deteriora por eIecto de la polucion generando PbS negro. El proceso de restauracion consiste en la
oxidacion del sulIuro con agua oxigenada:
PbS (s) ¹ 4 H
2
O
2
÷ PbSO
4
¹ 4 H
2
O
Tipos de óxidos:
El oxigeno Iorma compuestos con todos los elementos excepto con el helio, neon y posiblemente
argon; a excepcion de lo alogenos, algunos metales nobles y los gases nobles el oxigeno se combina

en Iorma directa con todos los demas elementos, ya sea a temperatura ambiente o a temperaturas
elevadas.
Los oxidos se clasiIican en:
xidos básicos: A pesar de que los estudios con rayos X demuestren la existencia de iones oxido,
O
2-
, discretos (asi como para los iones peroxido, O
2
2-
, y su peroxido, O
2
-
, los cuales se ven a
continuacion), estos iones no pueden existir en apreciables concentracion en solucion acuosa,
debido a la reaccion hidrolitica
O
2-
(s) ¹ H
2
O 2OH
-
(ac) K~ 10
22

Ademas se tiene para los iones per- y superoxido:
O
2
2-
¹ H
2
O HO
2
-
¹ OH
-

2O
2
-
¹ H
2
O O
2
¹ HO
2
-
¹ OH
-

por lo tanto solo seran inertes en el agua aquellos iones que sean insolubles en la misma. Los oxidos
insolubles en agua por regla general, se disuelven en acidos diluidos, por eiemplo:
MgO(s) ¹ 2H
¹
(ac) Mg

(ac) ¹ H
2
O
aunque en algunos casos, como el del MgO, la ignicion a alta temperatura produce un material
inerte y muy resistente al ataque de los acidos.
Eiemplos:
4Li(s) ¹ O
2
(g) 2Li
2
O(s) oxido de litio (pI ~1700°c)
En constante el sodio reacciona con exceso de O
2
para dar peroxido de sodio (Na
2
O
2
) en vez de
Na
2
O, como producto principal.
2Na(s) ¹ O
2
(g) Na
2
O
2
(g) peroxido de sodio (se descompone a 460°c)
En estos peroxidos el numero de oxidacion del O es -1.
Los miembros mas pesados de esta Iamilia reaccionan con O
2
en exceso para dar superoxidos, en
estos compuestos el n° de oxidacion del O es -½.
K(s) ¹ O
2
(g) KO
2
(s) superoxido de potasio (pI 430°c).
2M(s) ¹ O
2
(g) 2(M

, O
2-
)(s) M ÷ Be, Mg, Ca, Sr, Ba
M(s) ¹ O
2
(g) (M

, O
2
2-
)(s) M ÷ Ca, Sr, Ba
xidos ácidos: Los oxidos covalentes de los no metales, son por lo general acidos, se disuelven en
agua para producir soluciones acidas. Se les denomina anhi/ri/os aci/os. Los oxidos insolubles de
algunos de los no metales menos electropositivos pertenecientes a esta clase, se disuelven
generalmente en bases:
N
2
O
5
(s) ¹ H
2
O 2H
¹
(ac) ¹ 2NO
3
-
(ac)
Sb
2
O
5
(s) ¹ 2 OH
-
¹ 5 H
2
O 2Sb(OH)
6
-

Los oxidos basicos y acidos se combinan a menudo de Iorma directa para producir sales, como por
eiemplo:
Iusion
Na
2
O ¹ SiO
2
Na
2
SiO
3

Ejemplos:
2C(s) ¹ O
2
(g) 2CO(s) (exceso de C y O
2
limitado)
C(s) ¹ O
2
(g) CO
2
(g) (exceso de O
2
y C limitado)
xidos anfóteros: Estos oxidos se comportan como acidos Irente a bases Iuertes, y como bases
Irente a acidos Iuertes:
ZnO ¹ 2H
¹
(ac) Zn

¹ H
2
O
ZnO ¹ 2OH
-
¹ H
2
O Zn(OH)4
2-

Otros oxidos: Existen otros oxidos, algunos de los cuales son relativamente inertes, y no se
disuelven ni en acidos ni en bases, por eiemplo el N
2
O, CO y MnO
2
; cuando el MnO
2
(o el PbO
2
)
reaccionan con acidos (por eiemplo, HCl concentrado) se trata de una reaccion redox y no de un
acido-base.

gua
gua pura: El agua pura es aquella que se encuentra libre de soluciones o sistemas heterogeneos y
gases (agua destilada).
gua potable: Se llama agua potable al agua apta para consumo humano y para el uso domestico.
gua dura: Agua que contiene demasiados iones Ca

o Mg

.
gua pesada: Es aquella que se encuentra Iormada por el azeotropo O
17


Peróxido de hidrogeno
El proceso mas utilizado para la sintesis de H
2
O
2
es el de la autooxidacion de un alquil antraquinol
en un solvente organico como los alquibencenos; en el proceso original de la I.G. Farbenindustrie,
se usaba el 2-etilantraquinol.
El H
2
O
2
se extrae con agua y la solucion obtenida de 20 a 40° se puriIica por extraccion con
solventes. Es preciso puriIicar la solucion de antraquinona por la eliminacion de los productos de
degradacion antes de la reduccion con un catalizador de platino o niquel, para tener nuevamente al
quinol.
Un segundo proceso (Shell) comprende la oxidacion del isopropanol y H
2
O
2
ya sea en Iase liquida o
gaseosa entre 15 y 20 atm y ca. 100°c.
Tambien tiene lugar algunas reacciones secundarias que producen peroxido de aldehidos y acidos.
La mezcla de agua-peroxido-acetona-isopropanol se Iracciona por destilacion.
El proceso electrolitico mas antiguo, basado en la conversion del sulIato al peroxodisulIato, e
hidrolisis de este ultimo a H
2
O
2
, tiene uso restringido.
Las soluciones diluidas de H
2
O
2
se concentran por destilacion al vacio. Las concentraciones mas
elevadas necesitan la adicion de estabilizantes.
El H
2
O
2
es un liquido incoloro (p.e. 150.2°, p.I. -0.43°) que se parece mucho al agua a pesar de ser
mas densa (1.44 a 25°c).
2FeSC ¹ H2SO4 ¹ H2O2 Fe2(SO4)3 ¹ H2O


2e- ¹ H2O2 ¹ 2H¹ 2H2O 1
Fe2- Fe3¹ ¹ e- 2
2Fe·¹ ¹ H2O2 ¹ 2H¹ 2H2O2 ¹ 2Fe¹¹

2KI ¹ H
2
O
2
¹ 2H¹ K
2
SO
4
¹ I2 ¹ H
2
O
2I
-
I
2
¹ 2e
-

2e
-
¹ H
2
O
2
¹2H¹ I
2
¹ 2H
2
O
2I
-
¹ H
2
O
2
¹2 H¹ I
2
¹ 2H
2
O

2KMnO4 ¹3H2O2 ¹ 5H2SO4 8H2O ¹ 2 MnSO4 ¹ SO2

H2O2 O2 ¹ 2H¹ ¹ 2e-
2e- ¹ H2O2 ¹ 2H¹ 2H2O
5H2O2 ¹ 6H¹ ¹ 2MnO4 SO2 ¹2Mn·¹ ¹8H2O

2K3|Fe(CN6)| ¹ H
2
O
2
¹ 2KOH O
2
¹ 2H
2
O ¹ 2K|Fe(CN
6
)|

H
2
O
2
¹ 2OH
-
O
2
¹ 2 H
2
O ¹ 2e
-
1
1e
-
¹ Fe(CN)6¹
-
Fe(CN)64
-
2
H
2
O
2
¹ 2OH
-
¹ 2Fe(CN)
6
3-
O
2
¹ 2H
2
O ¹2Fe(CN)
6
4-


CrCl
3
¹ 3NaOH Cr(OH)3 ¹ 3NaCl
4NaOH ¹ 2Cr(OH)
3
¹ 3H
2
O
2
2Na
2
CrO
4
¹ 8H
2
O


2e
-
¹ H
2
O
2
2OH
-
3
5OH
-
¹ Cr(OH)3 CrO
4
¹ 4H
2
O ¹ 3e
-
2
3H
2
O
2
¹ 4OH
-
¹ 2Cr(OH)
3
2CrO
4
¹ 8H
2
O


El hidrógeno
Solo hay un elemento en la tabla periodica que no pertenezca a ningun grupo en particular: el
hidrogeno. Este elemento tiene una quimica singular. Ademas sus tres isotopos diIieren tanto en sus
masas moleculares que las propiedades Iisicas y quimicas son sensiblemente diIerentes.
Presencia en la naturaleza
El hidrogeno es el elemento mas abundante del Universo. Representa, en peso, el 92° de la materia conocida;
del resto, un 7° es de He y solamente queda un 1° para los demas elementos.
En nuestro planeta es el 10º elemento mas abundante en la corteza terrestre Lo encontramos combinado en
Iorma de agua (su compuesto mas abundante; cubre el 80° de la superIicie del planeta), materia viva
(hidratos de carbono y proteinas; constituye el 70° del cuerpo humano), compuestos organicos, combustibles
Iosiles (petroleo y gas natural), etc.
Curiosamente, es poco abundante en la atmosIera terrestre debido a que su reducida masa molecular hace
diIicil su retencion gravitatoria.
Excepto en la estratosIera, donde se puede detectar en Iorma atomica, el hidrogeno elemental se presenta
siempre en Iorma molecular H
2
molecula a la que denominaremos dihidrogeno, como recomiendan algunos
autores, hidrogeno molecular o simplemente hidrogeno. El dihidrogeno (H
2
) es un gas incoloro e inodoro,
menos denso que cualquier otro gas (d÷8.99·10-5 g·cm-3) y muy poco soluble en agua.
El hidrogeno es el sistema de almacenamiento de energia por excelencia en el universo.
Las estrellas relativamente iovenes como nuestro Sol, estan compuestas mayoritariamente por
hidrogeno y se sustentan a si mismas mediante reacciones como:
1
H ¹
1
H
2
H ¹ þ¹
1
H ¹ 2H
3
He
3
He ¹
3
He
4
He ¹ 2
1
H
Propiedades Físicas del Hidrógeno
La conIiguracion electronica del hidrogeno es la mas simple de las que existen (1s
1
), pero a pesar de
su simplicidad, el hidrogeno puede existir de mas de 40 Iormas distintas, la mayoria de las cuales
han sido bien caracterizadas. Esta diversidad de Iormas se debe, en primer lugar, a la existencia de
especies atomicas, moleculares e ionicas en Iase gaseosa: H, H
2
, H
¹
, H, H
2
¹
y H
3
¹
; en segundo
lugar, a la existencia de tres isotopos,
1
1
H,
2
1
H (D, deuterio),
3
1
H (T, tritio) y sus especies
correspondientes D, D
2
, HD, DT, etc.; y por ultimo, a la existencia de isomeros de espin nuclear en
las especies diatomicas homonucleares, como el orto y el 5ara-hidrogeno, como se estudiara mas
adelante.
sótopos del Hidrógeno
Los compuestos de la naturaleza que contienen al hidrogeno, poseen atomos en los que el nucleo
predominantemente es el proton. Asi, el hidrogeno terrestre contiene 0.0156° de deuterio, mientras
que el tritio se presenta en la naturaleza solo en cantidades minimas, del orden de 1 en 10
17
.

El tritio (con un nucleo Iormado por dos neutrones y un proton) se Iorma en las capas altas de la
atmosIera debido a reacciones nucleares. El tritio posee un espin nuclear de 1/2 y una masa atomica
de 3.016. Es radioactivo con una vida media de 12.4 años. Se puede producir artiIicialmente en los
reactores nucleares.
El deuterio contiene un proton y un neutron y posee un espin nuclear de 1. Su masa atomica es de
2.0141 umas y es estable. Se separa del agua como D
2
O, por destilacion Iraccionada o por
electrolisis.
El hidrogeno contiene tan solo un proton en su nucleo, y su espin nuclear es de 1/2. Su masa
atomica es de 1.0078 y es estable. El hidrogeno molecular, H
2
, es un gas incoloro e inodoro,
insoluble en agua, que posee baios puntos de Iusion y ebullicion. Las diIerencias de las masas
atomicas entre los tres isotopos ocasionan diIerencias en las propiedades Iisicas de los isotopos en
su Iorma molecular
El hidrogeno tiene dos isotopos estables y un tercero radioactivo:
Protio (hidrogeno-1), o simplemente hidrogeno,
1
1
H, abundancia natural: 99.04°. Spin nuclear:
1/23
Deuterio (hidrogeno-2),
1
2
H o D; abundancia: 0.0115 °. Spin nuclear: 1
Tritio (hidrogeno-3),
1
3
H. Isotopo radioactivo (vida media 12.26 años). Abundancia: 7 10-16 °.
Decae a helio-3 emitiendo una particula þ, þ
-1
0
e .
1
3
H
2
3
He ¹ þ
El tritio se Iorma constantemente como consecuencia del impacto de los rayos cosmicos en atomos
de las capas altas de la atmosIera:
7
14
N ¹
1
0
n
6
12
C ¹
1
3
T
Existe una signiIicativa demanda de tritio como marcador radioactivo para usos medicos dado que
emite electrones de baia energia (solo radiacion b sin radiacion g)
(3)
que apenas dañan los teiidos
biologicos. Pero su demanda mas importante parte de su uso militar. Las denominadas bombas de
hidrogeno son en realidad bombas de tritio. Su corta vida media hace que haya que regenerarlas
cada poco tiempo.
La obtencion del tritio se realiza mediante quimica nuclear, irradiando lentamente
3
6
Li con
neutrones
3
6
Li ¹
1
0
n
1
3
H ¹
2
4
He
La notable diIerencia en cuanto a la abundancia relativa de los tres isotopos hace que las
propiedades del hidrogeno sean basicamente las del isotopo hidrogeno-1
1
1
H.
Debido a que el hidrogeno es tan ligero, las diIerencias relativas en cuanto a masa atomica entre sus
isotopos es la mayor que podemos encontrar en toda la Tabla Periodica.
Como consecuencia de ello es el hidrogeno el que presenta isotopos con una mavor /iferencia en
cuanto a 5ro5ie/a/es fisicas.
Preparación. producción y usos del Hidrógeno
A escala laboratorio, el hidrogeno se puede preparar mediante la reaccion de acidos diluidos o agua
con metales alcalinos, alcalinoterreos o metales de los grupos 3 (Sc) y 4 (Ti). La reaccion puede ser
muy explosiva y violenta:
M ¹ H
2
O ÷ M(OH) ¹ 1/2 H
2

Los metodos de sintesis mas convenientes a pequeña escala consisten en la reaccion de amalgama
de sodio, o calcio, con agua, o en la reaccion del Zn con acido clorhidrico:
Na(Hg) ¹ H
2
O ÷ Na
¹
(ac) ¹ OH (ac) ¹ 1/2 H
2
(g)
Ca (s) ¹ 2 H
2
O ÷ Ca

(ac) ¹ 2OH (ac) ¹ H
2
(g)
Zn (s) ¹ 2HCl (ac) ÷ Zn

(ac) ¹ 2Cl(ac) ¹ H
2
(g)
Otro metodo utilizado para la obtencion de H
2
a pequeña escala es la hidrolisis de hidruros
metalicos:
CaH
2
(s) ¹ 2 H
2
O ÷ Ca

(ac) ¹ 2OH (ac) ¹ 2H
2
(g)
La preparacion de H
2
a escala industrial se lleva a cabo mediante los siguientes procesos:
i. Procesos de reIormado del vapor de agua con el gas natural.

ii. Electrolisis del agua.
iii. Como subproducto de las industrias del cloro-alcali, de las reIinerias, de las plantas
petroquimicas, de las plantas de carbon y de otras industrias quimicas.
Producción de H
2
en Procesos Petroquímicos
El 77° del H
2
se produce a partir de los procesos petroquimicos. Esta es la manera mas barata y
mas importante de producir hidrogeno. Se obtiene mediante la reaccion catalitica del vapor de agua
con el gas natural (metano) o de otros hidrocarburos ligeros (propano, butano, naIta con punto de
ebullicion por debaio de los 200 ´C):
CH
4
¹ H
2
O ÷ 3 H
2
¹ CO...........AH ÷ 205 kJ/mol
|cat|, 1100 ºC
Ademas de este proceso, el hidrogeno tambien se puede producir mediante la oxidacion parcial de
hidrocarburos pesados a altas temperaturas:
2 C
n
H
2n¹2
¹ nO
2
÷ 2(n¹1)H
2
¹ 2nCO
Estas reacciones vienen seguidas de una reaccion termica no catalitica que consiste en la conversion
del monoxido de carbono en dioxido de carbono e hidrogeno:
CO (g) ¹ H
2
O (g) ÷ CO
2
(g) ¹ H
2
(g)
Este equilibrio se denomina reaccion de desplazamiento del gas de agua. Se puede desplazar a la
derecha a baias temperaturas y hacia la izquierda a altas. Para evitar que vaya hacia la izquierda, la
mezcla se enIria alrededor de los 400 ºC con vapor de agua, y se hace pasar a traves de un reactor
de desplazamiento que opera a 400 ºC y en presencia de un catalizador de hierro-cobre, se convierte
la mezcla de CO y agua en CO
2
e H
2
. En paises donde el carbon es barato (como SudaIrica), el H
2

se prepara directamente mediante la siguiente reaccion:
3C ¹ O
2
¹ H
2
O ÷ H
2
¹ 3CO...........AH ÷ -286 kJ/mol
Electrolisis del gua
La produccion de H
2
mediante la electrolisis del agua ha caido en importancia debido a la baia
eIiciencia del proceso electrolitico y a los altos costes de la electricidad. Este proceso constituye
solo un 4° de la produccion de hidrogeno, aunque la pureza es mayor del 99°.
La celda electrolitica consiste basicamente en dos electrodos separados mediante un diaIragma de
asbestos impermeable a los gases. Para aumentar la conductividad del electrolito se disuelve en el
mismo hidroxido sodico del 20-30°. La electrolisis se lleva a cabo a temperaturas entre 80-85 ºC.
El oxigeno se produce en el anodo e hidrogeno en el catodo:
2 OH
-
÷ H
2
O ¹ 1/2 O
2
¹ 2e ANODO
2H
2
O ¹ 2e ÷ H
2
¹ 2 OH
- CATODO

H
2
O ÷ H ¹ 1/2O
2
REACCION GLOBAL
El agua pesada, D
2
O, se produce como subproducto durante la electrolisis.
Otros Procesos de Producción del Hidrógeno
El hidrogeno se Iorma como subproducto, a gran escala, en un numero importante de procesos
industriales:
O en el craqueo y reIormado del petroleo.
O en procesos de produccion de alquenos, acetileno y estireno.
O en el proceso Fischer-Tropsch (sintesis de metanol).
O en la sintesis de amoniaco.
O en la industria cloro-alcali

Las aplicaciones industriales mas importantes del hidrogeno son:
i) En el proceso de sintesis del amoniaco o proceso Haber:
N
2
¹ 3H
2
2NH
3

ii) Proceso de sintesis de metanol:

|cat| ÷ cobalto
CO ¹ 2H
2
CH
3
OH
Este proceso adquirio gran importancia sobre todo en los años de la crisis del petroleo, como
sintesis de combustibles alternativos.
iii) Procesos de HidroIormilacion de oleIinas:

|cat| ÷ cobalto
En este proceso se Iorma un aldehido que contiene un atomo de carbono mas que la oleIina de
partida.
iv) La hidrogenacion catalitica de aceites vegetales insaturados para producir grasas solidas
comestibles.
v) El hidrogeno se utiliza tambien para transIormar diIerentes oxidos metalicos en metales (como
los de plata, cobre, plomo, bismuto, mercurio, molibdeno y wolIramio):
MO(s) ¹ H
2
(g) ÷ M(s) ¹ H
2
O(l)

Figura 1. Usos industriales del hidrogeno.

gua pesada.
El oxido de deuterio, D
2
O, se obtiene, principalmente, por electrolisis de agua. Cuando se electroliza una gran
cantidad de agua, el H
2
se libera mas rapidamente que el D
2
lo que produce un enriquecimiento progresivo en
D
2
O en el liquido remanente
La desigual generacion de H
2
Irente a D
2
puede explicarse en base a un triple argumento:
1.- Las constantes de disociacion avalan una mayor presencia de es5ecies /isocia/as en el caso del H
2
O; este
es un argumento de cariz termodinamico:
H
2
O H
¹
¹ OH
-
, K÷1.0·10
-14

D
2
O D
¹
¹ OD
-
, K÷3.0·10
-15

2.- Por una parte el enlace OH, mas debil, se rompe mas Iacilmente que el OD (hasta unas 18 veces mas
rapidamente). Como consecuencia, el H2O se disocia unas 3 veces mas rapidamente que el D
2
O. Este es un
argumento de tipo cinetico.
3.- Por otra, como consecuencia de sus diIerentes masas y en base a la ley de Gram. que establece que la
diIusion molecular m es una Iuncion inversamente proporcional a la masa molecular, la diIusion del D
2
O se
lleva a cabo a una velocidad menor que la del H
2
O. Por tanto podemos concluir de este principio que las
moleculas de H
2
O llegan mas rapidamente a la superIicie de los electrodos donde eIectivamente se realiza la
transIerencia electronica.

En la tabla se conIrontan algunas propiedades Iisicas del agua pesada D2O y el agua normal.
Propiedades físicas del agua normal y pesada
H
2
O D
2
O
Punto de Iusion (ºC) 0 3.8
Punto ebullicion (ºC) 100 101.4
Densidad a 20ºC (g·cm-3) 0.997 g/mL 1.104 g/mL

Temp. de maxima densidad 4ºC 11.6 ºC
Kw 10
-14
3
10-15

Movilidades ionicas a 18ªC
K¹ 64.2 54.5
Cl- 65.2 55.3
H¹ (o D¹) 315.2 213.7
Constante dielectrica a 20ºC 82 30.5
Solubilidad (g/100mL) a 25ºC
NaCl 35.9 30,5
BaCl2 35.7 28.9
Presion de vapor H2O ~ D2O
&tilidades del agua pesada D
2
O
Su uso principal es el moderador en reactores nucleares (reduce la velocidad de los neutrones
producidos en la Iision)
En las reacciones de deuteracion se preIiere utilizar D
2
O en vez de D
2
. Se pueden preparar
compuestos con deuterio por reacciones de intercambio para lo cual normalmente se utiliza D
2
O.
El agua pesada se puede utilizar como disolvente de modo analogo al H
2
O puesto que permite
estudiar que pasa con los atomos de hidrogeno en las reacciones quimicas.

1) Dos atomos del mismo elemento que tienen diIerente masa se denominan isotopos. La diIerencia
de masa es consecuencia del diIerente numero de neutrones en el nucleo atomico.
2) La presencia de un spin nuclear 1/2 en el hidrogeno, iunto con su abundancia son la base de la
Resonancia Magnetica Nuclear de proton.
3) La radiacion b es detenida por una pelicula de aire de solo 0.6 cm. por lo que practicamente no se
necesita ningun tipo de proteccion contra ella.
4) A las diIerencias en las propiedades ya sean Iisicas o quimicas que surgen como consecuencia de
la diIerente masa atomica que presentan los diIerentes isotopos de un mismo elemento se
denominan en general eIecto isotopico.
Reacciones de importancia para la industria
Veamos algunos aspectos del mecanismo de reaccion radicalaria con algunos halogenos (violenta) y
su oxidacion a agua (combustion) que en grandes cantidades de H resulta ser explosiva y con
compuestos organicos insaturados. Asimismo el metodo comun de obtencion industrial y sus usos
comerciales mas habituales atendiendo a su propia quimica.
Iniciacion Br-Br ÷~ Br· ¹ ·Br
Disociaciona ativada por luz o calor de las
moleculas de dihalogeno para originar radicales
que son los que propagan la reaccion
Propagacion
Br· ¹ H
2
÷~ HBr ¹ H·
H· ¹ Br
2
÷~ HBr ¹ Br·
Una vez iniciada, la Iormacion y destruccion de
radicales se estabiliza y la produccion de HBr es
muy rapida
Terminacion
H· ¹ ·H ÷~ H
2

Br· ¹ ·Br ÷~ Br
2

Las reacciones de terminacion se iacen mas
importantes cuandto menores son las
concentraciones de H
2
y Br
2

Reaccion global H
2
(g) ¹ Br
2
(g) ÷~ 2HBr
Con otros halogenos la reactividad desciende a lo largo del grupo, asi pues con F es explosiva
incluso a baias temperaturas, con el Cl lenta en la oscuridad y catalizada por la luz y con el I esta
termodinamicamente poco Iavorecida:
H
2
(g) ¹ F
2
(g) 2HF (g)
H
2
(g) ¹ Cl
2
(g) 2HCl (g)
H
2
(g) ¹ I
2
(g) 2HI (g)
El H. reacciona con Oxigeno molecular r en un proceso molecular en el que se oxida a agua.

Esta combustion hace del H. un combustible muy interesante pues no hay productos relacionados
con el eIecto invernadero.
2H
2
(g) ¹ O
2
(g) 2 H
2
O (g); AH ÷ -928KJ
Esta reaccion esta entropicamente desIavorecida pero entericamente Iavorecida. La gran energia del
enlace O-H (464kJ/mol) compensa sobradamente el alto coste que supone la ruptura del enlace H-H
y hace que esta reaccion sea termodinamicamente posible. Si en la reaccion interviene gran cantidad
de H. la reaccion es explosiva. Los sopletes O
2
/H
2
consiguen gracias a esta reaccion temperaturas de
hasta 3000 ºC.
2H
2
(g) ¹ O
2
(g) 2 H
2
O (g)
El uso del H. de Iorma comercial mas importante esta vinculado con la Iiiacion del Nitrogeno, un
coniunto de procesos por el cual, el N
2
se capta de la atmosIera y se transIorma en amoniaco, que a
su vez es reactivo de partida para la sintesis de otros compuestos de interes comercial.
3H
2
(g) ¹ N
2
(g) 3 NH
3
(g)
En la produccion de metanol, uno de los compuestos que se obtienen en mayor cantidad a escala
planetaria pues es importante en diversos usos como aditivo en las gasolinas sin plomo, como
precursor de otros compuestos organicos (metanal, acido acetico...) y la sintesis de plasticos y
Iibras, la reaccion entre el H. y el CO tiene lugar a altas presiones (25300 kPa) y temperaturas (600
ºC)) con la presencia de catalizadores como el Al2O3. ModiIicando el catalizador se pueden
conseguir reacciones mas suaves (300 ºC, con un catalizador Cu/Zn).
2H
2
(g) ¹ CO (g) CH
3
OH (g) ; AH ÷ 149.7KJ
Otro uso del H. es la hidrogenacion de compuestos organicos insaturados. El H. se utiliza como un
agente reductor de los enlaces dobles del carbono C÷C Iormando aceites saturados y grasas.
Los acidos grasos insaturados son hidrogenados con H
2
utilizando metales Iinamente divididos
como Ni, Pd o Pt como catalizadores. La adicion de H
2
a los dobles enlaces posibilita que aceites,
que son liquidos a temperatura ambiente, se conviertan en grasas solidas lo que aumenta su valor
comercial.

El mecanismo de adicion al doble enlace pasa por la disociacion homolitica del H. sobre la
superIicie del catalizador.
En la reduccion de menas metalicas se usa Hidrogeno como reductor de oxidos metalicos con el
obietivo de obtener metales. Esta actividad es limitada ya que muchos metales economicamente
importantes tienen unos potenciales estandar de reduccion negativos lo cual hace
termodinamicamente desIavorable su reduccion por este metodo. A pesar de ello, la reduccion
puede llevarse a cabo si las condiciones son aiustadas adecuadamente (elevadas presiones de H
2
,
pHs elevados o si es endotermica a temperatura). No detallare dicho proceso por carecer de la
suIiciente importancia.
En cualquier caso, el H. solo es competitivo como reductor en hidrometalurgia (reducciones en
medio acuoso) en Iactorias donde la generacion de H
2
por eiemplo para la sintesis de amoniaco se
realiza a muy baio costo, en general para la reduccion de menas metalicas se sigue utilizando
metodos pirometalurgicos con el C como principal reductor.
Tambien se debe hacer una ligera mencion a la produccion de H. como gas licuado pues es
importante en criogenia y en el estudio de la superconductividad dado que su punto de Iusion esta
cercano al cero absoluto (-259.2 ºC)
Proceso productivo del hidrógeno
Actualmente se utiliza el siguiente proceso por etapas:
(1) Reaccion endotermica catalizada entre el metano (gas natural) con vapor de agua a alta
temperatura (steam reIorming) produciendo una mezcla de monoxido e H. llamada syngas o gas de

sintesis. La mezcla gaseosa asi obtenida es diIicil de separar ya sea Iisica o quimicamente (es
necesario enIriar hasta -205 ºC antes de que el monoxido pueda condensar)
CH
4
(g) ¹ H
2
O (g) (Ni, 800ºC) CO (g) ¹ 3H
2
(g) AH ÷ ¹206 KJ
(2) Para aumentar el rendimiento y Iacilitar tambien la separacion posterior, el monoxido se oxida a
dioxido. Para ello, la mezcla es enIriada y se le inyecta vapor de agua de nuevo, esta vez sobre un
catalizador de oxido de hierro III (Fe
2
O
3
).
CO (g) ¹ H
2
O (g) (Fe2O3, 400ºC) CO
2
(g) ¹ H
2
(g) AH ÷ -41.2 KJ
Asi pues la reaccion global sera:
CH
4
(g) ¹ H
2
O (g) CO
2
(g) ¹ 4H
2
(g) AH ÷ ¹164.8 KJ
El problema de separar el dioxido del H. es mas sencillo. Hay varias Iormas de abordar la
separacion:
(1) Medios Iisicos Una opcion es enIriar la mezcla por debaio de la temperatura de condensacion
del CO2 (-78 ºC) muy diIerente a la del H
2
(-253 ºC). Economicamente viable mediante un servicio
de Irio en planta.
(2) Medios quimicos El CO
2
es un oxido acido que reacciona con una disolucion de carbonato
potasico para dar el carbonato acido de potasio. Calentando este se puede regenerar el carbonato:

K
2
CO
3
(ac) ¹ CO
2
(g) ¹ H
2
O (l) 2KHCO
3
(ac)
Una alternativa al metano es la utilizacion de cualquier otro hidrocarburo o incluso carbon (mas
abundante pero mas costoso de transportar, se debe almacenar).
C (s) ¹ H
2
O (g) (1000ºC) CO (g) ¹ H
2
(g) AH ÷ ¹130 KJ
CO (g) ¹ H
2
O (g) CO
2
(g) ¹ H
2
(g) AH ÷ -41.2 KJ

C (s) ¹ H
2
O (g) 2H
2
(g) ¹ CO
2
(g) AH ÷ ¹88.7 KJ
Como comparativa del steam reIorming (con gas natural o hidrocarburos) y la oxidacion parcial del
carbon presento la siguiente tabla, muy generica pero que contextualiza muy bien los dos metodos
actuales de produccion industrial de hidrogeno.

os Hidruros: Clasificación y Propiedades
El hidrogeno se combina con la mayoria de los elementos del sistema periodico para Iormar
hidruros binarios de Iormula, MH
x
o M
m
H
n
. Estos compuestos del hidrogeno se dividen en tres
clases principales:
Hidruros salinos
Son combinaciones del hidrogeno con los elementos mas electropositivos (elementos alcalinos y
alcalinoterreos, con excepcion del Be, cuyo enlace con el hidrogeno es covalente). Son compuestos
ionicos, no volatiles, no conductores en estado solido y cristalinos. En estos compuestos el
hidrogeno se encuentra como ion hidruro H.
El CaH
2
es particularmente util como agente desecante de disolventes organicos, reaccionado
suavemente con el agua. El CaH
2
tambien se puede emplear para reducir los oxidos metalicos a
metal:
CaH
2
(s) ¹ 2H
2
O (l) ÷ Ca

(ac) ¹ 2H
2
(g) ¹ 2OH(ac)
CaH
2
(s) ¹ MO(s) ÷ CaO(s) ¹ M(s) ¹ H
2
(g)
El hidruro sodico reacciona violentamente con el agua, pudiendo llegar a inIlamarse con la
humedad del aire:

NaH(s) ¹ H
2
O (l) ÷ Na
¹
(ac) ¹ H
2
(g) ¹ OH
-
(ac)
Cuando se produce un incendio por la inIlamacion de NaH, nunca se debe apagar con agua, ni
tampoco, con CO
2
, ya que este produce mas llamas. Estos incendios se apagan con extintores de
polvo como los de SiO
2
(silice).
Uno de las aplicaciones de los hidruros salinos, como el NaH, es la Iormacion de otros hidruros:
NaH (s) ¹ B(C
2
H
5
)
3
(eter) ÷ Na|HB(C
2
H
5
)
3
| (eter)
El LiH reacciona con el cloruro de aluminio para Iormar un hidruro compleio de litio y aluminio,
LiAlH
4
, que es muy util como agente reductor en Quimica Organica.
Al
2
Cl
6
(eter)¹ 8 LiH (eter) ÷ 2LiAlH
4
(eter) ¹ 6LiCl(s)

Hidruros moleculares o covalentes
Son combinaciones del hidrogeno con los elementos no metalicos de los grupos p. Son sustancias
volatiles y presentan enlace convalente.
Hidruros metálicos
Son combinaciones del hidrogeno con los elementos metalicos de las series / y f. Generalmente son
compuestos no estequiometricos y presentan propiedades metalicas como la conductividad.
Generalmente, son solidos quebradizos, presentan apariencia metalica, y son buenos conductores de
la electricidad y son de composicion variable. La conductividad varia con la mayor o menor
ocupacion de la banda de conduccion o del dopado de hidrogeno. De esta manera, el CeH
3-x
es
conductor y sin embargo el CeH
3
es aislante, ya que presenta la banda de conduccion llena.





zufre

Generalidades
El oxigeno y el azuIre tienen un comportamiento no metalico, pero hacia la parte inIerior del grupo
16 empiezan a aparecer, con el teluro y el polonio algunas propiedades metalicas.
El elemento azuIre es un no metal que no se disuelve en agua. En estado elemental tiene ligero olor.
El olor que normalmente se asocia al azuIre (huevos podridos) es el de un compuesto suyo el H
2
S.
Los compuestos de azuIre estan vinculados a sustancias con olores muy marcados: el de los aios, la
mostaza, las cebollas o la col. El S Iorma parte de los teiidos vivos; se Iiia en las proteinas de las
plantas y se incorpora a la cadena troIica de los animales que las comen. Por ello al quemar
combustibles Iosiles se producen diversos gases que contienen S entre los que esta el SO
2
uno de los
compuestos que producen la lluvia aci/a. El principal destino del S es la obtencion del acido
sulIurico, el compuesto de mayor importancia industrial y el que mas se sintetiza, destinado entre
otros Iines a la obtencion de fertilizantes.
El azuIre es uno de los elementos conocidos, en estado libre, desde la antigüedad donde se utilizaba
con Iines terapeuticos y rituales. Fue Lavoisier quien, en el siglo XVIII, lo identiIico como
elemento. Ocupa el lugar 16 entre los mas abundantes en la corteza terrestre. Existe en abundancia

en la corteza terrestre, como azuIre elemental, como minerales de sulIato (baritina, BaSO
4
,
anhidrita, CaSO
4
) y sulIuro (galena, PbS, blenda, ZnS, calcopirita CuFeS, pirita FeS
2
), como H
2
S(g)
en el gas natural y como compuestos organicos presentes en el petroleo y en el carbon. Su amplia
distribucion se debe, probablemente, a la Iacilidad para Iormar compuestos inorganicos y organicos
y a la variabilidad que presenta en estados de oxidacion.
Propiedades de los elementos del grupo 16
Propiedad Oxigeno AzuIre Selenio Telurio Polonio
ConI. electronica 2s
2
p
4
3s
2
p
4
4s
2
p
4
5s
2
p
4
6s
2
p
4

P. Iusion (ºC) -219 113 221 450 224
P. ebullicion (ºC) -183 445 685 988 962
R. atomico (pm) 66 104 116 143 167
R. ionico X
2-
(pm) 132 184 191 211
I
1
(KJ/mol) 1314 1000 941 869 812
AIinidad electronica
(KJ/mol)
-141 -200 -195 -190 -183
Electronegatividad 3.5 2.5 2.4 2.1 2.0
Eº(V) para X ¹ 2H
¹
¹ 2e
÷ H
2
X
1.23 0.14 -0.40 -0.79
El selenio, el teluro y el polonio son los elementos mas pesados del grupo 16. Los dos primeros son
elementos comparativamente raros, siendo su abundancia natural, en la corteza terrestre, de 66 y 71,
respectivamente. Debido a su naturaleza radioactiva, el Po es mucho menos abundante. La
abundancia relativa del Se y el Po es similar a la de la plata o la del mercurio, mientras que la del Te
es similar a la del oro o la del iridio. De los tres elementos, el primero en descubrirse Iue el teluro,
el cual Iue aislado en el año 1782 por un quimico austriaco llamado F. J. Müller. Años despues,
Priestley y Scheele descubrieron el oxigeno. Su nombre deriva de la palabra griega tellus (tierra). El
selenio se aislo en 1817 por los quimicos suecos J. J. Berzelius y J. G. Gahn. El descubrimiento del
polonio se debe a Marie Curie, en 1818. Este elemento no posee isotopos estables. Sus 27 isotopos
son radioactivos y el unico mas abundante en la naturaleza ( el que ocurre de Iorma natural) es el
231
Po, que se obtiene en la serie radioactiva del radio (penultimo miembro de la serie)
Obtención y aplicaciones del azufre
El azuIre existe en Iorma elemental en depositos subterraneos y se extrae mediante un
procedimiento especial, conocido como 5roceso Frash en honor a su inventor, Herman Frasch un
quimico americano que lo desarrollo en 1891.
Se inyecta agua sobrecalentada (a una temperatura de alrededor de 165 ºC y 16 atm) en la roca
subterranea que contiene azuIre a traves del tubo exterior de una sonda Iormada por tres tubos
concentricos. El azuIre Iunde (P
F
÷ 119 ºC), Iormando una bolsa liquida. Se inyecta aire
comprimido (a 20-25 atm) por el tubo mas interno y la mezcla azuIre-agua asciende por el tubo
intermedio. El azuIre asi obtenido es muy puro (pureza del 99,5-99,9°) y no contiene impurezas de
Se, Te o As.
Estado natural y obtención:
El azuIre esta ampliamente distribuido en la naturaleza, como elemento, como H
2
S y SO
2
, en
numerosos metales de sulIuros y sulIatos tales como la anhi/rita (CaSO
4
), etc. Esta presente en el
petroleo crudo, en el carbon y en el gas natural como H
2
S; de aqui se recupera en grandes
cantidades segun la reaccion
2H
2
S ¹ SO
2
3S ¹ 2H
2
O
'ariedades alotrópicas:
zufre rómbico: Todas las modiIicaciones del azuIre cristalino contienen
a) anillos de azuIre, que pueden tener de 6 a 20 atomos de azuIre, y se conocen como ciclohexa-,
cicloocta-, etc. -azuIre

b) cadenas de atomos de azuIre conocidas como cadena-azuIre (S·).
1. Ciclooctaazufre (S 8). Esta es la Iorma mas Irecuente y tiene tres Iormas alotropicas (en Iorma
cristalina): Su Sþ Sv.
Azufre ortorrombico (Su). Es la mas estable de termodinamicamente, y se presenta en Iorma de
grandes cristales amarillos en las areas volcanicas. Se puede hacer crecer en soluciones, aunque los
cristales contendran parte del solvente. El Su se convierte en su Iorma de alta temperatura, azufre
monoclinico (Sþ). La entalpia de transicion es baia (0.4 ki atomo-g'
-
a 95.5°c) siendo el proceso
lento; de tal manera que se puede alcanzar el punto de Iusion del Su (112.8°) por calentamiento
rapido del Su; el Sþ Iunde a 119°. El Sþ monoclinico cristaliza del azuIre Iundido, y a pesar de que
hay una lenta conversion al Su, se pueden conservar los cristales durante varias semanas.
Azufre monoclinico (Sv, p.I. 106.8°) Se obtiene por descomposicion del etil xenatato de cobre (I) en
piridina. Se transIorma lentamente en Sß y/o Su, pero es estable en la region de 95-115°. Contiene
anillas de S
8
de corona.
2. Ciclohexaazufre (S
6
). Es azuIre romboedrico (Sp) que se obtiene por la siguiente reaccion en eter.
S
2
Cl ¹ H
2
S
4
S
6
¹ 2HCl
o por adicion de Hcl concentrado a una solucion de Na
2
S
2
O
3
a -10°. Se descompone con bastante
rapidez y, quimicamente, es mucho mas reactivo que el S
8
debido a que el anillo esta mas
tensionado; las reacciones se pueden ver proIundamente aIectadas por las impurezas y la luz.
zufre líquido. No se sabe que ocurre cuando se Iunde el S
8
, aunque es indudable que depende
mucho del nivel de impurezas.
Al Iundirse el S
8
, primero se genera un liquido movil, transparente y de color amarillo, que cambia
a caIe, aumentando cada vez mas su viscosidad alrededor de 160°. La viscosidad llega a su maximo
aproximadamente a los 200°, a partir de alli disminuye hasta su punto de ebullicion, 444.60°, el
azuIre vuelve a ser un liquido roio oscuro, muy movil.
'apor de azufre. El vapor de azuIre contiene, ademas del S
8
, S
3
, S
4
, S
5
, S
7
y probablemente otras
especies Sn en un equilibrio que depende de la temperatura. A altas temperaturas predominan las
moleculas de S
2
; por encima de los 2200° y a presiones por debaio de 10
-
7, predominan los atomos
de azuIre. La especie S
2
se puede enIriar rapidamente en nitrogeno liquido para dar un solido de
intenso color, inestable por encima de -80° y que contiene moleculas de S
2
. Estas moleculas tienen
dos electrones no apareados.
Sulfuro de Hidrogeno:
Es el compuesto quimicamente mas sencillo del azuIre es uno de los compuestos de putreIaccion de
materiales como las huevos y cebollas, que contienen proteinas sulIuradas. Se puede obtener
haciendo burbuiear Hidrogeno en AzuIre Iundido pero es conveniente hacer reaccionar SulIuro
Ierroso en un acido diluido:
FeS ¹ 2H¹ Fe·¹ ¹H
2
S
Propiedades: Es soluble en agua, es venenoso y posee olor desagradable.
El sulIuro de Hidrogeno arde en el aire, con una llama azul, Iormando Dioxido de azuIre:
2H
2
S ¹ 3O
2
2H
2
O ¹ 2SO
2

2H
2
S ¹ SO
2
2H
2
O ¹ 3S
El sulIuro de hidrogeno es reductor lo que se demuestra en las dos reacciones anteriores donde el
numero de oxidacion del azuIre aumenta de -2 a 4 en la primera y de -2 a 0 en la segunda.
La solucion acuosa del sulIuro de hidrogeno es debilmente acida. El sulIuro de hidrogeno se
disuelve en agua Iormando acido sulIhidrico, un acido muy debil ionizado menos del 0.1°.
H
2
S 2H¹ ¹ S·
-

Halogenuros de zufre
Fluoruro Propiedades Cloruro Propiedades
S
2
F
2
p.I. -165°c; p.e. -10.6°c S
2
Cl
2
p.I. -80°c; p.e. 138°c
SF
2
SCl
2
p.I. -78°c; p.e. 59°c
S
2
F
4

SF
4
p.I. 121°c; subl. -65°c SCl
4
se descompone a -31°c
SF
6
subl. -65°c; p.I. -51°c
S
2
F
10
p.I. -53°c; p.e 29°c

romuro Propiedades Yoduro Propiedades
S
2
Br
2
p.I. -46°c; desc. 90°c S
2
I
2
se descompone a -30°c

xidos:
onóxido de azufre; monóxido de diazufre: El birradical SO, extremadamente reactivo se puede
obtener por calentamiento de los oxidos de tirano. Este y el dimero (SO)
2
solo tienen milisegundos
de vida.
El monoxido de diazuIre es un gas incoloro que se puede obtener por calentamiento de CuO y S
8
en
el vacio, o pasar SO
2
Cl
2
sobre Ag
2
S en caliente. Es mas estable que el SO y se puede mantener a
baia presion hasta por unos dias, pero se polimeriza Iacilmente a baias temperaturas. Tiene la
estructura angular SSO.
Dióxidos. Los dioxidos se obtienen quemando los elementos en el aire, aunque tambien se Iorman
pequeñas cantidades de SO
3
cuando se quema azuIre. Tambien se produce dioxido de azuIre al
calcinar muchos disulIuros en el aire y cuando se queman combustibles que contienen azuIre
(petroleos y carbon mineral).
El dioxido de azuIre es un debil reductor en soluciones acidas, pero poderoso en soluciones basicas,
donde se Iorma el ion sulIito.
Trióxido de azufre. El SO
3
se obtiene por reaccion del dioxido de azuIre con oxigeno molecular,
una reaccion Iavorable termodinamicamente pero muy lenta en ausencia de un catalizador. El SO
3

reacciona vigorosamente con el agua para dar acido sulIurico. Comercialmente, y por razones
practicas, el SO
3
se absorbe en acido sulIurico para dar oleum, que luego se diluye.
Ácido sulfúrico:
Anualmente se producen casi 40.000.000. de toneladas de acido sulIurico. Para la produccion
comercial se emplea el proceso de contacto. La sc que se vende comercialmente como acido
sulIurico contiene de 96° a 98° de H
2
SO
4
en masa y tiene una molaridad de 18M aprox.

El H
2
SO
4
puro es un liquido aceitoso que congela a 10,4ºC y cuyo Pto. de ebullicion es de entre 290
y 317ºC, temp. a la cual se descompone lentamente en SO
3
y H
2
O. Existen algunos puentes de
Hidrogeno en el H
2
SO
4
liquido y solido.
Cuando se diluye el acido sulIurico concentrado se desprenden cantidades considerables de calor.
Esto indica la aIinidad del H
2
SO
4
con el agua, en consecuencia se le utiliza como deshidratador.
La 1º disociacion es muy grande y la 2º es mucho mas pequeña.
Propiedades:
O Es muy Iuerte y corrosivo para la vida de los materiales estructurales.
O Posee Pto. de ebullicion alto y se puede emplear para producir acidos volatiles como HCl y
HCN.
O Es un agente oxidante suave. No se puede usar para preparar HBr o HI.
O Concentrado y en caliente disuelve al Cu.
O Es deshidratante.
Otros Ácidos

SulIuroso H
2
SO
3


SulIurico H
2
SO
4


TiosulIurico H
2
S
2
O
3


Ditionoso H
2
S
2
O
4


DisulIuroso H
2
S
2
O
5


Ditionico H
2
S
2
O
6


DisulIurico H
2
S
2
O
7


En Luisiana y Texas en los Estados Unidos existen grandes depositos de azuIre a 300 metros de
proIundidad. Para su extraccion se utiliza el metodo de Frasch que consiste en la inyeccion de agua
sobrecalentada o vapor, teniendo en cuenta que el azuIre Iunde a poco mas que la temperatura de
ebullicion del agua pero menor al de el sobrecalentamiento de la misma. El azuIre se Iunde y luego
se lo extrae inyectando aire a presion. Luego el azuIre es bombeado a silos de madera donde se
solidiIican en bloques, el azuIre obtenido es de una pureza de hasta 99° por que las impurezas
quedan en el yacimiento.


Aunque el proceso Frasch en su dia Iue la principal Iuente de azuIre elemental, la situacion es
distinta ahora. Ello se debe a la necesidad de controlar las emisiones de azuIre en las operaciones
industriales. El H
2
S es una impureza Irecuente en el petroleo y en el gas natural. El primer paso para
la recuperacion del S del gas natural consiste en la separacion del H
2
S para lo cual se aprovechan
sus propiedades acidas. Se pasa el gas a traves de una disolucion acuosa de una base organica,
donde el unico gas retenido es el H
2
S:

Despues de ser eliminado del combustible, El H
2
S se reduce a azuIre elemental mediante un
proceso en dos etapas
2 H
2
S(g) ¹ 2 O
2
(g) |CAT| ÷ 1/8 S
8
(g) ¹ SO
2
(g) ¹ 2 H
2
O(g);
2 H
2
S(g) ¹ SO
2
(g) ÷ 3/8 S
8
(s) ¹ 2 H
2
O(g); |cat| ÷ Fe
2
O
3
y Al
2
O
3

Un reactor multiple puede llegar a una conversion del 95-96°. Actualmente y debido a las
restricciones impuestas por la legislacion actual, respecto a los contaminantes del aire, ha sido
posible elevar este porcentaie hasta el 99°. Una secuencia de reacciones similar se emplea para la
produccion de azuIre a partir del petroleo, con la salvedad de que hay que eliminar los compuestos
organosulIurados, mediante procesos de hidrogenacion.
La mayor cantidad del azuIre elemental del mundo se ha obtenido por el proceso de Frasch a partir
de las piedras calizas porosas que lo contienen. Herman Fransch desarrollo su ingenioso metodo,
que consiste en Iundir el azuIre baio tierra o el mar, y luego bombearlo hasta la superIicie. Se utiliza
equipo comun de los pozos petroleros para hacer las perIoraciones hasta el Iondo de los estratos
cargados de azuIre, a una proIundidad entre 150 y 750 m baio tierra.
Se introduce un iuego de tres tubos concentricos, se pasa un tubo de 10 cm a traves del de 20 cm, de
modo que quede un espacio anular entre los dos, extendiendolo casi hasta el Iondo de la roca
cargada de azuIre, y se le apoya en un collar que sella el espacio anular entre los tubos de 20 y 10
cm. Un tubo para aire, de 3 cm de diametro, dentro de los otros, llega hasta una proIundidad
ligeramente por encima del collar mencionado. El tubo de 20 cm se perIora en dos niveles
diIerentes, uno encima y otro debaio del collar anular. El coniunto superior de perIoraciones
permite que escape el agua caliente, y el azuIre Iundido entra al sistema a traves de las
perIoraciones inIeriores.
Se pasa agua caliente a mas o menos 160°C (punto de Iusion del azuIre 115°C) hacia abaio del
espacio anular, entre los tubos de 20 y 10 cm y se hace entrar aire comprimido hacia abaio del tubo
de 3 cm para que el azuIre liquido pueda subir a la superIicie

Principales plicaciones del zufre elemental:
El azuIre se presenta en el comercio o bien en Iorma de polvo o bien en Iorma de cilindros gruesos
(azuIre en cañon), que se obtienen por solidiIicacion del Iundido en moldes de madera. Por
condensacion del vapor sobre camaras de mucha superIicie, cerradas, se Iorma un polvo muy Iino

llamado flor /e azufre. Tambien se presenta en Iorma de barras Iinas, provistas de mecha de
algodon para Iacilitar su combustion con produccion de SO
2
, para la Iumigacion de recipientes
destinados a la Iabricacion y conservacion de vinos y cervezas.
El 90° del S elemental se destina a la Iabricacion de SO
2
que a su vez se destina mayoritariamente
a la sintesis de acido sulIurico, materia prima en la elaboracion de Iertilizantes (SO
2
÷ SO
3
÷
H
2
SO
4
÷ Iertilizantes). El resto (10°) del S elemental se destina a la sintesis de CS
2
, a la
vulcanizacion del caucho, a la obtencion de Iungicidas, insecticidas, polvora y productos
Iarmaceuticos.
'ulcanización del caucho.
La vulcanizacion es el proceso con el que se conoce la adicion de azuIre al caucho. El caucho es un
polimero blando y elastico. En el proceso de vulcanizacion, los atomos de azuIre establecen enlaces
entre las cadenas polimericas. Esto diIiculta su movimiento, con lo que se consigue un material mas
duro, resistente y que no se reblandece por eIecto de la temperatura. Los neumaticos estan
construidos por capas de caucho vulcanizado, Iibras textiles e hilos metalicos.
Polvora
La polvora es una mezcla de S, carbon y nitrato potasico que Iue inventada en China hace mas de
mil años. Es el primer explosivo obtenido y aun hoy se utiliza con proIusion, por eiemplo, en la
elaboracion de material pirotecnico.
Compuestos de zufre
Combinaciones binarias con los no metales: el sulfuro de hidrógeno
El H
2
S es un gas que se quema con una llama azul. Es poco soluble en agua y tiene un olor
caracteristico deIinido como olor a huevos podridos (resultado de la descomposicion anaerobia de
las proteinas que contienen azuIre) Esta presente en los depositos de gas natural como consecuencia
de la Iermentacion de materia organica en condiciones anaerobias. Es uno de los responsables del
mal olor de las aguas estancadas o de los cadaveres en estado de putreIaccion. El H
2
S mantiene una
cierta analogia estructural con el H
2
O, pero es mucho menos estable (el enlace S-H es mas debil que
el O-H).
H
2
S H
2
O
Long. enlace EH (pm) 133,6 95,7
Angulo enlace HEH 92,1 104,5
P. Iusion (ºC) -85,6 0
P. ebullicion (ºC) -60,3 100
pKa: H
2
E(ac) ÷ HE
-
¹ H
¹
(ac) 6,9 14
Es extremadamente toxico (comparable a la toxicidad del HCN). A pesar de ser incoloro, es
Iacilmente detectable por su olor.
Preparación en el laboratorio
A partir de la hidrolisis de sulIuros metalicos:
FeS(s) ¹ 2 HCl(ac) ÷ FeCl
2
(ac) ¹ H
2
S (g)
Un producto mas puro se puede obtener por hidrolisis del Al
2
S
3
:
Al
2
S
3
¹ 2 H
2
O ÷ Al(OH)
3
¹ 3 H
2
S
Reactividad
Es un buen reductor pudiendose oxidar a S elemental o a SO
2
dependiendo de las condiciones:
deIecto de O
2
: 2 H
2
S(g) ¹ O
2
(g) ÷ 2 H
2
O(l) ¹ 2 S (s)
exceso de O
2
: 2 H
2
S(g) ¹ 3 O
2
(g) ÷ 2 H
2
O(l) ¹ 2 SO
2
(s)
En disolucion es oxidado a azuIre por casi todos los agentes oxidantes:
H
2
S(g) ÷ 2 H
¹
(ac) ¹ S (s) ¹ 2e
-
; Eº(S/H
2
S) ÷ ¹0,14V
Dada su toxicidad es conveniente eliminarlo del gas natural y otros combustibles Iosiles antes de su
utilizacion. Uno de los metodos es la reaccion con NaOH:
H
2
S (g) ¹ 2 NaOH (ac) ÷ Na
2
S (s) ¹ 2 H
2
O (l)

A pesar de su toxicidad, se ha utilizado el H
2
S para el analisis cualitativo de mezclas de cationes
metalicos. El metodo se basa en la dependencia con el pH de la solubilidad de los sulIuros
metalicos. Asi al pasar sulIuro de hidrogeno a traves de una disolucion que contenga distintas sales
se produce la precipitacion Iraccionada de grupos de iones segun el valor de pH (pH·1 sulIuros mas
insolubles: PbS, CuS, HgS (Kps·10-28); pH neutro o debilmente alcalino ZnS, MnS, FeS, NiS (10-
15~Kps~10-22))
Combinaciones binarias con los metales: los sulfuros metálicos
La mayoria de los metales reacciona directamente con azuIre Iormando combinaciones binarias no
moleculares llamadas genericamente sulfuros. El anion sulIuro es mas grande y por tanto mas
polarizable que el anion oxido. Por ello las redes cristalinas de los sulIuros son generalmente mas
covalentes que las de los oxidos analogos lo cual hace que presenten pocas analogias entre ellos. La
mayoria de los sulIuros metalicos no pueden describirse adecuadamente si se supone que son
Iundamentalmente ionicos. Los sulfuros metalicos tienen mavor ten/encia a la covalencia que los
oxi/os. Frecuentemente su estequiometria es peculiar, a menudo se trata de Iases no
estequiometricas de compuestos en el sentido clasico y tambien es comun que sean polimorIicos (ei
ZnS puede adoptar las estructuras de blenda y wurtzita). El ion S
2-
es meior reductor que O
2-
, por
ello los sulIuros presentan bandas de transIerencia de carga a mas baia energia y son coloreados,
oscuros o incluso negros. Las bandas de transIerencia implican la absorcion de la luz visible que se
utiliza para promover una transicion electronica de un orbital Iundamentalmente del anion a otro
Iundamentalmente del metal. En el caso de los oxidos, el orbital del anion esta a mas baia energia
(O es mas electronegativo) y la transicion requiere un Ioton de mas energia. Esta transicion que en
los oxidos tiene lugar en el UV, aparece en los sulIuros en la zona del visible y por ello son mas
coloreados (Ei. HgS, cinabrio, roio).
Los sulIuros de los grupos 1, 2, (y tambien Al, Cr y tierras raras) Iorman los sulIuros de mayor
caracter ionico, y donde puede identiIicarse al ion sulIuro, S
2-
. Cristalizan en reticulos ionicos
simples (antiIluorita para lo alcalinos y NaCl para los alcalinoterreos). Estos sulIuros ionicos son
los unicos solubles. Realmente se hidrolizan en agua y, como consecuencia de ello, sus disoluciones
son Iuertemente basicas:
S
2-
(ac) ¹ H
2
O ÷ SH
-
(ac) ¹ OH
-
(ac)
La acidiIicacion de tales disoluciones da lugar al sulIuro de hidrogeno (con el consiguiente mal
olor):
SH
-
(ac) ¹ H
2
O ÷ H
2
S(ac) ÷ H
2
S(g)
A medida que el metal es menos electropositivo aumenta el grado de hidrolisis. Asi la hidrolisis del
sulIuro de sodio en medio acuoso es parcial (el hidroxido Iormado permanece en la disolucion e
impide que la hidrolisis progrese) Se produce el equilibrio:
Na
2
S ¹ 2 H
2
O ÷ H
2
S (ac) ¹ 2 NaOH (ac)
Sin embargo el sulIuro de aluminio se hidroliza completamente. La precipitacion del hidroxido de
aluminio ayuda a desplazar el equilibrio.
Al
2
S
3
¹ H
2
O ÷ H
2
S (ac) ¹ Al(OH)
3
(s) (o Al
2
O
3
.xH
2
O(s))
Entre las aplicaciones tecnologicas mas relevantes de estos sulIuros destaca la utilizacion del
sistema Na/S (y tambien el Li/S) en la Iabricacion de baterias de alto rendimiento. En esta bateria
ambos electrodos son liquidos (Na(anodo) y S(catodo) Iundidos), mientras que el electrolito
NaAl
11
O
17
es un solido. Los procesos que se dan en los electrodos son:
Anodo: Na (l) ÷ Na
¹
¹ e
-

Catodo: n S (l) ¹ 2e
-
÷ S
n
-2

el proceso global es:
2 Na ¹ n/8 S
8
÷ Na
2
S
n
; E° ÷ 2.08V

Un tubo ceramico, construido con el electrolito solido (b-alumina), separa el deposito interno de
sodio Iundido (T
I
÷ 98 ºC) de un baño externo de S Iundido (T
I
÷ 119ºC) al tiempo que permite que
los cationes Na
¹
pasen a su traves. El sistema esta sellado e introducido en una capsula de acero que
sirve como colector de la corriente generada. En el azuIre Iundido se pone algo de graIito para
Iacilitar la conduccion electrica. Este tipo de bateria almacena 5 veces mas de energia que la de Pb
y puede ser recargada con relativa rapidez (15-20 h) lo que la hace una buena candidata para
equipar vehiculos a motor. Una bateria para automovil puede contener 980 de estas celdas (380 mm
x 28 mm de diametro cada una) que dan un voltaie de 199 V. Uno de los inconvenientes es que
debe trabaiar a alta temperatura
(300 ºC)
Otras aplicaciones relevantes de los sulIuros metalicos.
Na
2
S se emplea en el proceso de curtido de pieles (para eliminar los pelos)
SeS
2
como aditivo en champu anticaspa.
MoS
2
es un excelente lubricante para superIicies metalicas.
CdS se emplea como pigmento amarillo brillante para pinturas al oleo
os óxidos de azufre
e entre los oxidos de azuIre (se han encontrado mas de una docena), el dioxido de azuIre, SO
2
, y el
trioxido de azuIre, SO
3
, son los mas importantes.
El dioxido de azuIre es el oxido mas comun y uno de los mas importantes. Es un gas incoloro,
denso, de olor intenso, toxico (maximo tolerado por los humanos 5 ppm y para los vegetales 1
ppm).
Estructura molecular
Angular (119º), hibridos sp
2
. El enlace SO esta reIorzado por la posibilidad de retrodonacion dp-
pp. La distancia SO (1.431A) es intermedia entre la de un enlace sencillo y uno doble.

Es un compuesto muy soluble en agua (39 cc de gas en 1 cc de agua), aunque no se ha detectado la
Iormacion del aci/o sulfuroso aunque si existen sus correspondientes sales (sulIitos y bisulIitos).
SO
2
(g) ¹ H
2
O(l) ÷ ¿H
2
SO
3
(ac)?
Tiene propiedades reductoras lo que iustiIica su capacidad para actual como agente blanqueador.
Medio acido: E
o
(SO
4
2-
/SO
2
) ÷ 0.2V.
Medio basico: E
o
(SO
4
2-
/SO
3
2
) ÷ -0.90V (mas reductor en medio basico)
A escala industrial se obtiene mediante dos metodos, la combustion directa de azuIre o sulIuro de
hidrogeno y la tostacion de sulIuros de metales.
1/8S
8
(s) ¹ O
2
(g) ÷ SO
2
(g)
2 ZnS(s) ¹ 3O
2
(g) ÷ 2 ZnO(s) ¹ 2 SO
2
(g)

A pequeña escala puede obtenerse haciendo reaccionar acido sulIurico con sulIito sodico:
H
2
SO
4
(ac) ¹ Na
2
SO
3
(s) ÷ SO
2
(g) ¹ Na
2
SO
4
(ac) ¹ H
2
O (l)
La principal aplicacion del SO
2
es la sintesis de SO
3
para obtener acido sulIurico, H
2
SO
4
.
SO
2
(g) ¹ ½ O
2
(g) ÷ SO
3
(g) AH ÷ -98kJ/mol
El SO
2
tambien se emplea en la industria del papel y la pulpa de madera como blanqueador. Otro de
sus usos mas destacados es como aditivo en vinos. El SO
2
se usa como antioxidante y para prevenir
el oscurecimiento en vinos, patatas deshidratadas y otros. El SO
2
parece ser inocuo cuando se
ingiere con los alimentos, sin embargo es muy irritante para las vias respiratorias cuando se inhala.
Su utilizacion en la Iabricacion de vinos tiene los siguientes eIectos: evitar el crecimiento de
levaduras, que se encuentran en la piel de las uvas y que estropearian el vino, se combina con el
acetaldehido, una sustancia que puede aIectar al sabor del vino y, por ultimo, sirve como
antioxidante para prevenir la oxidacion del alcohol etilico a acido acetico (vinagre).
El trioxido de azuIre, SO
3
es tambien un gas (P
eb
: 44.8 ºC, P
I
: 17 ºC).
Estructura molecular
En Iase gasososa consta de moleculas triangulares planas, con un angulo O-S-O de 120º.

En Iase liquida se presenta como una mezcla en equilibrio de esas moleculas y el trimero ciclico
(SO
3
)
3
.

Es un compuesto muy reactivo (como lo muestra su tendencia a polimerizarse). Se disuelve en agua
con reaccion violenta que da disoluciones de acido sulIurico. Es un agente oxidante poderoso y un
acido de Lewis mas duro y Iuerte que el SO
2
. La obtencion del SO
3
esta basada en la reaccion
anteriormente citada. Esta reaccion es termodinamicamente Iavorable pero extremadamente lenta en
ausencia de catalizadores:
SO
2
¹ 1/2 O
2
÷ SO
3
AH ÷ -98 kJ mol
-1

El problema medioambiental de los oxidos de azuIre
La contaminacion industrial consiste principalmente en particulas (cenizas y humo), SO
2
(g) y niebla
de H
2
SO
4
. Muchas operaciones industriales producen cantidades importantes de SO
2
(g). Sin
embargo, los principales responsables de los escapes de SO
2
(g) son las plantas termicas de carbon y
los combustibles de alto contenido de azuIre. El SO
2
(g), como hemos visto, puede oxidarse a
SO
3
(g), especialmente cuando la reaccion se cataliza sobre las superIicies de las particulas en
suspension en el aire o mediante la reaccion con NO
2
(g):
SO
2
(g) ¹ NO
2
(g) ÷ SO
3
(g) ¹ NO(g)
A su vez el SO
3
(g) puede reaccionar con vapor de agua de la atmosIera obteniendose niebla de
H
2
SO
4
, un componente de la lluvia acida (el pH de la lluvia acida es de 4,3 mientras que el pH de la
lluvia normal es de 5,5). La lluvia acida tiene una incidencia relevante en las aguas superIiciales,
especialmente en los lagos puesto que puede llegar a alterar su pH. Tambien aIecta
considerablemente a los bosques. Ataca a los ediIicios construidos con piedra caliza debido a que el
H
2
SO
4
reacciona con el CaCO
3
componente de aquellas y de los marmoles:
CaCO
3
(s) ¹ H
2
SO4 (ac) ÷ CaSO
4
(s) ¹ H
2
O (l) ¹ CO
2
(g)

Por otra parte, la reaccion de H
2
SO
4
con el NH
3
del aire produce particulas de (NH
4
)
2
SO
4
. Los
detalles del eIecto en el organismo humano de concentraciones baias de SO
2
y H
2
SO
4
no se conocen
del todo, pero esta claro que estas sustancias irritan el sistema respiratorio. Niveles superiores a 0.10
ppm se consideran nocivos potencialmente.
Por todo ello, la minimizacion de la generacion de oxidos de azuIre es un problema medioambiental
serio. Las medidas para reducir las emisiones de SO
2
(g) y NO(g) incluyen la utilizacion de
combustibles de baio contenido de azuIre, el control de las temperaturas de combustion para reducir
las emisiones de NO(g) e impedir la emision de gases de escape no permitidos, por diIerentes
medios. Un metodo prometedor para el control de la contaminacion es la combustion en lecho
Iluidizado. Se introduce carbon en polvo, piedra caliza y aire en una camara de combustion donde el
agua que circula por un serpentin se convierte en vapor. La combustion se lleva a cabo a una
temperatura relativamente baia (760-870 ºC), que minimiza la produccion de NO(g) a partir de
N
2
(g) y O
2
(g) en el aire. Al mismo tiempo, el SO
2
(g) Iormado a partir del azuIre que lleva el carbon,
es retenido con el CaO(s) para Iormar CaSO
3
(s) segun la reaccion:
CaO(s) ¹ SO
2
(g) ÷ CaSO
3
(s)

El SO
2
que no reacciona en esta primera etapa se elimina en una segunda en la que los gases de
combustion se hacen pasar por una camara de puriIicacion donde se les rocia con una suspension
acuosa de CaO. El resultado Iinal es un vapor que contiene Iundamentalmente H
2
O y CO
2
.
El ácido sulfuroso y los sulfitos
El SO
2
es muy soluble en agua. Sus disoluciones, que poseen propiedades acidas, se consideraron
durante mucho tiempo como disoluciones del acido sulIuroso, H
2
SO
3
. Sin embargo, mediante
metodos Iisicos modernos se ha podido demostrar que el H
2
SO
3
no existe en absoluto o solo se halla
en cantidades extremadamente pequeñas. En cambio, si se pueden detectar en disolucion los
aniones sulIito y bisulIito.
Se pueden escribir tres estructuras de Lewis para describir la estructura electronica de este anion:

Las distancias de enlace en el ion sulIito son ligeramente mayores que aquellas de un enlace doble
S÷O. A pesar de que es posible escribir estructuras de Lewis solo con enlaces sencillos (a), estas
estaran inestabilizadas respecto a aquellas en tienen dobles enlaces en la molecula (b) y (c). La
estructura (c) situa una carga parcial negativa sobre el S lo cual no es muy Iavorable ya que la carga
negativa tiende a situarse sobre los elementos mas electronegativos.

El sulIito sodico es uno de los productos que se sintetizan en mayor cantidad (10
6
tn/año). Se
obtiene pasando SO
2
a traves de una disolucion de Na
2
CO
3
. En la industria y en el laboratorio
quimico el sulIito sodico se utiliza como agente reductor moderado. El principal uso en la
actualidad esta relacionado con la Iabricacion de papel. Como el SO
2
, el sulIito sodico tambien se
utiliza como un conservante en la industria de la alimentacion (se emplea para que los vegetales
mantengan la apariencia de Irescos, sin embargo pueden causar serias reacciones alergicas).
El ácido sulfúrico y los sulfatos
El acido sulIurico es, con diIerencia, el mas importante de todos los acidos del azuIre. Es tambien el
producto industrial mas importante del mundo, hasta el punto de que su consumo es un indicador de
la actividad industrial de un pais. Se utiliza en la Iabricacion de muy diversos compuestos como los
Iertilizantes (superIosIatos, o combinacion de sulIato y nitrato amonico), las Iibras sinteticas como
el rayon en la Iabricacion del cuero, la hoialata, de algunos pigmentos y detergentes, de explosivos,
plasticos y herbicidas; o en procesos como la puriIicacion de petroleo y en numerosas reacciones en
la Quimica Organica.

El acido sulIurico puro es un liquido denso, viscoso y aceitoso que empieza a hervir a 290 ºC
descomponiendose en SO
3
(gas) y agua. Es miscible con agua en todas las proporciones, siendo esta
reaccion extremadamente exotermica (880 kJmol
-1
), llegando a ser explosiva. Por ello debe ser
añadido, lentamente sobre el agua y NUNCA AL REVES agitando la disolucion para procurar una
eIectiva disipacion del calor generado. El acido sulIurico concentrado de laboratorio (18 M) es
altamente corrosivo.
Obtención del ácido sulfúrico
La manuIactura del acido sulIurico empezo hace mas de 400 años, cuando el acido se conocia como
aceite /e vitriolo y se destilaba del 'vitriolo verde¨ (FeSO
4
·7H
2
O) El metodo del vitriolo verde y los
varios metodos de produccion usados han sido reemplazados por el proceso de contacto moderno,
que se basa en la oxidacion catalitica del SO
2
a SO
3
. Este proceso consta de cuatro pasos claves.
1. Obtencion /e azufre. En la mayoria de los paises hoy, la produccion del acido sulIurico empieza
con la produccion del azuIre elemental, por alguno de los metodos que se han descrito en la seccion
15.3.
2. Del azufre al /ioxi/o /e azufre. Una vez obtenido, el azuIre se quema al aire para Iormar SO2:
1/8S
8
(s) ¹ O
2
(g)

÷ SO
2
(g) AHº ÷ -297 kJ mol-1
Algo del SO
2
(g) tambien se obtiene del calcinado de menas de sulIuros metalicos. Cerca del 90° de
azuIre procesado se usa para Iabricar dioxido de azuIre para la produccion del todo importante
acido sulIurico. Estados Unidos, Rusia, Japon y Alemania son los cuatro primeros productores de
azuIre.
3. Del /ioxi/o /e azufre al trioxi/o. El proceso de contacto oxida al SO
2
con O
2
a SO
3
:
SO
2
(g) ¹ ½ O
2
(g) ÷ SO
3
(g) AHº ÷ -99kJmol
-1
.
La reaccion es exotermica y muy lenta a temperatura ambiente. Del principio de Le Chatelier
sabemos que la produccion de SO
3
puede incrementarse al 1) cambiar la temperatura, 2) aumentar
la presion (mas moles de gas estan en el lado izquierdo que en el derecho) y 3) aiustando las
concentraciones (añadiendo exceso de O
2
y eliminando SO
3
)
Primero examinaremos el eIecto de la temperatura. Añadir calor (subiendo la temperatura) aumenta
la Irecuencia de las colisiones SO
2
-O
2
y asi aumenta la veloci/a/ de SO
3
. No obstante, como la
Iormacion de SO
3
es exotermica, el eliminar calor (baiando la temperatura) cambia la posicion del
equilibrio hacia la derecha y asi aumenta el ren/imiento de SO
3
. Esta es una situacion clasica que

requiere el uso de un catalizador. Al disminuir la energia de activacion, un cataliza/or 5ermite que
el equilibrio se alcance mas ra5i/o v a una tem5eratura menor; asi la velocidad y el rendimiento se
optimizan. El catalizador en el proceso de contacto es el V
2
O
5
sobre silice inerte, que se activa entre
400 y 600 ºC.
El eIecto de la presion es pequeño y economicamente no merece la pena explotarlo. Los eIectos de
concentracion se controlan proveyendo un exceso de O
2
en la Iorma de una mezcla 5:1 de aire:SO
2
,
o 1:1 O
2
:SO
2
, cerca de dos veces mas de O
2
del necesario para la reaccion estequiometrica. La
mezcla se pasa sobre capas de catalizador en cuatro pasos, y el SO
3
se elimina en varios puntos para
Iavorecer la Iormacion de mas SO
3
. El rendimiento total en SO
3
es de 99.5°.
4. Del SO
3
al aci/o sulfurico. El trioxido de azuIre es el anhidrido del acido sulIurico, y entonces la
hidratacion es el siguiente paso. No obstante, al SO
3
no puede añadirsele agua porque, a la
temperatura de operacion, se encontrara primero con vapor de agua, lo cual cataliza la
polimerizacion a (SO
3
)
x
, y resulta un humo de particulas solidas que hace un contacto deIiciente con
el agua. Para prevenir esto, el SO
3
(g) se burbuiea a traves de acido sulIurico al 98° en torres
rellenas de material ceramico. El SO
3
(g) se disuelve Iacilmente en el acido sulIurico y Iorma el
acido 5irosulfurico (o acido /isulfurico, H
2
S
2
O
7
) que se hidroliza despues con suIiciente agua:

H
2
S
2
O
7
(l) ¹ H
2
O (g) ÷ 2 H
2
SO
4
(l)
El resultado es una Iorma de acido sulIurico que se llama a veces oleum y mas Irecuentemente
acido sulIurico Iumante.
Propiedades del ácido sulfúrico
El acido sulIurico diluido se utiliza habitualmente como un acido diprotico Iuerte:
H
2
SO
4
(ac) ¹ H
2
O(l) ÷ H
3
O
¹
(ac) ¹ HSO
4
-
(ac) K
1
÷10
3
equilibrio 5re/ominante
HSO
4
-
(ac) ¹ H
2
O(l) ÷ H
3
O
¹
(ac) ¹ SO
4
2-
(ac) K
2
÷1.2 10
-2

Reacciona con la mayor parte de los metales para Iormar sulIatos liberando H
2
(g). Reacciona con
las bases para Iormar sulIatos y agua.
H
2
SO
4
(ac) ¹ Zn (s) ÷ ZnSO
4
(ac) ¹ H
2
(g)
Deshidratante
La presion de vapor de agua permitida por el acido sulIurico es muy baia y por eso se utilizan en
desecadores. El acido sulIurico concentrado elimina el H
2
O de un gran numero de compuestos en
una reaccion extremadamente exotermica:
H
2
SO
4
(l) ¹ H
2
O (l) DHº ÷ - 880 kJ mol
-1

Es espectacular la reaccion por la cual el azucar o el papel (carbohidratos: C
x
(H
2
O)
y
se convierten
en carbon y agua.
C
12
H
22
O
11
(s) ¹ H
2
SO
4
(l) ÷ 12 C (s) ¹ 11 H
2
O (g) ¹ H
2
SO
4
(ac)
Cuando el acido sulIurico toca la piel humana, las moleculas que la integran pierden agua
inmediatamente lo que produce la quemadura. Nunca hay que tratar de aliviarla con agua dado que
lo unico que conseguiriamos es agravarla.
Oxidante
En caliente y concentrado es un agente oxidante moderadamente Iuerte. Por eiemplo es capaz de
oxidar al Cu. En realidad, las propiedades oxidantes observadas se deben a la presencia de SO
3
, por
eso el poder oxidante disminuye con la concentracion ya que desaparecen las moleculas de SO
3
para
Iorman HSO
4
-
y SO
4
-2
. El poder oxidante de las especies presentes en las disoluciones de acido
sulIurico disminuye en el orden:

SO
3
~ H
2
SO
4
~ HSO
4
-
~ SO
4
-2

El acido sulIurico concentrado disuelve metales menos reductores que el hidrogeno como Cu, Hg,
Ag, con desprendimiento de SO
2
y Iormacion de sulIato. En cambio, como ya hemos dicho, el acido
sulIurico diluido disuelve metales mas reductores que el hidrogeno: Fe, Zn, Al, etc., con
desprendimiento de hidrogeno.
gente sulfonante
De gran utilidad en Quimica Organica:

Como base
Un acido de Bronsted-Lowry puede actuar como base si se enIrenta a un dador de protones mas
Iuerte. Solo acidos extremadamente Iuertes (SUPERACIDOS) pueden Iorzar al H
2
SO
4
a aceptar
protones.
H
2
SO
4
¹ HSO
3
F ; H
3
SO
4
¹
¹ SO
3
F
-

&sos del ácido sulfúrico
El acido sulIurico es notablemente economico, en gran parte porque cada paso en el proceso es
exotermico combustion de S (AHº ÷ -297 kJ/mol), oxidacion de SO
2
(AHº ÷ -99 kJ/mol),
hidratacion del SO
3
(AHº ÷ -132 kJ/mol)- y el calor es un producto secundario valioso. Tres cuartas
partes del calor generado en el proceso se venden como vapor, y el resto se usa para bombear los
gases a traves de la planta. Una planta tipica que Iabrica 825 toneladas de H
2
SO
4
por dia produce
suIiciente vapor para generar 7 x 10
6
watios de electricidad. Entre las aplicaciones del acido
sulIurico cabe destacar:
La Iabricacion de Iertilizantes IosIorados y nitrogenados (61° produccion).
O Produccion de productos quimicos (19°) como detergentes, resinas, Iarmacos, alimentos,
insecticidas, anticongelantes, etc.
O Fabricacion de explosivos, caucho sintetico, baterias (7 °).
O Fabricacion de titanio y otros pigmentos (pinturas) (6°)
O Fabricacion del rayon y peliculas (3°)
O Industria del petroleo (2°)
O Fabricacion de hierro y acero (2°
os sulfatos
stas sales, iunto con los nitratos de metales, son las mas utilizadas. En el caso de los sulIatos por
varias razones: (i) su solubilidad en agua, por lo que son Iuentes de cationes metalicos (salvo dos
excepciones: el PbSO
4
(baterias Pb) y el BaSO
4
(usado para RX de teiidos blandos como el
estomago)); (ii) el ion sulIato no es ni oxidante ni reductor, lo que Iacilita que Iorme sales con
metales en altos y baios estados de oxidacion. Ademas en disolucion no inicia reacciones redox con
ningun ion presente; (iii) es la base coniugada de un acido moderadamente Iuerte (HSO
4
-
) por lo
que la disolucion de la sal no altera signiIicativamente el pH; (iv) son termicamente estables, mucho
mas que sus correspondientes nitratos. En general los sulIatos se obtienen haciendo reaccionar acido
sulIurico con un metal, oxido, hidroxido o carbonato.
Los sulIatos alcalinos y alcalino-terreos son muy estables. Los sulIatos alcalinos son sustancias
ionicas con altos puntos de Iusion y bastante solubles en agua.
lcalinos
T. fusión
(ºC)
lcalinotFrreos
T.
fusión(ºC)

Li
2
SO
4

Na
2
SO
4
K
2
SO
4

Rb
2
SO
4

Cs
2
SO
4

845
885
1067
1060
1019
BeSO
4

MgSO
4

CaSO
4

SrSO
4
BaSO
4

550-600
1124
1450
1605
~1600
Entre los sulIatos de uso cotidiano podemos destacar los siguientes:
El Sulfato de sodio: Su Iorma Na
2
SO
4
·10H
2
O (sal de Glaurbert) se utiliza en la Iabricacion de
vidrio. Si se calienta a 32 ºC, es decir, a temperatura ambiente un poco alta, se disuelve en las aguas
de cristalizacion. El proceso absorbe una gran cantidad de calor debido a su elevado calor latente de
Iusion. Esto permite utilizarlo como una Iorma de almacenar el calor generado por el sol. El calor
diurno se puede utilizar para disolver el sulIato que cuando recristaliza por la noche libera ese calor.
La Iorma anhidra se utiliza como desecante.
El sulfato de magnesio . Se utiliza como laxante. Previene la absorcion de agua en el cuerpo. Al
haber mas agua de lo normal en los intestinos se produce esa accion laxante. En su Iorma
deshidratada es un poderoso desecante
Sulfato cálcico CaSO
4
·2H
2
O conocido vulgarmente como yeso. Las Iamosas rosas del desierto son
cristales de sulIato de calcio cristalizado. Por calentamiento a 150 ºC pierde parte del agua de
cristalizacion convirtiendose en el hemihidrato, CaSO
4
·1/2 H
2
O, que es el constituyente del material
de construccion (al recuperar las moleculas de agua se endurece en el Ienomeno denominado
Iraguado). Una de las Iormas del yeso es el alabastro que es relativamente blando lo que lo
convierte en un excelente material para hacer esculturas.
El Sulfato de cobre: el sulIato de cobre cristaliza en unos cristales de un color azul intenso. Se
puede obtener haciendo reaccionar acido sulIurico con carbonato de cobre:
H
2
SO
4
(ac) ¹ CuCO
3
(s) ÷ CuSO
4
(ac) ¹ CO
2
(g) ¹ H
2
O (l)
Se utiliza ampliamente como Iungicida. Se utilizaba antiguamente para prevenir la putreIaccion de
las semillas antes de que pudieran ser utilizadas. Previene la Iormacion de verdina en las piscinas.
La Iorma deshidratada (de color blanco) se utiliza como agente desecante.
Otras oxosales
os tiosulfatos: el anion tiosulIato S
2
O
3
-2
recuerda al sulIato, excepto que un oxigeno se ha
sustituido por un S (tio signiIica azuIre). Los dos atomos de S estan en entornos quimicos
diIerentes, uno es central y el otro terminal. El mas utilizado de todos los tiosulIatos es el tiosulfato
sódico:

Na
2
SO
3
(ac) ¹ S (s) ÷ Na
2
S
2
O
3
(ac)
&sos del tiosulfato sódico
1.- Sistema de almacenamiento de calor. Con el calor solar diurno, se deshidrata el tiosulIato; por la
noche la rehidratacion provoca la liberacion de calor.
2.- En IotograIia se utiliza para eliminar los restos de AgBr que no han sido reducidos a Ag durante
el proceso de revelado. La eliminacion de dichos restos es imprescindible antes de que la pelicula
pueda ser expuesta a la luz. Tras este proceso, denominado Iiiado, la pelicula es estable y puede ser
expuesta a la luz sin problemas. La eliminacion se realiza con el tiosulIato sodico (o amonico) que
disuelve el bromuro de plata Iormando un compleio soluble en agua, y por tanto de eliminacion
Iacil:
AgBr (s) ¹ 2 S
2
O
3
-2
(ac) ® |Ag(S
2
O
3
)
3
|
-5
(ac) ¹ Br
-
(ac)

3.- Tambien se utiliza en valoraciones redox, como la determinacion de I
-
en disolucion acuosa:
2 S
2
O
3
-2
(ac) ® S
4
O
6
-2
(ac) ¹ 2e
-

I
2
(ac) ¹ 2e
-
® I
-
(ac)
La especie S
4
O
6
-2
se denomina tetrationato y su estructura contiene un puente S-S analogo al
puente peroxo en el peroxodisulIato:

os peroxodisulfatos
El anion sulIato puede ser oxidado electroliticamente al anion peroxodisulIato. Las condiciones
deben ser controladas con cuidado para evitar la oxidacion competitiva de agua a dioxigeno:
2 HSO
4
-
÷ S
2
O
8
2-
¹ 2H
¹
(ac) ¹ 2e
-


Los enlaces S-O terminales son equivalentes con un marcado caracter de doble enlace; d(S-O
terminal
)
÷ 1.50A La caracteristica mas importante del peroxodisulIato es su poder como agente oxidante:
S
2
O
8
2-
¹ 2e
-
÷ 2 SO
4
-
Eo ÷ 2.01 V
El anion peroxodisulIato es un agente oxidante energico y valioso. Es capaz de oxidar al ion
manganeso a permanganato y al ion cromito a dicromato.
Producción de ácido sulfúrico
Acido SulIurico
Es el compuesto quimico que mas se produce en el mundo, y en este texto encontrara sus
propiedades y principalmente como es su proceso de produccion industrial.
Propiedades
El acido sulIurico al 100 por ciento es un liquido incoloro, inodoro, denso y viscoso. Esto se reIiere
al monohidrato, el cual puede ser considerado con una composicion equimolecular de agua y
trioxido de azuIre. Este pierde trioxido de azuIre en el calentamiento hasta que, aproximadamente a
los 338 C, resulta un acido de 98.3 por ciento.

Formula: H
2
SO
4

Peso molecular: 98.08
Sp. gr.: 1.834 18 C /4
Punto de Fusion: 10.49 C
Punto de Ebullicion: se descompone a 340 ºC
Es soluble in todas las proporciones en agua, produciendo una gran cantidad de calor. Una libra de
acido sulIurico al 100 por ciento diluido a 90 por ciento libera 80 Btu y diluido a 20 por ciento
libera 300 Btu.
Es muy Iuerte y corrosivo para la vida de los materiales estructurales.
Posee Pto. de ebullicion alto y se puede emplear para producir acidos volatiles como HCl y HCN.
Es un agente oxidante suave. No se puede usar para preparar HBr o HI.
Concentrado y en caliente disuelve al Cu.
Es deshidratante.
El acido sulIurico es capaz de disolver grandes cantidades de trioxido de azuIre, produciendo varios
grados de oleum. Cuando estas soluciones (acido sulIurico-oxido sulIurico) es mezclado con agua,
el oxido se combina con agua, Iormando mas acido sulIurico.

Grados. Los dos ultimos grados son incoloros y practicamente libres de impurezas metalicas y otras.
La siguiente tabla muestra varios grados que son comercializados para satisIacer los requerimientos
de las industrias.
El acido sulIurico se encuentra disponible comercialmente en un gran numero de concentraciones y
grados de pureza. Existen dos procesos principales para la produccion de acido sulIurico, el metodo
de camaras de plomo y el proceso de contacto. El proceso de camaras de plomo es el mas antiguo
de los dos procesos y es utilizado actualmente para producir gran parte del acido consumido en la
Iabricacion de Iertilizantes. Este metodo produce un acido relativamente diluido (62°-78° H
2
SO
4
).
El proceso de contacto produce un acido mas puro y concentrado, pero requiere de materias primas
mas puras y el uso de catalizadores costosos. En ambos procesos el dioxido de azuIre (SO
2
) es
oxidado y disuelto en agua. El dioxido de azuIre es obtenido mediante la incineracion azuIre,
tostando piritas (BisulIuro de Hierro), tostando otros sulIuros no Ierrosos, o mediante la combustion
de sulIuro de hidrogeno (H
2
S) gaseoso.
Proceso de camaras de plomo

Diagrama del proceso de cámaras de plomo
Es el proceso de camaras de plomo dioxido de azuIre (SO
2
) gaseoso caliente entra por la parte
inIerior de un reactor llamado torre de Glover donde es lavado con vitriolo nitroso (acido sulIurico
con oxido de nitrogeno (NO) y dioxido de nitrogeno (NO
2
) disueltos en el), y mezclado con oxido
de nitrogeno (NO) y dioxido de nitrogeno (NO
2
) gaseosos. Parte de dioxido de azuIre es oxidado a
tritoxido de azuIre (SO
3
) y disuelto en el baño acido para Iormar el acido de torre o acido de Glover
(aproximadamente 78° de H
2
SO
4
).
SO
2
¹ NO
2
NO ¹ SO
3

SO
3
¹ H
2
O H
2
SO
4
(acido de Glover)
De la torre de Glover una mezcla de gases (que incluye dioxido y tritoxido de azuIre, oxidos de
nitrogeno, nitrogeno, oxigeno y vapor) es transIerida a una camara recubierta de plomo donde es
tratado con mas agua. La camara puede ser un gran espacio en Iorma de caia o un recinto con Iorma
de cono truncado. El acido sulIurico es Iormado por una serie compleia de reacciones; condensa en
las paredes y es acumulado en el piso de la camara. Pueden existir de tres a seis camaras en serie,
donde los gases pasan por cada una de las camaras en sucesion. El acido producido en las camaras,
generalmente llamado acido de camara o acido de Iertilizante, contiene de 62° a 68° de H
2
SO
4
.
NO ¹ NO
2
¹ H
2
O 2.HNO
2

HNO
2
¹ H
2
SO
3
H
2
SO
4
(acido de camara)

Luego de que los gases pasaron por las camaras se los hace pasar a un reactor llamado torre de Gay-
Lussac donde son lavados con acido concentrado enIriado (proveniente de la torre de Glover). Los
oxidos de nitrogeno y el dioxido de azuIre que no haya reaccionado se disuelven en el acido
Iormando el vitriolo nitroso utilizado en la torre de Glover. Los gases remanentes son usualmente
liberados en la atmosIera.
Proceso de contacto
El proceso se basa en el empleo de un catalizador para convertir el SO
2
en SO
3
, del que se obtiene
acido sulIurico por hidratacion.
2 SO
2
¹ O
2
2 SO
3

SO
3
¹ H
2
O H
2
SO
4


Diagrama del proceso de contacto
En este proceso, una mezcla de gases secos que contiene del 7 al 10° de SO
2
, segun la Iuente de
produccion de SO
2
(el valor inIerior corresponde a plantas que tuestan piritas y el superior a las que
queman azuIre), y de un 11 a 14° de O
2
, se precalienta y una vez depurada al maximo, pasa a un
convertidor de uno o mas lechos cataliticos, por regla general de platino o pentoxido de vanadio,
donde se Iorma el SO
3
. Se suelen emplear dos o mas convertidores.
Los rendimientos de conversion del SO
2
a SO
3
en una planta en Iuncionamiento normal oscilan
entre el 96 y 97°, pues la eIicacia inicial del 98° se reduce con el paso del tiempo. Este eIecto de
reducciones se ve mas acusado en las plantas donde se utilizan piritas de partida con un alto
contenido de arsenico, que no se elimina totalmente y acompaña a los gases que se someten a
catalisis, provocando el envenenamiento del catalizador. Por consiguiente, en ocasiones, el
rendimiento puede descender hasta alcanzar valores proximos al 95°.
En el segundo convertidor, la temperatura varia entre 500º y 600ºC. Esta se selecciona para obtener
una constante optima de equilibrio con una conversion maxima a un coste minimo. El tiempo de
residencia de los gases en el convertidor es aproximadamente de 2-4 segundos.
Los gases procedentes de la catalisis se enIrian a unos 100ºC aproximadamente y atraviesan una
torre de oleum, para lograr la absorcion parcial de SO
3
. Los gases residuales atraviesan una segunda
torre, donde el SO
3
restante se lava con acido sulIurico de 98°. Por ultimo, los gases no absorbidos
se descargan a la atmosIera a traves de una chimenea.
Existe una marcada diIerencia entre la Iabricacion del SO
2
por combustion del azuIre y por
tostacion de piritas, sobre todo si son arsenicales. El polvo producido en el proceso de tostacion

nunca puede eliminarse en su totalidad y, iunto con las impurezas, principalmente arsenico y
antimonio, inIluye sensiblemente sobre el rendimiento general de la planta.
La produccion de acido sulIurico por combustion de azuIre elemental presenta un meior balance
energetico pues no tiene que aiustarse a los sistemas de depuracion tan rigidos Iorzosamente
necesarios en las plantas de tostacion de piritas.

NTROGENO
El nitrogeno es el elemento, en Iorma no elemental, mas abundante en nuestro planeta. Se encuentra
principalmente en la atmosIera, donde constituye el 78.1 ° en volumen. Su abundancia en la
corteza terrestre es solo del 0,002° en masa. Los unicos minerales importantes que contienen
nitrogeno son el KNO
3
(nitro o salitre) y el NaNO
3
(nitrato de sodio o nitrato de Chile), localizados
en unas pocas regiones deserticas. Otras Iuentes naturales que contienen nitrogeno son las proteinas
de plantas y animales y restos Iosilizados de plantas vivas como el carbon.
El nitrogeno gas Iue identiIicado inicialmente como ese componente del aire que impedia la
respiracion o la combustion. Por eso se le dio el nombre de azote (sin vida) en Irances e italiano. El
elemento nitrogeno se presenta libre en la naturaleza en Iorma molecular: el dinitrogeno, gas
incoloro e inodoro. Es un gas inerte, poco soluble en el agua; su solubilidad aumenta con la presion
lo cual representa un problema para los submarinistas.
Hasta hace aproximadamente 100 años las Iuentes de nitrogeno puro y sus compuestos eran
bastante limitadas. Esto cambio totalmente con el descubrimiento de un proceso para la licuacion
del aire en 1895 y de un proceso para convertir el nitrogeno en amoniaco en 1908 (proceso Haber).
Mediante la destilacion del aire se obtienen unos 30 millones de tn/año de nitrogeno. En este
proceso el aire previamente licuado se calienta gradualmente. Cada uno de los gases que componen
el aire tiene un punto de ebullicion diIerente, lo que permite separarlos gradualmente. El N
2
tiene un
punto de ebullicion de -195.8 ºC. Este metodo produce N
2
de alta pureza (· 20 ppm de O
2
).
A menor escala, se puede preparar separandolo del oxigeno atmosIerico mediante el uso de
membranas o con Zeolitas. Algunas zeolitas absorben selectivamente N
2
que puede ser liberado
cuando se calientan.
escala de laboratorio, se puede obtener por descomposicion termica de sales nitrogenadas como
el nitrito amonico:
NH
4
NO
2
(ac) ÷ N
2
(g) ¹ 2 H
2
O (l)
Tambien se puede obtener nitrogeno con un alto grado de pureza por descomposicion termica de la
azida de sodio (300
o
C)
2 NaN
3
÷ 2 Na ¹ 3 N
2

La elevada energia asociada a la molecula de dinitrogeno es la responsable de su estabilidad:
NºN (g) ÷ 2 N(g) AHº ÷ ¹945,4 kJ/mol
La reaccion de disociacion es muy endotermica. Ademas las entalpias de Iormacion de muchos
compuestos de nitrogeno son positivas, lo que signiIica que sus reacciones de Iormacion son
endotermicas. Para el NO(g)
½ N
2
(g) ¹ ½ O
2
(g) ÷ NO(g) AHº ÷ ¹90,25 kJ/mol
Esta reaccion (y la mayoria de las reacciones muy endotermicas) no transcurren de manera
apreciable a temperaturas normales.
No obstante la molecula de N
2
(g) se vuelve mas reactiva a temperaturas elevadas o en presencia de
catalizadores. El unico elemento quimico que reacciona con N
2
(g) a temperatura ambiente es el
litio, Iormandose el nitruro de litio:
N
2
(g) ¹ 6 Li(s) ÷ 2 Li
3
N(s)
El dinitrogeno se utiliza Iundamentalmente para los siguientes Iines:
O Para proporcionar atmosIeras inertes, exentas de otros gases mas reactivos como el
dioxigeno. Proteccion de componentes electronicos durante su Iabricacion o
almacenamiento. Se añade a las botellas de vino cuando se les quita el tapon para prevenir
la oxidacion del vino. Las manzanas se pueden mantener a baias temperaturas y en

atmosIera de nitrogeno durante mas de 30 meses Tambien se utiliza en la Iabricacion de
acero, en el purgado de hidrocarburos inIlamables en reIinerias y oleoductos, etc.
O Fabricacion de amoniaco y otros compuestos nitrogenados.
O El nitrogeno liquido se utiliza como liquido criogenico (P eb ÷ 77.3 K) para conservar por
eiemplo especimenes biologicos. Debido a su inercia quimica y su baio coste tambien se
utiliza como reIrigerante ideal para experiencias que necesiten muy baias temperaturas:
ensayos de superconductividad electrica de materiales.
El ciclo del nitrógeno
El ciclo del nitrogeno es uno de los grandes ciclos biogeoquimicos que rigen en el planeta Tierra y,
tambien, es uno en los que la actividad humana interviene en mayor grado. Una de las etapas de este
ciclo es la Iiiacion de nitrogeno, conversion del nitrogeno en compuestos asimilables por los
vegetales, y que se da mediante tres procesos:
1. Descargas electricas que activan la molecula de dinitrogeno (Cantidad poco importante; tiene
lugar a alta temperatura).
½ N
2
(g) ¹ ½ O
2
(g) ÷ NO(g)
2. Fiiacion de nitrogeno por las bacterias. Estas bacterias producen una enzima, la nitrogenasa, que
convierte el dinitrogeno en amoniaco.
Estos dos primeros procesos son procedimientos naturales de obtencion de nitrogeno.
3. Actividad humana. Procesos de sintesis que consumen nitrogeno:
O !roceso Haber-Bosch. N
2
¹ 3 H
2
÷ 2 NH
3
.
O !roceso Ostwal/: NH
3
÷ ÷ ÷ HNO
3

Los suelos a su vez pierden nitrogeno por los siguientes procesos:
O Absorcion de nitrogeno por las plantas
O Bacterias desnitriIicantes: nitratos ÷ nitritos ÷ NO
2
÷ N
2
÷ NH
3

O Arrastre por aguas superIiciales
El nitrogeno de la atmosIera se recicla en la naturaleza baio dos Iormas principales: el amoniaco y
los nitratos. Solo algunas bacterias y las leguminosas son capaces de utilizar el nitrogeno
directamente del aire para eIectuar la sintesis de sus aminoacidos y proteinas. La mayoria de los
vegetales son incapaces de eIectuar esta transIormacion y utilizan pues un intermedio: los nitratos.
Estos nitratos, que las plantas absorben del suelo a traves de sus raices, son aportados al suelo de
diIerentes Iormas: por las bacterias nitriIicantes, por la Iiiacion llevada a cabo en las nudosidades de
las leguminosas, por la contaminacion atmosIerica (generadora de oxidos de nitrogeno) llevados al
suelo por el agua de lluvia y los eIluentes industriales y urbanos. El aporte selectivo se realiza en
Iorma de abonos (ya sea sintetico u organico). Todos estos aportes rebasan la cantidad que las
plantas utilizan para su crecimiento y, aunque parte de este exceso es reciclado por las bacterias
desnitriIicantes, la mayor parte penetra en el suelo por lavado y alcanza los mantos Ireaticos
contaminandolos.


Obtencion de nitrogeno.

a) a partir del aire. El nitrogeno puede obtenerse del aire por simple eliminacion del oxigeno. En el
laboratorio, haciendo pasar el aire arriba de cobre calentado, este se apodera del oxigeno para
Iormar oxido cuprico solido, CuO. Si se quema IosIoro en una campana invertida sobre agua se
Iorma IosIoro pentaoxidado solido, que se disuelve en el agua y deia un residuo que en su mayor
parte es nitrogeno. Otro metodo de obtencion consiste en hacer burbuiear aire en una solucion
alcalina de pirogalol, que absorbe al oxigeno.
En la industria el nitrógeno se obtiene a partir del aire líquido.
b) a partir de sus compuestos. El nitrogeno puede prepararse por oxidacion del amoniaco, por lo
cual se hace pasar este gas sobre oxido de cobre calentado al roio.
2NH
3
¹ 3CuO 3H
2
O ¹ N
2
¹ 3Cu
0

Un metodo mas conveniente consiste en la descomposicion del nitrito de amonio, NH
4
NO
2
. Este
compuesto es inestable, y se descompone y se descompone Iacilmente en agua y da nitrogeno.
Cuando se calienta suavemente una disolucion que contiene una mezcla de cloruro de amonio y
nitrito de sodio, se desprende nitrogeno.
NH
4
¹
¹ NO
2
2H
2
O ¹ N
2
.

moníaco
Obtencion
El amoniaco se obtiene por union directa de los elementos, segun el proceso HABER.
N
2
¹ 3H
2
2NH
3
¹ 21.880 calorias.
Esta reaccion es reversible. De la ecuacion termoquimica deducimos que el rendimiento del
amoniaco disminuye al aumentar la temperatura (ley de Van't HoII). A baias temperaturas, la
reaccion es demasiado lenta para poder utilizarse practicamente. En presencia de un catalizador, por
eiemplo, una mezcla especial preparada con hierro, molibdeno y algo de oxido de aluminio, la
combinacion se acelera mucho. Pero incluso con el uso de un catalizador no podria aprovecharse
industrialmente la reaccion si no si no interviniera en ella otro Iactor: la presion. En la ecuacion
quimica anterior se observa que la Iormacion de amoniaco va acompañada de una disminucion del
volumen, esto es, que cuatro volumenes de la mezcla de hidrogeno y nitrogeno se convierten en dos
de amoniaco. Por consiguiente, la reaccion directa se ve Iavorecida por aumento de la presion
(principio de Le Chatelier). Con el empleo de catalizadores, y regulando la temperatura y presion,
es posible obtener rendimientos satisIactorios para la produccion a gran escala.
RENDIMIENTO TEMPERATURA PRESION
15 ° 550-500°C 200 atm.
40 ° 450-500°C 900 atm.
El hidrogeno y el nitrogeno que se usan en este proceso deben ser puros al extremo para evitar el
envenenamiento del catalizador. Despues de pasar por este, los gases se enIrian, y el amoniaco se
separa licuandolo a presion o por absorcion en agua. Los gases que quedan vuelven a la camara
catalitica para su ulterior tratamiento.
Compuestos del nitrógeno. El amoníaco
Los compuestos del nitrogeno son conocidos desde muy antiguo. Los mas importantes desde el
punto de vista industrial son: NH
3
, y HNO
3
. Por sus implicaciones medioambientales se estudiaran
tambien los oxidos de nitrogeno.
El amoniaco
El nombre de amoniaco deriva del nombre dado a una divinidad egipcia: Amon. Los egipcios
preparaban un compuesto, cloruro amonico, a partir de la orina de los animales en un templo
dedicado este dios. Cuando se llevo a Europa mantuvo ese nombre en recuerdo de la sal de Amon.
A temperatura ambiente es un gas incoloro de un Iuerte y caracteristico olor (T eb ÷ -33.4 °C, TIus
÷ -77.3 °C). Sin embargo es Iacil de condensar en amoniaco liquido. El liquido es un buen
disolvente de metales alcalinos y alcalinoterreos asi como de grasas y sustancias poco polares. Es el

gas de mayor solubilidad en agua debido a que es capaz de Iormar puentes de hidrogeno con ella (1
L de H
2
O disuelve 727 L de NH
3
).
La sintesis de amoniaco esta muy relacionada con la produccion de Iertilizantes sinteticos como el
sulIato de amonio, nitrato de amonio, urea y IosIatos de amonio.
Síntesis en el laboratorio
El amoniaco se obtiene Iundamentalmente mediante la descomposicion termica de sales amonicas:
2 NH
4
Cl(s) ¹ Ca(OH)
2
(s) ÷ CaCl
2
(s) ¹ 2 H
2
O(l) ¹ 2 NH
3
(g)
NH
4
Cl(s) ¹ Na(OH)(s) ÷ NaCl(s) ¹ H
2
O(l) ¹ NH
3
(g)
Síntesis industrial
La Iiiacion natural de nitrogeno se realiza a traves de la reIinada especialidad de ciertas enzimas que
se encuentran en las bacterias que viven en las raices de las plantas o a traves de la Iuerza bruta de
las tormentas electricas. Casi el 13° de toda la Iiiacion de nitrogeno sobre la Tierra, se realiza
industrialmente mediante el proceso Haber para la Iormacion de amoniaco a partir de sus
elementos:
N
2
(g) ¹ 3 H
2
(g) ; 2 NH
3
(g) AHº ÷ -91.8 kJ
Convertir el metodo Haber en un proceso de Iabricacion Iue uno de los problemas de ingenieria mas
diIiciles de su tiempo. Este trabaio Iue realizado por Carl Bosch en la Badische Anilin-&Soda-
Fabrik (BASF) de Alemania. En 1913 se puso en Iuncionamiento una planta para producir 30.000
kg de NH
3
al dia. Fritz Haber y Carl Bosh recibieron el Premio Nobel de quimica en los años 1918
y 1931.
La diIicultad esencial en la reaccion de sintesis del amoniaco es que baio la mayor parte de las
condiciones la reaccion no es completa. Es una reaccion reversible y proporciona una excelente
oportunidad para aplicar los principios del equilibrio, y de ver los arreglos necesarios para que el
proceso industrial sea economicamente rentable.
De la revision de la ecuacion anterior, podemos observar tres maneras de maximizar el rendimiento
de la produccion de amoniaco:
Disminuir la concentracion de NH
3
. Ya que el amoniaco es el producto, eliminarlo conIorme se va
Iormando hara que el sistema produzca mas, en un intento continuo de mantener el equilibrio.
Disminuir el volumen (aumento de la presion). Ya que 4 moles de gas reaccionan para producir 2
moles de gas, disminuir el volumen desplazara la posicion del equilibro hacia donde hay menor
numero de moles de gas, esto es, hacia la Iormacion del amoniaco.
Disminuir la temperatura. Ya que la Iormacion de amoniaco es exotermica, la disminucion de la
temperatura (eliminar calor) desplazara la posicion de equilibrio hacia el producto, aumentando Kc.
Por tanto, las condiciones ideales para maximizar la produccion de amoniaco son: eliminacion
continua del NH
3
conIorme se Iorma, alta presion y baia temperatura. DesaIortunadamente, surge
un problema que enmarca claramente las diIerencias entre los principios del equilibrio y de la
cinetica. Aunque el ren/imiento se Iavorece a baia temperatura (reaccion exotermica), la veloci/a/
de Iormacion no (reaccion muy lenta, puesto que tiene una elevada energia de activacion,
consecuencia de la estabilidad del N
2
).. De hecho, el amoniaco se Iorma tan lentamente a baia
temperatura que el proceso no es economicamente viable. En la practica se logra un arreglo que
optimiza en rendimiento y la velocidad. Se usan la alta presion y la remocion continua para
aumentar el rendimiento, pero para aumentar la velocidad se aumenta la temperatura hasta un nivel
moderado y se emplea un catalizador. Para lograr la misma velocidad sin catalizador, se requiere de
mayores temperaturas y resulta en un rendimiento mucho mas baio.
Para alargar la vida del equipo, las plantas modernas de amoniaco operan a presiones de 200-300
atm y a temperaturas de 400-540ºC. Los catalizadores que se emplean en la actualidad son similares
a los originales del primer proceso BASF. Esencialmente consisten en oxidos de Fe con pequeñas
cantidades de otros oxidos metalicos no reducibles. La composicion tipica, en peso, de un
catalizador de sintesis de NH
3
es: Fe
3
O
4
(94.3 °, K
2
O, 0.8°, Al
2
O
3
, 2.3°, CaO, 1.7°, MgO, 0.5°,
SiO
2
, 0.4°). Los catalizadores se preparan Iundiendo una mezcla de magnetita y de los promotores
(oxidos metalicos) a temperaturas del orden de 1600-2000 ºC, en hornos electricos o en un arco

electrico. El Iundido se enIria rapidamente, se pulveriza y se convierte en pequeñas particulas,
generalmente de tamaño comprendido entre 6-10 mm.
La reduccion de la magnetita es un proceso crucial para la Iormacion del catalizador, Fe elemental:
Fe
3
O
4
¹ 4 H
2
÷ 3 Fe ¹ 4 H
2
O.
Esta reaccion se lleva a cabo en el reactor a presion por el propio gas de sintesis. Los promotores
activos sirven para prevenir la rapida reduccion de la magnetita. La concentracion de agua
producida en la reaccion de reduccion debe mantenerse baia para evitar que entre en contacto con el
catalizador generado y este enveiezca. Los catalizadores son extremadamente sensibles al oxigeno
gaseoso y a los compuestos de S, P y Cl, que reducen la actividad catalitica del mismo. La
regeneracion del catalizador envenenado con O puede hacerse con el propio gas de sintesis, por
reduccion. La vida media de un catalizador es de 10 años.
La relacion estequiometrica de los gases de reaccion comprimidos
(N
2
:H
2
÷ 1 : 3 en volumen), se inyecta en una caldera, camara de reaccion presurizada, donde Iluye
sobre una capa del catalizador. Algo del calor que se necesita proviene del cambio de entalpia de la
reaccion. La mezcla en equilibrio que se alcanza, contiene el 35° de amoniaco en volumen, se
enIria con un enIriador de serpentin hasta que el NH
3
se condensa (Pe ÷ -33.4 ºC) y se extrae.
Puesto que los puntos de ebullicion de N
2
y H
2
son mucho mas baios, permanecen gaseosos y son
reciclados por bombas de regreso dentro de la camara de reaccion para que el proceso continue.

Un aspecto critico de este proceso es disponer de una Iuente de H
2
(g). Esto se logra principalmente
a partir del gas natural.
plicaciones del NH
3

El amoniaco es el punto de partida para obtener otros muchos compuestos de nitrogeno, pero tiene
algunas aplicaciones directas por si mismo. Su aplicacion mas importante es como Iertilizante. La
concentracion mas alta en la que el Iertilizante de nitrogeno puede aplicarse en los campos es como
liquido puro de NH
3
, conocido como 'amoniaco anhidro¨. El NH
3
(ac) se aplica tambien en una
variedad importante de productos de limpieza domestica, tales como limpiacristales comerciales. En
estos productos el amoniaco actua como una base barata para producir OH
-
(ac). El OH
-
(ac)
reacciona con las moleculas de grasa y aceite para convertirlas en compuestos que son mas solubles
en agua y que no Iavorecen la retencion de la suciedad. Ademas, la disolucion acuosa de amoniaco
se seca rapidamente, deiando pocas rayas sobre el cristal.
La mayor parte del amoniaco (75°) se destina a Iabricacion de Iertilizantes. Los Iertilizantes mas
comunes se Iorman por neutralizacion directa del amoniaco (base) con un acido adecuado:
2 NH
3
(ac) ¹ H
2
SO
4
(ac) ÷ (NH
4
)
2
SO
4
(s)
2 NH
3
(ac) ¹ H
3
PO
4
(ac) ÷ (NH
4
)
3
PO
4
(s)
El cloruro de amonio, obtenido por reaccion entre el NH
3
(ac) y el HCl(ac), se utiliza en la
Iabricacion de pilas secas, en limpieza de metales, y como un agente para Iacilitar el Iluio de la
soldadura cuando se sueldan metales. El nitrato de amonio, obtenido por reaccion entre el NH
3
(ac) y
el HNO
3
(ac), se utiliza como Iertilizante y como explosivo. El poder explosivo del nitrato de

amonio no Iue totalmente apreciado hasta que un cargamento de este material exploto en la ciudad
de Texas, en 1947, matando a muchas personas.
Una parte importante de la produccion de amoniaco (15°) se destina a la Iabricacion de la urea
(NH
2
)
2
C÷O.
2 NH
3
¹ CO
2
÷ (NH
2
)
2
CO ¹ H
2
O
La urea contiene un 46° de nitrogeno, en masa y es un excelente Iertilizante, bien como solido
puro, o bien como solido mezclado con sales de amonio, o en disolucion acuosa muy concentrada
mezclada con NH
4
NO
3
o NH
3
(o con ambos). La urea tambien se utiliza como un suplemento del
pienso para el ganado y la produccion de polimeros y pesticidas. Actualmente la urea aparece
clasiIicada en septimo lugar entre los productos quimicos mas Iabricados, en masa, en los Estados
Unidos; el nitrato de amonio se clasiIica el quinto y el sulIato de amonio el trigesimo primero
(basado en datos de 1995

Ácido nítrico
Los dos oxacidos comunes del nitrogeno son el acido nitroso (HNO
2
) y el acido nitrico (HNO
3
). El
primero es un acido mucho mas debil que el segundo y se Iorma cuando los nitritos metalicos se
tratan con un acido Iuerte:
NaNO
2
(ac) ¹ HCl(ac) ÷ HNO
2
(ac) ¹ NaCl(ac)
Estos dos acidos revelan un patron general en la Iuerza relativa del acido entre los oxacidos:
mientras mas atomos de oxigenos estan unidos al atomo no metalico central, mas Iuerte es el acido.
Entonces, el HNO
3
es mas Iuerte que el HNO
2
. Los atomos de oxigeno atraen la densidad
electronica del atomo de nitrogeno, que a su vez atrae la densidad electronica del O del enlace
O/H, Iacilitando la liberacion del ion H
¹
. El atomo de oxigeno tambien actua para estabilizar, por
la deslocalizacion de la carga negativa, el oxoanion resultante. El mismo patron se observa para los
oxoacidos del azuIre y de los halogenos.

El acido nitrico era conocido por los alquimistas que lo denominaban aqua fortis. Es el oxoacido
mas importante del nitrogeno y probablemente el segundo (tras el sulIurico) mas importante de
todos los acidos inorganicos. Es un liquido aceitoso, incoloro, que por accion de la luz toma una
coloracion marron, mas o menos intensa, debido a su parcial descomposicion en NO
2
(sus
disoluciones se deben guardar en botellas oscuras):
4 HNO
3
(ac) ¹ hn ÷ 4 NO
2
¹ O
2
¹ 2 H
2
O
Es un oxidante Iuerte. Los productos de su reaccion con los metales varian de acuerdo con la
reactividad del metal y la concentracion de HNO
3
:
Con un metal activo como el aluminio y usando HNO3 diluido, el N se reduce del estado ¹5 al
estado 3 en el ion amonio:
8 Al(s) ¹ 30 H
¹
¹ 3 NO
3
-
(ac) ÷ 8 Al

(ac) ¹ 3 NH
4
¹
(ac) ¹ 9 H
2
O(l)
Con un metal menos reactivo, como el cobre y acido mas concentrado, el N se reduce al estado de
oxidacion ¹2 en el NO:
3 Cu(s) ¹ 8 H
¹
(ac) ¹ 2 NO
3
-
(ac) ÷ 3 Cu

(ac) ¹ 2 NO(g) ¹ 4 H
2
O(l)
Síntesis del ácido nítrico
El acido nitrico se prepara industrialmente por oxidacion catalitica del amoniaco a alta temperatura
con exceso de aire. El procedimiento Iue desarrollado en 1902 por el quimico aleman Wilhem
Ostwald (1853-1932), quien recibio el premio Nobel en 1909 por su trabaio sobre la importancia de
la catalisis en las reacciones quimicas. En el proceso Ostwald, se utilizan altas temperaturas y

catalizadores de platino para convertir amoniaco en acido nitrico. Este proceso consiste en tres
reacciones exotermicas:
1. Oxidacion catalitica de NH
3
(g) a NO(g):
4 NH
3
(g) ¹ 5 O
2
(g) (Pt; 850ºC)÷ 4 NO(g) ¹ 6 H
2
O(g)
Es un proceso exotermico (AHº ÷ -292.5 kJ/mol). Se lleva a cabo en presencia de un catalizador a
temperaturas entre 820-950 ºC y a presiones de 1-12 bar. Esta reaccion es uno de los procesos
cataliticos mas eIicaces industrialmente hablando. Es una reaccion extremadamente rapida (10
-11
s)
y con una alta selectividad. Los rendimientos son:
Presion de trabaio (bar) ° Rto
1 94-98
5 95-96
8-10 94
El contenido de NH
3
de la mezcla debe mantenerse baio debido al riesgo de explosion, que llega a
ser peligroso cuando el porcentaie en volumen de NH
3
en la mezcla supera el 15.5 °. El catalizador
empleado en la reaccion es una aleacion de Pt que contiene Rh o Pd: Pt/Rh (90:10) o Pt/Rh/Pd
(90:5:5). En las condiciones de trabaio pierde entre un 0.05-0.45 g/tn de HNO
3
de Pt, en Iorma de
PtO
2
. Debido al elevado coste del Pt este metal debe ser recuperado por absorcion. Puede llegar a
recuperarse hasta el 80° de las perdidas en Iorma de oxido.
2. Oxidacion del NO(g) a NO
2
(g): El gas que se obtiene de la primera reaccion de oxidacion
catalitica y que contiene entre un 10-12° de NO, se enIria, y el calor que se genera se emplea para
calentar agua. El gas enIriado se hace reaccionar con oxigeno atmosIerico para producir NO
2
:
2 NO(g) ¹ O
2
(g) ÷ 2 NO
2
(g) AH ÷ -56 KJ/mol
Esta reaccion se Iavorece a baias temperaturas y a elevadas presiones, condiciones que tambien
Iavorecen la dimerizacion del NO
2
:
2 NO
2
; N
2
O
4
AH ÷ -57 kJ mol
-1
.
3. Desproporcion del NO
2
(g) en agua:
3 NO
2
(g) ¹ H
2
O(l) ÷ 2 HNO
3
(ac) ¹ NO(g) AH ÷ -73 kJmol
-1

El NO(g) procedente de esta reaccion se recicla para Iormar mas NO
2
(g).
El acido nitrico obtenido por el proceso Ostwald suele tener una riqueza del 60° y resulta asi
adecuado para los procesos industriales como la sintesis de Iertilizantes, como el NH
4
NO
3
. Sin
embargo, si se requiere emplear HNO
3
para reacciones de nitracion de compuestos organicos, se
precisan concentraciones mas elevadas, del orden del 98 al 99 °. Debido a que el HNO
3
Iorma un
azeotropo con el agua al 68.8°, no es posible eliminar el agua por destilacion. El acido nitrico
concentrado debe obtenerse por un metodo directo (variacion del proceso normal de sintesis del
HNO
3
) o indirecto, que emplea acido sulIurico para eliminar el agua. Este metodo es conocido
como la destilacion extractiva.

&sos del ácido nítrico
El acido nitrico se emplea en la preparacion de diversos colorantes, Iertilizantes (nitrato de amonio),
productos Iarmaceuticos y explosivos tales como la nitroglicerina, nitrocelulosa y trinitrotolueno
(TNT). El acido nitrico tambien se emplea en metalurgia y para procesar combustibles nucleares no
consumidos. El acido nitrico ocupa alrededor del decimocuarto lugar, en produccion en masa, entre
los productos quimicos mas Iabricados en los Estados Unidos.

Obtención
a) a partir del nitrato de sodio. En gran escala y en el laboratorio se obtiene acido nitrico a partir del
acido sulIurico concentrado y nitrato de sodio.
NaNO
3
¹ H
2
SO
4
NaHSO
4
¹ HNO
3

La reaccion es reversible a temperaturas ordinarias, pero al calentar se desprende acido nitrico en
Iorma de vapor y el equilibrio se desplaza a la derecha. Los vapores se condensan en reIrigerantes

enIriados con agua, y el acido se recoge en vasiias resistentes al mismo, por eiemplo, de vidrio o de
gres. El acido obtenido es de color amarillo por la presencia de oxidos de nitrogeno que se Iorman
al descomponerse aquel. Al hacer pasar una corriente de aire por el destilado se eliminan los oxidos
y se mantiene el producto incoloro.
b) a partir del amoniaco. Un metodo mucho mas importante para la produccion de acido nitrico es la
oxidacion catalitica del amoniaco, realizada por Wilhelm Ostwald (1853-1932). Se mezcla
amoniaco procedente del proceso Haber o del de la Cianamida, con unas diez veces su volumen de
aire, calentado previamente a unos 600°C. La mezcla se pone en contacto con una malla de platino
(catalizador). La reaccion es exotermica, y la temperatura asciende hasta unos 1000°C.
4NH
3
¹ 5 O
2
4NO ¹ 6H
2
O ¹ 215.000 calorias.
La mezcla permanece poco tiempo en contacto con el catalizador, aproximadamente 0,01 segundo,
para evitar la oxidacion del oxido nitrico. Luego se añade mas aire, para baiar la temperatura de la
mezcla y oxidar el oxido nitrico a dioxido de nitrogeno.
2NO ¹ O
2
2NO
2
¹ 27.800 calorias.
El dioxido de nitrogeno reacciona con el agua para Iormar acido nitrico y oxido nitrico.
3NO
2
¹ 3H
2
2H
3
¹
O ¹ 2NO
3
-
¹ NO
El oxido nitrico vuelve a la camara de reaccion y se oxida a dioxido de nitrogeno. La mayor parte
de la produccion de acido nitrico se obtiene mediante este procedimiento
El nitrogeno Iorma una serie de oxidos en los que el estado de oxidacion del N puede tomar
cualquier valor en el intervalo de ¹1 a ¹5. En la tabla 3 se muestran los oxidos de nitrogeno
Los oxidos de nitrogeno no son tan habituales como otros compuestos de nitrogeno, pero los
encontraremos en muchas ocasiones. El N
2
O tiene propiedades anestesicas y utiliza algo en
odontologia ('gas hilarante¨). El NO
2
se emplea en la Iabricacion del acido nitrico. El N
2
O
4
se
utiliza mucho como oxidante en combustibles de cohetes. El NO es el oxido de nitrogeno mas
importante desde un punto de vista biologico. En los seres humanos, iuega el papel de mantener la
presion de la sangre, ayuda en la respuesta inmunologica de eliminacion de organismos extraños, y
es esencial para la conservacion de la memoria a largo plazo. En 1996, los cientiIicos descubrieron
que la hemoglobina transporta NO asi como O
2
. El NO disminuye el espesor de las paredes de los
vasos sanguineos, Iacilitando el transporte de oxigeno a los teiidos circundantes.
El monoxido de dinitrogeno (oxido nitroso) N
2
O(g) puede obtenerse en el laboratorio a partir de una
interesante reaccion de desproporcion, la descomposicion de NH
4
NO
3
(s) a temperaturas de 200-260
ºC:
NH
4
NO
3
(s) ÷ N
2
O(g) ¹ 2H
2
O(g)
El atomo de N en el NH
4
¹
esta en el estado de oxidacion 3 y en el NO
3
-
el estado de oxidacion del
N es de ¹5. En el N
2
O ambos atomos de N estan en estado de oxidacion ¹1. La disminucion en el
estado de oxidacion de un atomo de N es compensada exactamente por el aumento en el estado de
oxidacion del otro, o cual permite aiustar muy Iacilmente la ecuacion redox.
El monoxido de nitrogeno (oxido nitrico), NO(g), se obtiene comercialmente mediante la oxidacion
catalitica del NH
3
(primera reaccion del proceso Ostwald). Otra Iuente de NO, normalmente no
deseada, son los procesos de combustion a altas temperaturas, tales como los que tienen lugar en los
motores de los automoviles y en las plantas de energia electrica. Cuando el combustible se combina
con el oxigeno del aire para producir una temperatura alta, el N
2
(g) y el O
2
(g) del aire caliente se
combinan en cierta medida para Iormar NO(g):
N
2
(g) ¹ O
2
(g) ÷ 2 NO(g)
Con Irecuencia se ve el oxido de nitrogeno marron, NO
2
(g) en las reacciones del acido nitrico. De
interes para los quimicos de la atmosIera es el papel clave que iuega el NO
2
(g) en la Iormacion de
las nubes de contaminacion Iotoquimica.

os Halógenos
ntroducción

Los elementos halogenos son aquellos que ocupan el grupo 17 del Sistema Periodico. Los
halogenos F, Cl, Br, I y At, son elementos volatiles, diatomicos y cuyo color se intensiIica al
aumentar el numero atomico. El Iluor es un gas de color amarillo palido, ligeramente mas pesado
que aire, corrosivo y de olor penetrante e irritante. El cloro es un gas amarillo verdoso de olor
penetrante e irritante. El bromo a la temperatura ambiente es un liquido de color roio oscuro, tres
veces mas denso que el agua, que se volatiliza con Iacilidad produciendo un vapor roiizo venenoso.
El yodo es un solido cristalino a temperatura ambiente, de color negro y brillante, que sublima
dando un vapor violeta muy denso, venenoso, con un olor picante como el del cloro. El Astato es un
elemento muy inestable que existe solo en Iormas radiactivas de vida corta, y que aparece en el
proceso de desintegracion del
235
U. En la Tabla 1 se muestran algunas de las propiedades Iisicas y
atomicas de los elementos de este grupo.
Todos los atomos poseen una conIiguracion que diIiere de la de gas noble en un electron, de Iorma
que los elementos tienden a Iormar especies negativas, X

, o a Iormar enlaces covalentes simples.
La quimica de estos elementos y sus compuestos cambian con el tamaño de los mismos.
Como es esperable, los puntos de Iusion y ebullicion aumentan al descender en el grupo. Las
energias de ionizacion de los halogenos presentan valores muy altos que van disminuyendo al
aumentar el numero atomico. Las aIinidades electronicas son elevadas como consecuencia de la
tendencia a ganar un electron y conseguir asi la conIiguracion de gas noble.
Tabla 1. Propiedades Iisicas de los halogenos
Elemento Fluor Cloro Bromo Yodo
Configuración |He|2s
2
p
5
|Ne|3s
2
p
5
|Ar|3d
10
4s
2
p
5
|Kr|4d
10
5s
2
p
5

asa tómica (uma) 18,9984 35,4527 79,904 126,90447
Punto de Fusión (K) 53,6 172,18 265,9 386,7
Punto de Ebullición
(K)
85 239,2 331,94
457,5
Densidad (kg/m¹) 1516 2030 4050 4930
Calor de Fusión
(k1/mol)
1,0 6,4 10,8
15,3
Calor de
'aporización
(k1/mol)
6,5 20,4 29,6
42,0
Calor de tomización
(k1/mol de átomos)
79,0 121,0 112,0
107,0
Estados de Oxidación
-1 -1, ¹1, ¹2, ¹3 ,
¹4, ¹5, ¹6, ¹7
-1, ¹1, ¹3 , ¹4,
¹5, ¹7
-1, ¹1, ¹3 , ¹5, ¹7
1ª Energía de
onización (k1/mol)
1681 1251,1 1139,9
1008,4
2ª Energía de
onización (k1/mol)
3374,1 2297,3 2103,4
1845,8
3ª Energía de
onización (k1/mol)
6050,3 3821,8 3473,4
3184
finidad Electrónica
(k1/mol)
328 349 324,7
295,2
Radio tómico (A) 0,57 0,97 1,12 1,32
Radio Covalente (A) 0,72 0,99 1,14 1,33
Radio ónico (A)
F
-
÷ 1,31 Cl
-
÷ 1,81 A
Cl
¹7
÷ 0,26 A
Br
-
÷ 1,95
Br
¹7
÷ 0,39
I
-
÷ 2,16
I
¹7
÷ 0,50
'olumen tómico
(cm¹/mol)
17,1 22,7 23,5
25,74

Polarizabilidad (A¹) 0,6 2,2 3,1 5
Electronegatividad
(Pauling)
3,98 3,16 2,96
2,66
bundancia Natural
Debido a su reactividad, ninguno de los halogenos se encuentra en estado libre en la naturaleza.
Generalmente, se encuentran en Iorma de haluros (X

), siendo el Iluoruro el mas abundante en la
corteza terrestre. Ademas de la gran cantidad de depositos minerales de haluros, particularmente
NaCl y KCl, existen una cantidad enorme de cloruro y bromuro en las aguas de los oceanos. La
Figura 1 muestra un diagrama con las cantidades relativas de estos elementos.


Flúor
El Iluor es mas abundante en la corteza terrestre (0.065°) que el cloro (0.055°), ocupando el 17º
lugar en orden de abundancia en la misma. El Iluor se presenta en la naturaleza en Iorma combinada
como Iluorita (CaF
2
), criolita (Na
3
AlF
6
) y Iluorapatita (Ca
5
(PO
4
)
3
F).
La Iluorita, de la que se deriva generalmente la mayoria de los compuestos de Iluor, se obtiene de
minas en los Estados Unidos en grandes depositos en el norte de Kentucky y el sur de Illinois. La
criolita es un mineral escaso del cual existen pocos yacimientos (solo en Groenlandia). Se emplea
como material de partida en la industria del aluminio, pero por lo general la criolita que se emplea
es de tipo sintetico. La Iluoroapatita es el mineral mas abundante de Iluor, pero su contenido en
Iluor es tan pequeño (3.5° en peso) que se utiliza solo para obtener su contenido en IosIato.
El Iluor tambien se presenta como Iluoruros en el agua del mar, rios, y en Iormas minerales, en los
tallos de ciertos pastos y en los huesos y dientes de animales.
Cloro
Es el 20º elemento en orden de abundancia de la corteza terrestre. Ademas de los grandes depositos
naturales de sal comun, NaCl, existen reservas ingentes de cloro en el oceano, con un 3.4° en peso
de sales, de las cuales, el 1.9° son sales de iones cloruros.
romo
El bromo es sustancialmente menos abundante que el cloro o el Iluor en la corteza terrestre. Como
el cloro, la mayor Iuente natural del bromo esta en los oceanos (en concentraciones de 65 mg/ml).
La relacion de masas del Cl:Br en el agua del mar es de 300:1.
Yodo
El yodo es considerablemente menos abundante que los halogenos anteriores, tanto en la corteza
terrestre como en la hidrosIera. Se encuentra en Iorma de yodatos, como los depositos naturales de
laurita (Ca(IO
3
)
2
) y dietzeita (7Ca(IO
3
)
2
x8CaCrO
4
). Tambien se encuentra como yodo elemental en
los yacimientos de nitrato de Chile. El contenido de yodo en agua es demasiado baio como para
poder explotar estos yoduros desde el punto de vista industrial.
stato

El astato recibe su nombre del griego "inestable". De hecho, es un elemento radioactivo. El astato se
origina en la serie radioactiva del
235
U, pero de una manera colateral:

Se preparo por primera vez mediante la reaccion en un ciclotron, entre el
209
Bi y particulas a:

No se conocen bien propiedades Iisicas del elemento debido a que los isotopos del At poseen vidas
medias de solo horas.
Flúor
Es el elemento mas reactivo de todos los del Sistema Periodico, y se combina directamente, y por lo
general violentamente, a la temperatura ambiente con el resto de los elementos, excepto con el
oxigeno, el nitrogeno y los gases nobles mas ligeros. Sin embargo, muchos metales, entre ellos Al,
Ni y Cu, se recubren de una capa adherente del Iluoruro y, en consecuencia, se pasivan. La silice es
termodinamicamente inestable Irente al Iluor, produciendose la siguiente reaccion:
SiO
2
¹ 2F
2
÷

SiF
4
¹ O
2

Debido a su gran reactividad, muchos metales y la madera arden en contacto con el. A temperatura
ordinaria, y sin necesidad de aporte de energia alguno, cuando entra en contacto con el hidrogeno
produce una reaccion explosiva.
Una de los eiemplos mas importantes de la reactividad del F
2
es su capacidad de reaccionar con el
Xe para Iormar Iluoruros de xenon como XeF
2
y XeF
4
. La gran reactividad de este elemento se debe
a su baia energia de disociacion (ver Tabla 1) y a la Iuerza de los enlaces que Iorma con otros
elementos. Estos Iactores estan relacionados con el pequeño tamaño del F y al hecho de que las
entalpias de Iluoracion son mas elevadas que las de halogenacion correspondiente al resto de los
halogenos.
La tendencia del F
2
a dar F

en disolucion es mucho mayor que para los demas halogenos, como se
deduce de la disminucion del potencial de reduccion de la reaccion:
X
2
(ac) ¹ 2e ÷ 2X
-
(ac)
X
2
F
2
Cl
2
Br
2
I
2

E/V 2.866 1.395 1.087 0.615
El Iluor es un oxidante muy Iuerte, y estabiliza estados de oxidacion muy elevados: IF
7
, PtF
6
, PuF
6
,
AgF
2
entre otros. De hecho, el Iluor (como ocurre con el resto de los elementos del segundo
periodo) es un elemento atipico dentro de su grupo, por las siguientes razones:
Su pequeño tamaño.
Sus electrones sienten una Iuerte atraccion nuclear y es diIicilmente ionizable o polarizable.
No posee orbitales / de baia energia disponible para Iormar enlaces.
Su alta energia de ionizacion, superior a las del resto de los halogenos hace que el F no adopte
estados de oxidacion Iormales positivos. El Iluor es univalente y sus compuestos se Iorman bien
ganando un electron para Iormar F
-
(2s
2
p
6
) o bien compartiendo un electron en un enlace covalente
simple.
El resto de los halogenos son menos reactivos que el Iluor. La reactividad disminuye segun el
siguiente orden Cl
2
~ Br
2
~ I
2
. Por eiemplo, el Cl
2
reacciona con CO, NO y SO
2
para producir
COCl
2
, NOCl y SO
2
Cl
2
y el I
2
no reacciona con estos compuestos. La disminucion en la energia de
ionizacion hace que el yodo pueda tener los estados de oxidacion positivos mas altos como en el
IF
7
.
Producción y plicaciones del Flúor
El unico metodo importante para preparar F
2
se debe a Moissan y se basa en la electrolisis de una
mezcla Iundida de HF y KF. Moissan originalmente empleo una relacion molar KF:HF de 1 : 13, lo
que obligaba a trabaiar a temperaturas del orden de -24 ºC para evitar una alta presion de vapor de
HF a esas concentraciones. Los sistemas electroliticos que poseen relaciones molares de 1:2 o 1:1
Iunden a temperaturas de 72 y 240 ºC, respectivamente, y tienen presiones de vapor mas baias. El
HF se descompone por electrolisis en hidrogeno y Iluor.

2HF ÷ H
2
(g) ¹ F
2
(g)
El KF proporciona la conductividad del medio necesario para la electrolisis.

Descri5cion /e la cel/a. la celda utilizada (Figura 2) esta constituida por un catodo de acero y un
anodo de carbon, exento de graIito. La celda misma es de acero.
El catodo y el anodo no estan separados por un diaIragma, sino por una pantalla de metal monel
(Cu/Ni) perIorada por debaio de la superIicie del liquido, pero no por encima de el, para evitar que
el Iluor y el hidrogeno se mezclen. Se trabaia a un voltaie de 8-12 V (Eº(F
2
/F
-
) ÷ 2.85 V) y el
rendimiento es del 90-95° (en base a la corriente consumida). Se preIieren las celdas que operan a
temperaturas moderadas que las de alta temperatura, por las siguientes razones: i) menor presion de
HF en la celda, ii) menores problemas de corrosion, y c) mayor tiempo de vida del anodo.
Un problema en los antiguos generadores residia en la Iormacion de compuestos de graIito y Iluor
que son altamente explosivos. Estos problemas se han subsanado en la actualidad, siendo posible
producir F
2
tanto al nivel industrial como a escala laboratorio sin que el proceso sea peligroso.
El diseño que se muestra en la Figura 2 representa una celda tipica de obtencion de F
2
. El electrolito
KF-HF esta en una proporcion 1:2 y la temperatura de trabaio es de 80-100 ºC, que se mantiene
constante, bien por calentamiento, en los momentos iniciales cuando la celda no esta trabaiando, o
bien por enIriamiento cuando la celda esta Iuncionando. Las celdas a escala laboratorio operan entre
10-50 Amperios, mientras que las de escala industrial consisten en bloques de celdas, que operan
entre 4000-8000 beginoItheskypehighlighting 4000-
8000 endoItheskypehighlighting amperios. Una celda industrial tipo mide 3x0.8x0.6 m
3
y
tiene capacidad para una tonelada de electrolito.
El F
2
se comercializa en botellas de presion de 230 g a 2.7 Kg de capacidad. Se transporta en
tanques reIrigerados con N
2
(su punto de ebullicion es de 8 ºC por debaio del punto de ebullicion de
F
2
).
El 70-80 ° del F
2
elemental que se produce al nivel mundial se emplea en la Iabricacion de UF
6
,
que se utiliza para producir energia nuclear. Para ello se necesita
235
U, que es el isotopo radioactivo.
Como el uranio presenta varios isotopos, es necesario enriquecer este compuesto en
235
U. Para
llevar a cabo esto se emplea el metodo de la diIusion gaseosa. El uranio se transIorma en UF
6
;
debido a que el Iluor solo tiene un isotopo, por lo que el numero de compuestos isotopicos de UF
6

sera igual a numero de isotopos del uranio. El hexaIluoruro de uranio es un compuesto solido que

sublima Iacilmente, y en estado gaseoso puede diIundirse a traves de membranas porosas un gran
numero de veces, El compuesto mas ligero pasa antes de manera que UF
6
se puede enriquecer en
235
U.
Otras aplicaciones importantes de F
2
son la preparacion de SF
6
que se emplea como dielectrico y la
Iabricacion de agentes Iluorantes mas versatiles como el ClF
3
, BrF
3
y IF
5
.

Cloro
Es extremadamente oxidante y Iorma cloruros con la mayoria de los elementos. Cuando se combina
con el hidrogeno baio luz solar directa para dar cloruro de hidrogeno se produce una explosion.
Descompone muchos hidrocarburos pero si se controlan las condiciones de la reaccion se consigue
la sustitucion parcial del hidrogeno por el cloro. Reacciona lentamente con el agua dando acido
clorhidrico y acido hipocloroso HClO, que se descompone a su vez para Iormar oxigeno. A ello se
debe el poder oxidante del agua de cloro. Puede Iormar cloruros con la mayor parte de los metales.
El agua de cloro puede disolver al oro y al platino que son metales muy resistentes a los agentes
quimicos. El cloro se combina directamente con la mayoria de los elementos no metalicos, a
excepcion del carbono, nitrogeno y oxigeno. Por eiemplo, con el IosIoro se combina Iormando
tricloruro de IosIoro, y pentacloruro de IosIoro si hay cloro en exceso.
El cloro se prepara raramente en el laboratorio debido a que se comercializa en botellas de presion
de distintas capacidades. Se puede preparar, sin embargo, a pequeña escala mediante la adicion
lenta de HCl concentrado y desoxigenado sobre dioxido de manganeso hidratado. El Cl
2
asi
generado se puede puriIicar pasandolo

a traves de agua, eliminandose el HCl, y de H
2
SO
4
, para
eliminar el H
2
O. Por ultimo se puede puriIicar mas pasandolo por un tubo que contiene CaO o P
2
O
5
.
MnO
2
(s) ¹ 4HCl(conc.) ÷ Cl
2
(g) ¹ MnCl
2
(ac) ¹ H
2
O(l)
La produccion industrial de Cl
2
se lleva a cabo mediante la electrolisis de disoluciones de NaCl: Las
sales de NaCl empleadas suelen llevar impurezas que deben ser eliminadas antes de eIectuar la
electrolisis, en particular los iones Ca

, Mg

y SO
4
2-
.
Mg

¹ Ca(OH)
2
÷ Mg(OH)
2
¹ Ca


Ca

¹ Na
2
CO
3
÷ CaCO
3
¹ 2 Na
¹

SO
4
2-
÷ Na
2
SO
4
(tras concentrar)
La extraccion de la sal bruta se obtiene mediante evaporacion de las salinas por el sol. Esta
evaporacion tiene lugar en varios pasos: concentracion del agua salada del mar en estanques;
transporte del concentrado a otro estanque de evaporacion donde se precipita el CaSO
4
, y
Iinalmente en otro estanque de evaporacion se realiza la cristalizacion del NaCl. Esta sal todavia
tiene un alto contenido en magnesio y potasio, por lo que se debe llevar a cabo el lavado de la sal en
unidades especiales donde se alcanza un contenido de NaCl en la sal de ~ 99°. De 1m
3
de agua
salada se obtienen 23 kg de NaCl. Dependiendo del tipo de proceso electrolitico utilizado se
realizan posteriores puriIicaciones.
Existen tres tipos de procesos para producir Cl
2
: el del mercurio, el de membrana y el de diaIragma.
Proceso del Mercurio
Este proceso utiliza disoluciones concentradas del NaCl (salmuera). La celda de amalgama esta
constituida por un contenedor de acero alargado e inclinado por debaio del cual Iluye una capa de
mercurio que actua de catodo y absorbe el Na que se produce en la reaccion:
NaCl ÷ Na ¹ ½ Cl
2

Figura 3. El proceso del mercurio
El cloro se produce en el anodo que se puede aiustar en altura. La amalgama de Na que se obtiene
se transIiere a un reactor donde se descompone, mediante hidrolisis con H
2
O, en Hg, NaOH (50°) e
H
2
.
Na(Hg) ¹ H
2
O ÷ NaOH ¹ H
2
¹ Hg
Durante la electrolisis se dan las siguientes reacciones:
Reaccion en el anodo: Cl ÷ ½Cl
2
¹1e.............................Eº ÷ 1.24 V
Reaccion en el catodo: xHg ¹ Na
¹
¹ 1e ÷ NaHg
x
...........Eº ÷ -1.66 V
Reacciones colaterales:
Cl
2
¹ NaOH ÷ NaOCl ¹ NaCl ¹ H
2
O (anodo)
Cl
2
¹2e ÷ 2Cl (catodo)
ClO ¹ 2H
¹
¹ 2e ÷ H
2
O ¹ Cl (catodo)
El rendimiento del proceso es del 94-97°. Una planta a gran escala produce de 50 a 300x10
3
ton
del Cl
2
/año y de 56 a 340x10
3
ton de NaOH/año.
Datos de la Celda
Area del catodo: 10 a 30 m
2

Espesor de la capa de Hg: 3 mm
|Na|
Hg
: 0.2 a 0.4° en peso
50-180 anodos por celda
Separacion catodo-anodo: 3 mm
Anodo: graIito o Ti recubierto por metales del grupo del Pt.
Sal procesada: 2 a 20 m
3
/h

Figura 4. Diagrama de Iluio del proceso de mercurio.
Proceso de DiaIragma
En este proceso se emplean disoluciones acuosas de NaCl. Las celdas industriales de diaIragma
consisten en un deposito en el cual los anodos se montan verticalmente y paralelos unos a otros. Los
catodos se situan entre los anodos, son planos y de acero, recubiertos por Iibras de asbesto
impregnados con resinas Iluor-organicas.

Figura 5. Celda del proceso de diaIragma.
La disolucion salina entra en la celda, pasa a traves del diaIragma de asbesto y entra en la camara
catodica. El Cl
2
que se produce en el anodo sale por la parte superior mientras que el H
2
, NaOH y
NaCl residual se producen en el catodo y salen de la celda por el lateral. El diaIragma de asbestos
cumple dos Iunciones:
a) Evitar la mezcla de H
2
y Cl
2
.La estructura tan Iina del material permite el paso de liquidos a
traves del mismo, pero impide el paso de las burbuias de gas. Un 4° del cloro (disuelto en la
disolucion) si pasa a traves del diaIragma y se pierde en reacciones colaterales, disminuyendo el
rendimiento
b) Impedir la diIusion de los iones OH Iormados del catodo al anodo.
La disolucion que sale de la celda contiene un 12° de NaOH y un 15° de NaCl (en peso). La
capacidad de una planta puede ser de hasta 360x10
3
ton de Cl
2
/año, y de hasta 410x10
3
ton de
NaOH/año. Estas plantas consumen un 20° menos de energia que las plantas basadas en celdas de
mercurio.
Proceso de Membrana
En este proceso el catodo y el anodo se encuentran separados por una membrana conductora ionica
que es impermeable al agua, pero es permeable al paso de iones. El desarrollo de membranas que
son estables baio las condiciones de electrolisis (altas concentraciones de sales, alto pH, presencia
de oxidantes Iuertes como el Cl
2
y el ClO
-
) ha supuesto muchos problemas. Un gran numero de

compañias como Du Pont, Asahi Chemical, Asahi Glass, entre otras, han conseguido preparar
membranas consistentes en un esqueleto de poli(perIluoroetano) con cadenas laterales que
contienen grupos polares (sulIatos, carboxilatos).


Los procesos que se producen en el catodo o en el anodo son los mismos que los que se dan en el
proceso de diaIragma. Se emplean anodos de Ti activado y catodos de acero inoxidable o de Ni. En
este proceso la sal debe ser mas pura que en el proceso de diaIragma.
Comparacion de los tres metodos:
Proceso del Mercurio Proceso de DiaIragma Proceso de Membrana
'entajas -NaOH 50°-Cl
2
puro -utiliza sales menos puras-
Utiliza menos energia que
el proceso de mercurio.
-NaOH puro (20-25 °)-
Consume solo el 77° de
la energia que se consume
en el proceso de Hg-No
utiliza Hg o asbestos
Desventajas -Hg toxico-Mas energia
consumida (mas del 10-
15° que el proceso de
diaIragma)
-NaOH de pureza media-
El Cl
2
contiene O
2
-Los
asbestos son toxicos
-el Cl
2
contiene O
2
-Se
necesita sal de alta
pureza.-Alto coste de las
Membranas
plicaciones del Cl
2

Las tres aplicaciones mas importantes del cloro son:
a) Produccion de compuestos organicos clorados como clorometano, cloroetano, etc, y sobre todo el
cloruro de vinilo, monomero del PVC. El 70° de la produccion del Cl
2
se emplea con este Iin.
FeCl
3

CH
2
÷CH
2
¹ Cl
2


CH
2
ClCH
2
Cl

450-500 ºC
CH
2
ClCH
2
Cl

CH
2
÷CH
2
Cl ¹ HCl
b) Como blanqueante en las industrias del papel y textil; para la desinIeccion sanitaria de aguas,
piscinas y en el tratamiento de aguas residuales. El 20° de la produccion del Cl
2
se emplea para
este uso.
c) En la Iabricacion con compuestos inorganicos como el HCl, Cl
2
O, HClO, NaClO
3
, PCl
3
, PCl
5
,
etc. El 10° de la produccion del Cl
2
se emplea en esta sintesis de productos inorganicos.

romo
En presencia de alcalis, reacciona con el agua para dar una mezcla de acido bromhidrico (HBr), y
acido hipobromoso (HOBr). Es un poderoso oxidante aunque es ligeramente menos activo que el
cloro y reacciona con muchos compuestos y elementos metalicos para dar bromuros.
El bromo se prepara a partir de bromuros contenidos en el agua de mar o bien a partir de
compuestos enriquecidos en Br. En ambos casos, el ion bromuro se oxida a bromo empleando
cloro:
2Br ¹ Cl
2
÷ 2Cl ¹ Br
2

El bromo que se Iorma se separa en Iorma gaseosa.
Produccion de Br
2
a partir del agua del mar
Para la produccion del bromo a partir del agua del mar es necesario acidiIicar las aguas alcalinas,
pues el Br
2
se desproporciona en medio basico, produciendo bromuros y bromatos.
3Br
2
¹ 6OH ÷ 5Br

¹ BrO
3
¹ 3H
2
O
El agua del mar se acidiIica con acido sulIurico hasta que el pH es de 3.5. Para ello se necesita
aproximadamente 130g de H
2
SO
4
puro por tonelada de agua de mar. El ligero exceso del Cl
2
para
oxidar el Br a Br
2
se alimenta a la vez que el acido sulIurico. El Br
2
que se Iorma se expulsa o se
arrastra por una corriente de aire. Este Br
2
es de baia calidad, pues puede contener Cl
2
y cloruro de
bromo. Por ello, el bromo arrastrado por el aire se absorbe en una torre, en la que entra en contacto
con una disolucion de carbonato de sodio, que hace que el Br
2
se desproporcione Br

y BrO
3
como
se muestra en la anterior reaccion. El Br

y BrO
3
se convierten en Br
2
elemental mediante accion
del acido sulIurico y se expulsa de la torre de absorcion por una corriente de aire:
5NaBr

¹ NaBrO
3
¹ 3H
2
SO
4
÷ 3Br
2
¹ 3Na
2
SO
4
¹ 3H
2
O
plicaciones industriales del r
2

El principal uso industrial del Br
2
ha sido la preparacion del compuesto 1,2-dibromoetano, que se
empleaba como aditivo de las gasolinas. Este compuesto y el 1,2-dicloroetileno actuan eliminando
el Pb que proviene del PbEt
4
. Pero, debido a la legislacion medioambiental, el uso de Pb en
gasolinas esta disminuyendo, y el bromo empleado en aquel aditivo ha pasado del 70° al 50°
actual.
Otro gran porcentaie (20°) de la produccion de Br
2
se emplea en la preparacion de MeBr, que se
emplea como agente desinIectante, como pesticida. Tambien los compuestos derivados del bromo
(10°) se usan como agentes retardadores de Iuego y se suelen añadir a Iibras que se emplean para
la Iabricacion de alIombras y plasticos (antes o despues de su Iabricacion). El mas empleado es el
tris(dibromopropil)IosIato (Br
2
C
3
H
5
O)
3
PO.
El Br
2
tambien se emplea en la desinIeccion de aguas y en la sintesis de compuestos inorganicos
como el AgBr, que se emplea en IotograIia, el HBr, y bromuros y bromatos de metales alcalinos
(10°).

Yodo
Es ligeramente soluble en agua, pero se disuelve Iacilmente en una solucion acuosa de yoduro de
potasio, Iormando el ion I
3

. Se combina Iacilmente con la mayoria de los metales para Iormar
yoduros, y tambien con los haluros metalicos.
El cloro, el bromo y el yodo se disuelven sin descomposicion en muchos disolventes organicos
(CCl
4
, CHCl
3
, etc), pero con los que contienen atomos donadores, oxigeno y nitrogeno (eteres,

alcoholes, cetonas, piridina) el bromo y yodo (y en menor de extension el cloro) Iorman compleios
de transIerencia de carga. Por ello las disoluciones de yodo en estos disolventes dadores son pardas
o marrones. El yodo tambien Iorma compleios de transIerencia de carga con el benceno.
El 80° del yodo se extrae de las sales. La extraccion es similar a la del bromo, es decir, las sales,
que contienen principalmente ioduros, se oxidan con Cl
2
elemental. Las sales se mezclan con acido
clorhidrico o sulIurico y se oxidan con exceso de Cl
2
.
2NaI

¹ Cl
2
÷ 2NaCl ¹ I
2

El I
2
elemental que se Iorma se arrastra con aire y se absorbe en acido sulIurico-HI-H
2
O.
HCl/H
2
SO
4

I
2
¹ SO
2
¹ 2H
2
O

2HI ¹ H
2
SO
4

El HI se oxida con Cl
2
a I
2
.
H
2
SO
4

2HI ¹ Cl
2


I
2
¹ 2 HCl
El I
2
se puriIica Iundiendolo con H
2
SO
4
, que lo seca y elimina sus impurezas organicas.
Tambien se puede obtener I
2
a partir del yodato sodico:
2NaIO
3
¹ 5SO
2
¹ 4H
2
O ÷ Na
2
SO
4
¹ 4H
2
SO
4
¹ I
2

El yodo que se obtiene asi se Iiltra y se puriIica por sublimacion.
plicaciones del Yodo
El 50° de la produccion del I
2
se emplea para Iormar compuestos organicos yodados. Cerca de un
15° se usa como I
2
y otro 15° en la produccion de KI. El resto se utiliza para obtener otros
compuestos inorganicos.
Las aplicaciones Iundamentales de los derivados de yodo son: catalizadores para la Iabricacion de
gomas sinteticas (yoduro de titanio), colorantes, desinIectantes, industria IotograIica (AgI),
Iarmacia. Los yodatos y los yoduros se emplean como reactivo estandar en el analisis cuantitativo
volumetrico



Sodio. potasio y elementos del grupo
Estado natural
El sodio y el potasio abundan en la litosIera, el sodio se encuentra en un 2,6° y el potasio en un
2,4°. Se presentan en los grandes depositos de cloruro de sodio y carnalita (KCl-MgCl
2
-6H
2
O).
Tambien se los encuentra en minerales como la albita, Si
3
O
3
AlNa, y la ortosa, Si
3
O
3
AlK. El litio,
rubidio, y cesio abundan mucho menos y se presentan principalmente en algunos minerales de
silicato. El sodio se obtiene exclusivamente por electrolisis de electrolitos Iundidos o de soluciones
liquidas de electrolitos Iundidos. Para la electrolisis del NaOH se calienta esta sustancia a 330ºC.
Los compuestos del Litio se encuentran muy diIundidos en la naturaleza aunque en Iorma muy
escasa. Los mas importantes son: la le5i/olita, o mica de litio, un Iluorsilicato compleio;
eles5o/umeno, (SiO
3
)
2
AlLi y la ambligonita PO
4
(FAl)Li.
Obtención
Electrolisis del NaOH
El hidroxido de sodio contenido en el recipiente de hierro se Iunde y se mantiene liquido por una
corona de mecheros de gas. El catodo, H, de hierro, se halla rodeado de una campana de reiilla de
alambre, M, que esta unida a un recipiente cilindrico hueco, N, que Ilota en NaOH liquido. El anodo
esta Iormado por varias barras de niquel, F, que se sumergen en el liquido. Al Iundir el NaOH se
ioniza de este modo:
NaOH Na
¹
¹ OH
-

Y al pasar corriente, el Na
¹
se neutraliza y se transIorma en Na que, Ilota y se acumula en Iorma de
una torta, D. El OH
-
, al neutralizarse en el anodo reacciona con los radicales iguales segun:
4OH 2H
2
O ¹ O
2

El agua Iormada se electroliza aun mas desprendiendose O
2
en el anodo e H
2
en el catodo,
acumulandose este ultimo en N, protegiendo asi el Na Iormado de la oxidacion.

Tambien se obtiene Na por la electrolisis del NaCl Iundido, al igual que el potasio, pero este ultimo
no es Iacil de obtener ya que su punto de Iusion es baio y su evaporacion es Iacil.
Actualmente casi todo el metal se obtiene por electrolisis del NaCl Iundido (metodo de Downs). El
cloruro de sodio Iunde a 802ºC pero agregandole carbonato sodico o alguna otra sal, el punto de
Iusion del baño de cloruro se reduce hasta los 600ºC. La celula electrolitica tiene un anodo circular
de carbon, rodeado de un catodo anular de hierro, con una pantalla de metal. El cloro queda libre en
el anodo, y el sodio en el catodo. El sodio Iundido sube a la superIicie del baño de cloruro, y por un
tubo se vierte en un colector cerrado.
2Cl
-
- 2e
-
Cl
2

Na
¹
¹ e
-
Na
Soda Cáustica (Hidróxido de Sodio)
Es un solido blanco, higroscopico (absorbe humedad del aire), que corroe la piel y se disuelve muy
bien en el agua liberando una gran cantidad de calor. Generalmente se utiliza en Iorma solida o en
solucion. El hidroxido de sodio es uno de los principales compuestos quimicos utilizados en la
industria. Por eiemplo, es ampliamente utilizado en la Iabricacion de papel, en la industria del
algodon , en la industria textil, en la Iabricacion de iabon y en la Iabricacion de muchos otros
productos quimicos.
Obtención
Se prepara por dos metodos distintos.
Tratando carbonato de sodio con cal apagada.
2Na
¹
¹ CO
3
2-
¹ Ca
¹¹
¹ 2OH
-
CaCO
3
¹ 2Na
¹
¹ 2OH
-

Se prepara por Iiltracion de carbonato de calcio, precipitado; y el liquido que pasa se evapora hasta
sequedad.
Electrolisis en celdas especiales de Salmuera.
Haciendo pasar una corriente electrica por una solucion de cloruro de sodio el cloro se desprende en
el anodo; y el ion cloruro, Cl
-
, pierde un electron, oxidandose en consecuencia a cloro gaseoso. Si el
electrodo es de carbon que no reacciona, este se disuelve en el agua hasta Iormar una solucion
saturada y luego escapa en estado gaseoso. En el catodo queda libre el hidrogeno y se Iorma la soda
caustica.
Celula de catodo Iiio y diaIragma.
Por la parte superior ingresa la solucion de cloruro de sodio puriIicada y saturada.
El diaIragma esta compuesto por varias capas de asbesto que revisten a telas o mallas de hierro que
separan los compartimentos anodicos y catodicos.
Actualmente se emplean varias resinas que reemplazan el asbesto y se trata de compuestos del
aci/o 5erfluorsulfonico.
Los anodos son de graIito y las parrillas de hierro Iorman el catodo.

Se aplica una corriente de 4 volts, los iones cloro se dirigen al anodo, se descargan y abandonan el
compartimiento en Iorma de gas. A demas, el hidrogeno que se desprende se recoge por debaio del
diaIragma.
Celula de catodo Iiio sin diaIragma.
El transporte de corriente entre los dos espacios tiene lugar por debaio de la campana donde las dos
soluciones, anodicas y catodicas estan en contacto directamente. Se produce una capa limite
estacionaria de modo que quede compensando el transporte de los iones oxidrilos hacia el anodo
con la entrada de la solucion de NaCl y la salida de solucion de soda caustica en el compartimiento
catodico (el NaCl entra en el compartimiento anodico).
Celula con catodo movil de mercurio.
Una solucion saturada puriIicada de NaCl ingresa continuamente en la misma direccion que una
corriente de mercurio, de poco espesor que actua como catodo. Se aplica una corriente de 4,6
voltios y los anodos son de graIito (generalmente varios anodos). En la electrolisis el cloro se
descarga como cloro gaseoso en el anodo. El Na
¹
pasa a Na
0
en el catodo antes que el H
¹
debido a
que este ultimo tiene un sobrevoltaie muy elevado.
El sodio se disuelve en el mercurio y sale de la celda. Exteriormente se trata con agua Iormandose
NaOH y H
2
. El mercurio regresa a la celda lograndose un proceso continuo.
Ecuaciones:
2NaCl 2Na
¹
¹ 2Cl
-

Anodo. 2Cl
-
Cl
2
¹ 2e
-

Catodo. 2Na
¹
¹ 1e
-
2Na
Na ¹ Hg Na - Hg.
Fuera de la celda.
2Na - Hg ¹ 2 H
2
O 2Na
¹
¹ 2OH
-
¹ H
2
¹ 2Hg.
La reaccion entre la amalgama de sodio y el agua es catalizada por limaduras de hierro y la solucion
obtenida es del orden del 50 °. Mientras que en la de catodo Iiio con diaIragma es del 10 °; la sin
diaIragma es similar (10°).

Obtención de rubidio y cesio
Estos metales se obtienen calentando sus hidroxidos con aluminio o magnesio en corriente de
hidrogeno o calentando sus cloruros con calcio.
Obtención de litio
El litio se prepara por electrolisis de su cloruro Iundido, Cl
-
Li
¹
. Es un metal blanco mas duro que el
sodio y mas liviano que todos los metales.
Todos los metales se puriIican por destilacion.
Propiedades
Propiedad Litio Sodio Potasio
P. de ebullicion 1342 868.9 759.9
p. de Iusion 180.54 97.81 63.25
Electronegatividad 1 0.9 0.8
Pot. de ionizacion 5.392 5.139 4.341

Propiedad Rubidio Cesio Francio
P. de ebullicion 686 669.3 -
p. de Iusion 38.89 28.40 27
Electronegatividad 0.8 0.79 0.8
Pot.de ionizacion 4.177 3.894 -
Reacción con el hidrogeno
Preparación y propiedades químicas

La reaccion directa se produce en el intervalo de 300 a 700ºc. Para la reaccion completa del litio la
temperatura debe ser de cerca de los 725ºc. El sodio reacciona normalmente con el H
2
solo por
encima de los 200ºc y la reaccion es lenta ya que se Iorma una capa inerte del hidruro.
Los hidruros son solidos cristalinos blancos cuando son puros, pero generalmente grises debido a
que poseen trazas del metal. Los hidruros reaccionan con el agua y con el aire, y los de rubidio,
cesio y bario, pueden encenderse espontaneamente en el aire humedo. A altas temperaturas se
descomponen en H
2
y el metal, solo el de Litio alcanza el punto de Iusion a 688ºc.
Reacción con los halógenos
Cloruro de sodio
El cloruro de sodio no se prepara industrialmente ya que existe en grandes cantidades en la corteza
terrestre. Se obtiene directamente de las salinas o de los mares. Para muchos casos es necesario
uniIicar los cuerpos extraidos directamente de la naturaleza.
Es una sustancia incolora, inodora de sabor salado. Su solubilidad en agua es de un 30° a
temperatura ordinaria, solubilidad que aumenta muy poco al aumentar la temperatura. Es un
electrolito Iuerte tanto en sus soluciones acuosas como en sistemas liquidos Iormados por ella
(NaCl Iundido), esta casi totalmente disociada en iones Cl
-
y Na
¹
.
Se usa en la alimentacion humana de la cual es parte importante. La sal comun de esta impuriIicada
con sales de magnesio. La llamada sal de mesa esta puriIicada para privarla de dichas sales, el NaCl
se utiliza tambien para preparar Na, NaOH, Na
2
CO
3
.
Otros haluros de sodio
El sodio se combina con el resto de los elementos del grupo de los halogenos:
Fluoruro sodico, FNa, puede obtenerse tratando carbonato sodico o hidroxido de sodio con cantidad
necesaria de acido Iluorhidrico, y evaporando la disolucion a la sequedad. (Se emplea como
insecticida y para la preservacion de la putreIaccion que ocasionan hongos y mohos.
Bromuro sodico, BrNa, se obtiene por la accion del acido bromhidrico sobre el carbonato o el
hidroxido de sodio. (Se usa para Iabricar bromuro de plata, material Iotosensible en las peliculas y
papel IotograIico, asi tambien en medicina como sedante).
Yoduro sodico, INa, que se prepara por los mismos metodos que el bromuro, tambien se emplea en
IotograIia y en medicina.
Haluros de potasio
Cloruro de potasio, ClK, se lo puede encontrar como tal en los yacimientos de StassIurt y de
Cardona en el mineral silvina, ClK, y como sal doble, ClK-Cl
2
Mg-6H
2
O, en la carnalita.
Disolviendo la carnalita en agua se separa el cloruro de potasio, menos soluble que el de magnesio.
Yoduro de potasio, IK, se obtiene calentando iodo en una disolucion concentrada de hidroxido de
potasio, se Iorman primero yoduro y yodato de potasio:
6KOH ¹ 3Y
2
5KI ¹ IO
3
K ¹ 3H
2
O
El yodato se reduce a yoduro calentando la mezcla seca con carbon. El yoduro se puriIica por
recristalizacion. Esta sal se usa en medicina y en IotograIia.
romuro de potasio, BrK, se prepara igualmente que el de Yoduro de potasio, se utiliza en
medicina y en IotograIia.
xidos. peróxidos y superoxidos
El sodio Iorma dos oxidos: el oxido sodico, Na
2
O y el peroxido sodico, Na
2
O
2
, pero en ambos el
sodio tiene numero de valencia ¹1. El peroxido se prepara calentando el sodio en exceso de oxigeno
o aire (exento de humedad y de anhidrido carbonico) a una temperatura de 300 a 400ºC. Se utiliza
como oxidante. El oxido puede obtenerse calentando una mezcla de peroxido de sodio y sodio, o de
nitrato sodico y sodio:
Na
2
O
2
¹ 2Na 2Na
2
O
2NO
3
Na ¹ 10 Na 6 Na
2
O ¹ N
2
(g)
Hidróxidos

Hidroxido de sodio: (NaOH) es uno de los principales compuestos del sodio. Es un solido blanco,
higroscopico, que corroe la piel y se disuelve muy bien en agua. Funde a 318.4ºc y hierve a 1390ºC.
Se prepara por distintos metodos:
I. Tratando carbonato de sodio con cal apagada,
CO
3
-
¹ 2Na
¹
¹ Ca

¹ 2OH
-
CO
3
Ca ¹ 2 Na
¹
¹ 2OH
-

El carbonato calcio precipitado se separa por Iiltracion, y el liquido que pasa se evapora hasta la
sequedad. En la industria del iabon se utiliza el hidroxido de sodio en solucion, sin Iiltrar.
II. Por electrolisis de una solucion de NaCl en un aparato especial. Al pasar corriente electrica a
traves de una solucion de NaCl el cloro se desprende en el anodo, el ion cloruro, Cl
-
, pierde un
electron y se oxida:
2Cl
-
- 2e
-
Cl
2

Si el electrodo es de carbono, que no reacciona con el cloro, este se disuelve en el agua hasta su
saturacion, y luego se escapa al estado gaseoso. En el catodo se libera hidrogeno, y se Iorma
hidroxido de sodio:
2H¹ ¹ 2e
-
H2
Hidróxido de potasio: (KOH), se obtiene por los distintos metodos empleados en la preparacion de
hidroxido de sodio, esto es, la electrolisis de la disolucion de cloruro de potasio y la accion de la cal
apagada sobre el carbonato calcico. El hidroxido de potasio es muy soluble en agua y muy
delisecuente (se licua por absorber humedad del aire); absorbe tambien dioxido de carbono para dar
carbonato de potasio CO
3
K
2
. El hidroxido de potasio se usa para Iabricar iabones.
Sulfuros
SulIato de sodio, Na
2
SO
4
, se obtiene como subproducto de la obtencion del acido clorhidrico.
Cristaliza de su disolucion acuosa a temperaturas por debaio de los 32.4ºc. En Iorma de decahidrato
Na
2
SO
4
-10H
2
O, llamado sal de Glauber. Por encima de esta temperatura se lo llama sal anhidra, ya
que pierde su agua de hidratacion aun en presencia de la misma.
SulIato acido de sodio, NaHSO
4
, se prepara tratando con acido sulIurico concentrado cloruro o
nitrato de sodio. Este se obtiene como subproducto de la Iabricacion del acido nitrico, por la accion
del acido sulIurico sobre el nitrato de sodio.
Carbonatos
Hay dos carbonatos de sodio el carbonato sodico, Na
2
CO
3
y el bicarbonato, NaHCO
3
. El primero se
denomina tambien sosa de lavar o soda solvay.
El carbonato sodico se encuentra en las aguas del lago Magadi, en el AIrica oriental inglesa, y de
los lagos Owens y Searles en CaliIornia. La ceniza de las algas lo suministra. Puede obtenerse por
el metodo Leblanc, Hoy en desuso que consiste en preparar sulIato sodico por la accion del acido
sulIurico sobre el cloruro de sodio en un horno:
NaCl ¹ H
2
SO
4
NaHSO
4
¹ HCl (g)
NaHSO
4
¹ NaCl Na
2
SO
4
¹ HCl (g)
El sulIato se calienta en cok y caliza en un horno giratorio; el sulIato se reduce a sulIuro, el cual
reacciona con el carbonato de calcio:
Na
2
SO
4
¹ 2C Na
2
S ¹ 2CO
2

Na
2
S ¹ CaCO
3
Na
2
CO
3
¹ CaS
El carbonato sodico se extrae luego con agua.
Cuando se evapora a baias temperaturas una solucion de carbonato sodico, cristaliza el decahidrato,
Na
2
CO
3
-H
2
O, Cristal sosa o sosa de lavar, a temperaturas altas el monohidrato, y calentando el
hidrato se obtiene la Iorma anhidrida.
El bicarbonato de sodio se Iabrica por el metodo Solvay, el que se basa en la reaccion del
bicarbonato amoniaco con solucion saturada de sal, en la que separa bicarbonato sodico solido,
insoluble en solucion de cloruro amoniaco. Todo el proceso puede considerarse como una serie de
reacciones quimicas. Las materias primas son al sal comun, amoniaco y carbonato calcico o caliza.

Se satura primero con gas amoniaco una solucion de sal, y luego con dioxido de carbono; este se
obtiene calentando caliza, Iormandose como subproducto oxido de calcio:
CaCO
3
CaO ¹ CO
2

El dioxido de carbono reacciona con el amoniaco disuelto, Iormando carbonato de amonio:
CO
2
¹ H
2
O ¹ 2NH
3
CO
3
-
¹ 2NH
4
¹

Que con exceso de CO
2
origina el bicarbonato:
CO
3
-
¹ 2NH
4
¹
¹ H
2
O ¹ CO
2
2HCO
3
-
¹ 2NH
4
¹

Y se precipita bicarbonato sodico, deiando cloruro amoniaco en solucion:
HCO
3
-
¹ NH
4
¹
¹ Cl
-
¹Na
¹
NaHCO
3
¹ Cl
-
¹ NH
4
¹

El bicarbonato sodico solido se separa por Iiltracion y se puriIica por recristalizacion. El carbonato
sodico se obtiene por calentamiento del bicarbonato:
2NaHCO
3
NaCO
3
¹ H
2
O

¹ CO
2

Para recuperar el amoniaco se tata la disolucion con cal apagada:
Ca

¹ 2OH
-
¹ 2Cl
-
¹ 2NH
4
¹
2NH
3
¹ 2H
2
O ¹ 2Cl
-
¹ Ca





erilio. agnesio. Calcio y elementos del Grupo
Estado natural
El oxido berilio Iue descubierto al analizar una esmeralda la cual posee la igual composicion que el
mineral berilio, (SiO
3
)
6
Al
2
Be
3
. Por el sabor dulce de sus compuestos, el oxido, recibio el nombre de
glucina, pero se preIirio cambiables por berilia. El oxido de berilio que comprende una clase de
esmeralda y aguamarina es el unico origen del elemento.
El magnesio como metal no existe en estado natural. El carbonato constituye el mineral magnesita,
El sulIato y el clorato Iorman parte de las sales dobles de la mina de StassIurt, en Iuentes minerales
y en aguas del mar. Los silicato poseen importancia economica: el talco, (SiO
3
)H
2
Mg
3
, El asbesto,
(SiO
3
)Mg
3
Ca, etc. estan distribuidos abundantemente por todo el mundo.
El calcio no se encuentra como metales la naturaleza pero se encuentra en Iorma abundante como
carbonato, el cual se presenta en Iormas multiples como piedra caliza, cascara de huevo, corales,
marmol, espato de Islandia, etc. Tambien se encuentra como Fluoruro, Fluorita o espatoIluor, CaF
2
,
y como IosIato, apatito y IosIorita, Ca
2
(PO
4
)
2,
y en muchos silicatos compuestos.
Obtención
La obtencion del berilio consta en tratar berilio pulverizado con acido sulIurico se obtiene sulIato de
berilio; este se calienta obteniendose oxido, que sirve para la preparacion de otros compuestos. El
metal se obtiene por electrolisis del Iluoruro o del cloruro anhidro Iundido, o bien por reduccion del
cloruro con sodio o magnesio.
El magnesio se puede obtener
a) por electrolisis del cloruro de magnesio anhidro Iundido, al que se añade algo de cloruro
sodico o de potasio para reducir el punto de Iusion e incrementar la conductividad. Unas calderas de
hierro colado o de acero sirven de catodo, una barra de graIito como anodo, protegido por una
campana de porcelana traves de la cual escapa el cloro; el magnesio sube por la superIicie del
electrolito contenido en el compartimiento exterior, pues tiene menor densidad que la de las sales
Iundidas. Tambien se produce magnesio por electrolisis de una mezcla de oxido de magnesio en un
baño de Iluoruromagnesico Iundido.
b) Otros metodos, el magnesio se puede obtener calentando el carbonato o el hidroxido y
reduciendo el oxido Iormado mediante el carbon. La reaccion se veriIica Iuera del contacto del aire;
el vapor de magnesio se reduce a polvo enIriandolo con una corriente de hidrogeno o gas natural
enIriado, para evitar que la reaccion MgO ¹ C Û MgO ¹ CO se invierta. Existe un metodo para la
reduccion de oxido de magnesio con Ierrosilicio y dolmita calcinada (MgO y CaO) se calienta en
retortas de acero a 1150ºC. El silicio reduce el oxido de magnesio;

2MgO ¹ Si 2Mg ¹ SiO
2

La cal se combina con el SiO
2
para Iormar silicato calcico, el magnesio se condensa en el
revestimiento reIrigerante.
Propiedad Berilio Magnesio Calcio
P. de ebullicion 2970 1090 1489
P. de Iusion 1.278 648.8 839
Electronegatividad 1.5 1.2 1.0
Pot. de ionizacion 9.322 7.646 6.113

Propiedad Estroncio Bario Radio
P. de ebullicion 1384 1640 1140
P. de Iusion 769 725 700
Electronegatividad 1.0 1.02 0.9
Pot. de ionizacion 5.695 5.212 5.279
Reacción con el hidrogeno
Las reacciones del hidrogeno con los metales del grupo II no son muy rapidas, estos compuestos
son ionicos solidos blancos a temperatura ambiente, se descomponen en sus elementos por
calentamiento antes de llegar a su punto de Iusion. La Iusion puede llegar a ser alcanzada agregando
una mezcla de sustancias (en este caso cloruro de litio y cloruro de potasio), llamada Iundente y
hace que el compuesto baie su punto de Iusion.
Reacción con los halógenos
Cloruro de magnesio
El cloruro de magnesio, materia prima para la obtencion de magnesio, se extrae de las salmueras
subterraneas que contienen un 3° de Cl
2
Mg, 9° de Cl
2
Ca, 14° de ClNa y 0.1° de Br
-
. En primer
lugar se elimina el bromo; precipita el hierro y otras sales mediante una suspension de hidroxido de
magnesio, y el Iiltrado se evapora para que cristalice primero el cloruro de sodio y luego el de
magnesio, Cl
2
Mg-6H
2
O, que se deshidrata en una atmosIera de cloruro de hidrogeno para evitar la
hidrolisis y la Iormacion de oxido de magnesio.
El cloruro de magnesio al calentarse desprende HCl, por esto no puede utilizarse agua de mar en las
calderas sin que se destruyan pronto los tubos.

Cales. Compuestos de calcio
El carbonato de calcio es el compuesto de calcio mas abundante en la naturaleza. Se lo encuentra
Iormando varios minerales: calcita, dragonita y espato de Islandia. El marmol es una roca que
contiene como componente principal carbonato de calcio y lo mismo sucede con la piedra caliza.
Esta ultima es la materia prima con la cual se prepara la cal viva. Para obtener esta, se calcina la
piedra caliza, con lo cual el CaCO
3
que contiene, se transIorma en CaO, desprendiendo CO
2
.

CaCO
3
¹ (21.000 calorias) CaO ¹ CO
2

Cal (óxido de calcio).
Se Iorma oxido de calcio cuando el carbonato de calcio se quema en el aire. En gran escala se
produce calentando caliza en grandes hornos de cal llamados tambien caleras:
CaCO
3
CaO ¹ CO
2

La reaccion es reversible, como indica la ecuacion anterior. Se alcanza el equilibrio cuando en
contacto con la caliza y la cal existe una determinada concentracion o presion parcial de CO
2
. La
presion de equilibrio se llama presion de descomposicion del carbonato de calcio. Si a cualquier
temperatura la presion parcial del CO
2
es inIerior a la del equilibrio, se descompondra la caliza para
incrementar dicha presion al valor de equilibrio. En cambio, si la presion parcial es superior a la del
equilibrio, la cal se combinara con el dioxido de carbono para Iormar el carbonato, y la presion
descendera la valor del equilibrio. Los valores de equilibrio para la presion del dioxido de carbono
(en mm. de Hg) a diversas temperaturas son:
Temperatura en °C. 500 600 700 800 900 1000
Presion (mm. de Hg) . 0,11 2,35 25,3 168 773 2710
En la Iabricacion de la cal, la presion parcial del dioxido de carbono se mantiene inIerior a la del
equilibrio insuIlando a traves del horno una corriente de aire que arrastra el CO
2
y mantiene una
atmosIera pobre en este gas. En torno a la base del horno se disponen hogares tipo horno holandes,
para someter toda la carga de caliza al calor de los productos de combustion; pero sin ponerse en
contacto con el combustible ardiendo. Se evita elevar mucho la temperatura en el horno para que la
arena de la caliza no se combine con la cal, Iormando escoria. La cal producida a temperatura
excesiva se llama cal muerta (cal quemada) y se apaga muy lentamente.
La cal se usa para preparar cementos y morteros, en la Iabricacion de polvos de gas; en la industria
del curtido, para depilar las pelleias; asi para depurar aguas duras, y en agricultura para neutralizar
suelos acidos.
Cal apagada.
La cal reacciona con el agua, desprendiendo mucho calor. El producto de la reaccion es el hidroxido
calcico, Ca(OH)
2
, y se llama cal a5aga/a.
CaO ¹ H
2
O Ca(OH)
2
¹ 15540 cal.
La cal viva obtenida de caliza pura, se conoce por cal grasa, y se apaga Iacilmente. La procedente
de caliza con arcilla o con carbonato de magnesio se llama cal magra, se apaga lentamente (a veces
no del todo), y cuando se usa para mortero, este, tarda en Iraguar y tiene menor resistencia
mecanica. Sin embargo, se trabaia mas suavemente con la paleta, y por eso se usa en las
operaciones de acabado.
La cal expuesta al aire absorbe lentamente dioxido de carbono y agua. Este material se llama cal
aerea.
El mortero se obtiene al mezclar cal apagada con arena y agua Iormando una masa pastosa.
Expuesto al aire, Iragua despacio, y al endurecerse Iorma un material poroso por perdida de agua y
absorcion de dioxido de carbono.
El hidroxido de calcio es poco soluble en agua, disminuyendo la solubilidad al aumentar la
temperatura. La disolucion se llama agua de cal. Una suspension de hidroxido en agua se llama
lechada de cal, que se usa a veces para blanquear. El hidroxido de calcio es la mas barata de todas
las bases.
Fraguado.
El Iraguado de la cal se debe a un proceso de seca/o, que se produce por absorcion del dioxido de
carbono del aire para Iormar carbonato de calcio.
Cal grasa.
Proviene de la calcinacion de las piedra calizas de elevada pureza. Estas cales contienen mas del 95
° de CaO y al calentarse, este ultimo, por encima de los 1000°C y posteriormente adicionando agua
se produce una cal apagada que libera gran cantidad de calor.

Cal aFrea.
Es la cal que endurece al aire. El proceso no produce agua, ya que se dispersa. Se emplea en la
construccion, mezclada con arena, con el obieto de incorporar porosidad a la mezcla Iacilitando la
incorporacion de dioxido de carbono del aire.
Cal magra o árida.
Proviene de calizas magnesianas (dolomitas) y pueden contener hasta un 50 ° de MgO pero solo un
10 ° de oxido es suIiciente para lograr una cal arida.
De acuerdo al origen de las calizas pueden tambien contener arcilla.
Se caracteriza porque al tratarlas con agua lo hacen menos Iacilmente que las cales grasas y la
temperatura que se obtiene por apagado.
Cales hidráulicas.
Provienen de la calcinacion de calizas, y contienen de un 5 a un 22 ° de arcilla. En el apagado de la
cal hidraulica se hidrata la cal libre y no los silicatos o aluminatos de calcio. Si se produce la
hidratacion de estos compuestos el material resultante no tendra propiedades hidraulicas y en ese
caso se llamarian cales ahogadas.
Indice de hidraulicidad.
Es el cociente entre la suma de los porcentaies de las sustancias hidraulizantes, es decir, la silice, la
alumina, el oxido Ierrico y la suma de los porcentaies de los oxidos de calcio, magnesio, sodio y
potasio. De acuerdo al origen de las calizas pueden despreciarse los contenidos de los oxidos
alcalinos. Si se desea expresar la inversa del indice de hidraulicidad, se lo puede hacer mediante la
expresion del modulo de hidraulicidad.
Cemento
El cemento, material de construccion tipico, cuya Iabricacion constituye una industria de
proporciones gigantescas, se obtiene calcinando iuntos CaCO
3
y arcillas en proporciones
convenientes. En algunos lugares se encuentran a estas dos materias primas del cemento mezcladas
naturalmente. Para su Iabricacion se pulverizan bien los materiales y se mezclan con agua de modo
de Iormar una pasta que pasa a un horno que tiene Iorma tubular y es rotatorio. En el se produce la
calcinacion mediante una llama de carbon de piedra pulverizado o quemadores de gas o petroleo,
llegando a los 1500°C. Del horno sale el "clinker" del cemento que esta Iormado por trozos
redondos de consistencia analoga a la de las piedras. Despues de enIriarse el "clinker" es molido
hasta obtener un polvo muy Iino, obteniendose asi el cemento. La composicion quimica del
cemento es muy compleia. En el se encuentran, entre otras sustancias, el SiO
5
Ca
3
(silicato
tricalcico) y un aluminato, el Al
2
O
5
Ca
2
.
El cemento mezclado con agua Iorma una pasta que puede adquirir la Iorma de los moldes dentro
de los que se la vacie y en los cuales Iragua adquiriendo dureza y resistencia. El proceso de
Iraguado del cemento es muy complicado y no se conocen con exactitud las reacciones quimicas
que se producen en el. Cuando al cemento se agregan cantos rodados durante la preparacion de la
mezcla con agua, se obtiene el hormigon. Cuando dentro de los moldes donde va a Iraguar el
hormigon (el cemento del mismo) se colocan varillas de hierro, se obtiene el hormigon armado.
Las caracteristicas de un cemento deben ser determinadas en cada compra y para cada construccion
importante. Entre las determinaciones realizadas, ocupa un lugar preponderante el analisis quimico,
pues de la composicion de un cemento determina en gran parte la resistencia que tendra una vez que
haya Iraguado.
Usos y obtencion del yeso y la cal
Cal
Existen dos tipos de cal: la cal viva(CaO), la cal apagada(Ca(OH)
2
) tambien existe la lechada de
cal que no es mas que cal hidratada con un exceso de agua.
La Iabricacion de cales comprende dos procesos quimicos: calcinacion e hidratacion.
La cal viva es obtenida a partir de la calcinacion de la caliza(CaCO
3
) por la siguiente reaccion:
CaCO
3
÷ CaO ¹ CO
2

La cal apagada se obtiene a partir de la cal viva haciendo una reaccion estequiometrica con agua,
esta reaccion es exotermica:
CaO ¹ H
2
O ÷ Ca(OH)
2

Por lo tanto la Iabricacion de cales comprende dos procesos quimicos: calcinacion e hidratacion, a
las cuales van asociados las operaciones de transporte, trituracion y pulverizacion de la caliza
ademas de la separacion por aire y el almacenamiento adecuado de la cal obtenida para evitar los
procesos de recarbonatacion:
Ca(OH)
2
¹ CO
2
÷ CaCO
3
¹ H
2
O
Proceso de calcinado
El proceso de calcinacion de la caliza ocurre en hornos del tipo rotatorio y vertical, pero la caliza
que se introduce a estos hornos no puede ser cualquier caliza:
La caliza no puede ser muy porosa o muy humeda debido a que esto aumenta la demanda de
combustible.
La caliza utilizada no debe tener impurezas del tipo particulas de Si debido a que esta reacciona con
el CaO Iormando silicatos, los cuales se acumulan en el Iondo de los hornos, obstruyendo el paso
del material
Eiemplos de hornos de calcinado
os hornos utilizados son de distinto tipo. estos pueden ser:
Rotativos
Usados generalmente para calcinar una caliza con un tamaño pequeño de particula (6-60)mm
Equipados generalmente con calentadores previos y reIrigerantes
Estan meior equipados para la obtencion de una cal de calidad debido a su instrumentacion
Produce una cantidad maxima de cal por hombre-hora
Su gran desventaia es su alto consumo de combustible
Mas del 50° de la cal producida en EEUU se produio en este tipo de hornos
'erticales
Usados generalmente cuando la cal obtenida no requiere de una gran pureza
Son mas simples
Constan de un alimentador de combustible y una correa calentadora
Rendimiento de combustible es mayor que el horno rotativo
Actualmente existen hornos mas modernos.
Factores que inIluyen en las propiedades de la cal obtenida
Muchas de las propiedades de la cal dependen de la calidad de la caliza utilizada como tambien del
proceso de calcinado, y de estas propiedades, dependen los usos que se le de a la cal aqui hay un
breve resumen de estos Iactores que inIluyen en las propiedades de la cal obtenida:
La dureza de la cal obtenida, depende de las impurezas de la caliza utilizada como tambien de la
temperatura de calcinacion, una impura, da una cal dura si se calcina a temperaturas elevadas.
La porosidad - y como consecuencia la densidad de las cales tambien depende de la temperatura
de calcinacion, a mayor temperatura menor porosidad y por lo tanto una mayor densidad, como
consecuencia de esto a mayor temperatura, la cal va perdiendo actividad quimica, es por esta razon
que conviene sintetizar la cal a temperaturas lo mas cercanas a la temperatura de disociacion de la
caliza.
Las calizas que contienen entre un 15 30 ° de materia arcillosa produce cales altamente
hidraulicas (cales cementicias)
&sos de la cal y características de la caliza de donde se obtienen estas cales
Respecto a los usos que se le de a la cal obtenida dependen los distintos grados de pureza que
requiera la caliza, por eiemplo para la cal usada en la industria se requiere un grado de pureza
mucho mayor de la caliza, si lo comparamos con la pureza requerida para usos agricolas asi para
cada uso se dan caracteristicas de la caliza para satisIacer necesidades y aqui se presenta un
resumen:
Para usos industriales

Gran parte de la caliza no sirve por problemas de pureza, por esta razon gran parte de la cal se
obtiene a partir de conchas de mar las cuales son basadas en CaCO
3
puro.
Para usos en construcción
La cal se usa principalmente en enlucidos y estuco principalmente como cal hidraulica la cual
contiene gran cantidad de impurezas siliceas por que debido a esto la cal hidraulica Iragua baio el
agua y tiene propiedades plasticas, generalmente se usa como sustituto del cemento, la cal hidratada
se usa para la Iabricacion de ladrillos de cal los cuales consisten en la cal hidraulica mas arena los
cuales iuntos Iorman silicatos monocalcicos los cuales tienen propiedades aislantes, por esto mismo
se agrega a algunas carreteras de arena cal hidraulica para Iormar silicatos sobre esta y asi Iormar
un ' cemento natural¨ donde obviamente no se requiere cal de gran pureza.
Para usos agrícolas
La cal se usa generalmente para neutralizar los acidos presentes en el suelo aunque se usa mas la
caliza directamente para estos Iines en donde se requiere poca pureza
Para usos metalúrgicos
La cal viva tiene un gran uso como Iundente en la manuIactura del acero donde se requiere una cal
de una gran pureza, ademas la cal se usa en el treIilado de alambres como lubricante, tambien se usa
en la Iabricacion de lingotes en moldes de hierro para evitar la adherencia de estos lingotes, otro uso
de la cal es para neutralizar los acidos con los que se limpian los productos del acero, en este
sentido se preIiere la cal para neutralizar que la caliza debido a que la caliza produce CO
2
al
contacto con acidos lo cual es un problema debido a que puede generar asIixias en los que lo
manipulan. La lechada de cal se usa como aislante temporal a la corrosion, en el recocido del acero,
se usa ademas en casi todos los procesos para la extraccion de Mg, tambien para recuperar la silice
de la bauxita, se emplea en la Ilotacion de minerales no Ierreos donde actua como depresor y
mantiene la alcalinidad correcta, para todos estos usos metalurgicos se requiere una cal de una
pureza superior a las anteriores y como consecuencia una caliza de una pureza mayor de donde
sintetizar esta cal.
Para usos varios
Se usa la lechada de cal para neutralizar los gases nocivos producidos en la reIinacion de metales,
gases como H
2
S, SO
2
. Se usa la cal hidratada para la Iabricacion de NaOH por la siguiente reaccion:
Ca(OH)
2
¹ Na
2
CO
3
÷ 2NaOH ¹ CaCO
3
. Tambien se usa en la Iabricacion de carburo de calcio
cuando reacciona esta con coque. La cal se usa tambien en el tratamiento de residuos de la industria
del papel. Y en el tratamiento de las aguas potables para meiorar su calidad y tambien para ablandar
agua, iunto con sales de hierro se usa para coagular solidos suspendidos en el agua y tambien para
neutralizar el 'agua acida¨ que produce la corrosion de las cañerias.
Eiemplo de algunos usos de la cal
Produccion de acetileno
CaO ¹ 2C(coque) ÷ CaC
2
(carburo)
CaC
2
¹ H
2
O ÷ CHCH(acetileno) ¹ Ca(OH)
2

Ablandamiento de aguas
CaO ¹ H
2
O ÷ Ca
¹2
¹2OH
-

OH
-
¹ HCO
3
-
÷CO
3
-2
¹ H
2
O
CO
3
-2
¹ Ca

÷ CaCO
3

Yeso
el yeso, CaSO
4
·2H
2
O, es un mineral comun el cual se encuentra en la naturaleza por la precipitacion
del sulIato de calcio en agua de mar, como tambien esta generalmente asociado a la caliza debido a
la accion del acido sulIurico proveniente de zonas volcanicas sobre la caliza por la siguiente
reaccion:
CaCO
3
¹ H
2
SO
4
÷ CaSO
4
¹ CO
2
¹ H
2
O
Tambien su obtencion es de Iorma artiIicial como subproducto de la Iormacion de H
3
PO
4
a partir
del Ca
3
(PO
4
)
2
por la siguiente reaccion:
Ca
3
(PO4)
2
¹ 3H
2
SO
4
÷ 2H
3
PO
4
¹ 3CaSO
4

&sos del yeso
Los usos del yeso todos se caracterizan por no exigir de una gran pureza de este debido a que se usa
el yeso generalmente como material de construccion o moldeos varios, aqui se resumen alguno usos
del yeso:
Maneiando cuidadosamente las concentraciones de acido sulIurico agregados a las rocas IosIatadas,
se logra una mezcla de yeso, sulIato monocalcicos y dicalcico, esta mezcla es utilizada como
Iertilizante conocido como superIosIato.
El yeso comprimido en bloques puede usarse en ediIicios para la construccion de paredes que no
soporten pesos excesivos
Calentando el yeso a 128ºC se obtiene el CaSO
4
·1H
2
O conocido como yeso de paris, cuando este
material se mezcla con agua, se solidiIican en poco tiempo en un bloque duro, Iacilmente
desgastable, los cristales rehidratados se ordenan de tal manera que produce una expansion del
volumen, es por esta razon que se usa para hacer moldes de estatuillas, ceramicas, placas dentales,
moldes para tablillas quirurgicas y piezas metalicas delicadas para instrumentos de precision.
Carbonato de Sodio
Ftodo de la $oda $olvav.
El metodo Solvay, creado por Ernest Solvay en 1861 se basa en la reaccion de carbonato acido de
amonio con solucion saturada de sal comun, en la que se separa carbonato acido de sodio solido,
insoluble en la solucion de cloruro de amonio. Todo el proceso puede considerarse como una serie
de reacciones quimicas. Las materias primas son sal comun, amoniaco y carbonato de calcio o
caliza, y el procedimiento es un eiemplo de economia industrial, condicion necesaria para el exito.
Se satura primero con amoniaco una solucion de sal comun y luego con dioxido de carbono; este se
obtiene calentando caliza, Iormandose como subproducto oxido de calcio.
CaCO
3
CO
2
¹ CaO
El dioxido de carbono reacciona con el amoniaco disuelto, Iormando carbonato de amonio:
CO
2
¹ H
2
O ¹ 2NH
3
2NH
4
¹
¹ CO
3
2-
,
Que con exceso de dioxido de carbono origina el carbonato acido:
2NH
4
¹
¹ CO
3
¹ H
2
O ¹ CO
2
2NH
4
¹
¹ 2HCO
3
-
,
Y se precipita carbonato acido de sodio, deiando cloruro de amonio en solucion:
NH
4
¹
¹ HCO
3
-
¹ Na
¹
¹ Cl
-
NaHCO
3
¹ NH
4
¹
¹ Cl
-
.
El carbonato acido de sodio solido se separa por Iiltracion y se puriIica por recristalizacion. Si se
calienta el carbonato acido se obtiene carbonato de sodio:
2NaHCO
3
Na
2
CO
3
¹ H
2
O ¹ CO
2
.
Para recuperar el amoniaco de la solucion de cloruro de amonio se trata esta con cal apagada.
CaO ¹ H
2
O Ca(OH)
2

Ca
¹¹
¹ 2OH
-
¹ 2NH
4
¹
¹ 2Cl
-
2NH
3
¹ 2H
2
O ¹ Ca
¹¹
¹ 2Cl
-
,
Y asi se aprovecha de nuevo. El unico subproducto es el cloruro de calcio, para que el que
actualmente se han ideado nuevas aplicaciones: retener el polvo en carreteras, en el carbon y
campos de tenis; derretir el hielo en carreteras, y para preparar soluciones reIrigerantes.
Usos. Se consumen grandes cantidades de carbonatos de sodio en la Iabricacion de iabones, polvos
de iabon, vidrio y depuradores de agua duras.



Carbono
El carbono elemental se presenta en dos Iormas alotropicas: Diamante y GraIito.
El carbono se encuentra combinado con el carbono se encuentra combinado con el hidrogeno en los
hidrocarburos, y combinado con los metales en los carbonatos tal como la caliza Ca CO
3
, y la
magnesita Mg CO
3
. Todos los organismos vivos, animales y plantas, contienen compuestos del
carbono.

Existen otras modiIicaciones Iisicas conocidas como carbono amorIo, pero estas Iormas estan
constituidas por minusculos cristales de graIito, dispuestos de manera que le dan una apariencia
porosa.
Propiedad GraIito Diamante
Aspecto Fisico Se halla en Iorma de una sustancia
negra, brillante, blanda y untuosa al
tacto. Se presenta en escamas o
laminas cristalinas adheridas entre
si.
Se halla en Iorma de cristales
transparentes, pertenecientes al
sistema regular y parecidos a
octaedros aunque muchos diamantes
naturales parecen pedruscos.
Caracteristicas Sus capas se separan deiando
marcas negras sobre el papel y otras
sustancias.
El diamante es la sustancia mas dura
que se conoce.
Conductividad
electrica
Conduce la electricidad No conduce la electricidad
Los electrones que se encuentran entre capa y capa son los que conducen la electricidad y estos
tambien son los que le dan el brillo al graIito ya que la luz se reIleia sobre la nube electronica.
Existe una escala de dureza (escala de Mohs) que va del 1 al 10 donde el mas blando es el talco (1)
y el mas duro el diamante (10)
Carbones Naturales
Tambien son llamados carbones Iosiles son los carbones que se encuentran en la naturaleza y se
originaron por carbonizacion o Iosilizacion de vegetales en distintos estratos del subsuelo. Se
distinguen los siguientes tipos:
La antracita
La hulla
El lignito
La turba
a antracita
Es una variedad dura y compacta del carbon natural y tiene mucho lustre. Arde practicamente en
Iorma invisible. Las variedades mas puras estan construidas casi totalmente de carbon.
a hulla
Es materia vegetal que Iosil que se desarrollo durante el periodo carboniIero y quedo enterrada baio
agua y yacimientos terreos que la protegieron de la putreIaccion. Se produio una deposicion lenta.
Si la hulla bituminosa se calienta en ausencia de aire se desprenden varios productos volatiles, por
eiemplo gas de hulla, amoniaco, Ienol, benceno y alquitran, y queda un residuo compuesto por toda
la materia mineral de la hulla, pero principalmente de carbon libre (coque).
El lignito
Es un material geologico que no es considerado mineral en todo su sentido, sino que es un
mineraloide. Fue Iormado de la carbonizacion de madera baio presiones extremas.
a Turba
Es una acumulacion de materia vegetal parcialmente carbonizada. Se Iorma en humedales y sitios
pantanosos.
Negro de Humo
Se obtiene al quemar el gas natural con una cantidad limitada de aire, de modo que se produzca la
maxima cantidad de humo, el gas se quema debaio de una placa de hierro giratoria y reIrigerada con
agua, de la que se rasca el hollin depositado. Tambien se produce negro de humo quemando
trementina, petroleo, alquitran y aceites grasosos. El negro de humo es una de las variedades mas
puras de carbon amorIo.
Halogenuros
Se conocen halogenuros y oxihalogenuros simples y substituidos de estos elementos. Los haluros
simples son del tipo X
4
C, pero se Iorman tambien se Iorman haluros derivados de cadenas. Los

tetrahaluros son los haluros mas caracteristicos y todos los elementos del grupo del carbono los
elementos los Iorman. Los dihaluros no existen para el C ni para el Si.
Los puntos de Iusion del tetracloruro, tetrabromuro y teraioduro de carbono son elevados.
La inestabilidad del tetracloruro y tetraioduro de carbono pueden interpretarse como una
consecuencia de la interposicion de los grandes atomos de halogeno alrededor de los pequeños
atomos de carbono.
Los halogenuros de carbonilo (X
2
CO con X÷ F, Cl o Br) a los halogenuros mixtos (por eiemplo
ClBrCO) son compuestos hidroliticamente inestables. La urea, (NH
2
)
2
CO, esta relacionada con los
mismos pero es mas estable.
TeIlon
El teIlon es un polimero en el que se repite la unidad (-CF
2
-)
n

xidos
onóxido de carbono
En el laboratorio este gas se obtiene calentando acido oxalico H
2
C
2
O
4
, un solido blanco cristalino
con acido sulIurico (H
2
SO
4
) concentrado que actua como deshidratante.
H
2
C
2
O
4
H
2
O ¹ CO
2
(g) ¹ CO (g)
Y luego se pasa la mezcla gaseosa por hidroxido de potasio para absorber el CO
2

Otra Iorma es con acido Iormico (HCOOH) con acido sulIurico concentrado.
HCOOH H
2
O

¹ CO (g)
El CO es muy reductor. La llama azul radiante que arde sobre el Iuego de carbon es debido al CO
2

que se convierte en CO.
CO
2
¹ C 2CO (g)
Si se hace pasar aire a traves de hulla o coque ardiendo, se obtiene una mezcla de CO y nitrogeno
(gas pobre), el cual arde sin deiar ceniza.
Al pasar H
2
O (g) sobre hulla o coque incandescente se produce una mezcla de H
2
y CO llamada gas
de agua. Esta mezcla arde en Iorma incolora y no luminosa.
C ¹H
2
O H
2
(g) ¹ CO (g)
El CO es un gas incoloro, insipido e inodoro muy poco soluble en H
2
O
Punto de ebullicion: -192ºC
Punto de Iusion: -207ºC
Es neutro y muy reductor, se utiliza para reducir oxidos metalicos. Es venenoso se obtiene por
descomposicion de HCOOH pero no se combina con H
2
O pata dar HCOOH.
CO ¹ NaOH (calor y presion) HCOONa
X
2
CO haluro de carbonilo
CO ¹ X
2
X
2
CO
Dióxido de carbono
El CO
2
es, por mucho, el mas importante de los anhidridos de los acidos carbonicos.
El CO2 es un gas incoloro inodoro e insipido. Es mas denso que el aire y puede licuarse a
temperatura ambiente. Es bastante soluble en H
2
O y Iorma una pequeña en extension acido
carbonico.
CO
2
¹H
2
O H
2
CO
3

Obtencion
C ¹ O
2
CO
2
(g)
C
7
H
16
¹ 11 O
2
7CO
2
(g) ¹ 8 H
2
O (g)
Para aprovechar el CO
2
que sale de un horno se utiliza hidroxido de potasio y se Iorma bicarbonato
potasico
CO
2
¹ H
2
O
2
H
2
CO
3

H
2
CO
3
¹ CO
3
-
¹ 2K
¹
2HCO
3
-
¹ 2K
¹

Cuando la presion se reduce se invierte la reaccion y se libera el CO
2

CaCO
3
CaO ¹ CO
2
(g)
El CO2 se usa para preparar bebidas eIervescentes. Se consume en grandes cantidades en la
Iabricacion de bicarbonato de sodio NaHCO
3
y carbonato sodico Na
2
CO
2
. 10H
2
O
El CO
2
puro no solo extingue la llama sino que una pequeña proporcion (5-10°) hace inservible al
aire para sostener la combustion por esto algunos extintores de CO
2
tienen bicarbonato sodico y
acido sulIurico.
2 NaHCO
3
¹ H
2
SO
4
Na
2
SO
4
¹ 2H
2
O ¹ 2CO
2
(g)
Otros mataIuegos poseen CO
2
liquido en el tubo.
Carbonato de sodio
El carbonato de sodio puede obtenerse por el No metodo Leblanc, que es un proceso idealizado en
1791 por el Irances Nicolas Leblanc.
En este metodo ocurren las siguientes reacciones quimicas:
Primero se hacen reaccionar cloruro de sodio con acido sulIurico
2 NaCl ¹ H
2
SO
4
Na
2
SO
4
¹ 2 HCl
Luego se calcina el sulIato de sodio con cal y carbon
Na
2
SO
4
¹ CaCO
3
¹ 2 C Na
2
CO
3
¹ CaS ¹ 2 CO
2

Modernamente el procedimiento industrial mas importante para Iabricar esta sustancia de la
industria quimica pesada, es el llamado metodo Solvay, del apellido del inventor Belga Ernest
Solvay quien logro Iabricar esta sustancia por este metodo en 1861.
Ftodo de la Soda Solvay
Usos de la Soda Solvay:
Se consumen grandes cantidades de carbonatos de sodio en la Iabricacion de vidrio, iabones y
diversos productos quimicos y depuracion de aguas duras. El consumo anual en U.S.A. es superior
a los 3.000.000 de toneladas. El bicarbonato de sodio se usa en medicina y en la Iabricacion de
polvos substitutivos de la levadura.
Bicarbonato de sodio
CO
2
¹ NaOH NaHCO
3

2 NaHCO
3
(s) ¹ (calor) NaCO
3
(s) ¹ CO
2
(g) ¹ H
2
O (g)
cido Carbónico
Una disolucion acuosa de CO
2
presenta las propiedades de un acido debil. El acido carbonico, no se
ha aislado como tal. Su existencia en disolucion se inIiere del hecho de que Iorma sales con los
alcalis:
CO
2
¹ OH HCO
3
-

o
CO
2
¹ NaOH NaHCO
3

CO
3
H
-
¹ OH
-
CO
3
-
¹ H
2
O
o
NaHSO
3
¹ NaOH Na
2
CO
3
¹ H
2
O
El acido es diprotico (K
1
÷4,45. 10E -7 y K
2
÷4,69. 10E -10) y Iorma dos series de sales, carbonatos
y dicarbonatos. Los carbonatos y bicarbonatos de los metales alcalinos y de amonio son solubles.
Los carbonatos de otros metales son insolubles y pueden precipitarse añadiendo carbonatos solubles
a disoluciones de sus sales:
Mn
2
¹
¹ CO
3
-
MnCO
3

Algunos carbonatos metalicos, aunque insolubles en agua, son solubles en disoluciones de acido
carbonico por Iormar bicarbonatos solubles. La Iormacion de estalactitas y estalagmitas es debido a
la transIormacion del bicarbonato calcico, soluble, en carbonato calcico, insoluble.
Si el acido carbonico es muy inestable se comprende que el acido ortocarbonico (H6CO4), no se
conozca ni siquiera sus sales. No obstante, sus esteres (CO4R4), .son relativamente estables.
Estabilidad TFrmica de los Carbonatos

Como cualquiera de los hidroxidos de los metales alcalinos son bases Iuertes, sus sales con los
acidos debiles son bastante alcalinas como consecuencia de la hidrolisis.
C0
3
2-
¹ H
2
O HCO
3
-
¹ OH
-

Para muchos Iines, cuando se requiere un medio de reaccion alcalina suave es mas conveniente
utilizar carbonato sodico que en una disolucion de NaOH diluido.
Los carbonatos pueden ser preparados en el laboratorio a partir de NaOH y CO
2
. Como quiera que
el acido carbonico es diprotico, da origen a dos series de sales, que son los hidrogenocarbonatos
(bicarbonatos) y los carbonatos normales:
NaOH ¹ CO
2
NaHCO
3

2NaOH ¹ CO2 Na
2
CO
3
¹ H
2
O
En la practica resulta un poco diIicil añadir exactamente la cantidad iusta de CO2 para obtener
cualquiera de estas sales en estado puro. Sin embargo, el bicarbonato de sodio es bastante menos
soluble en agua que el carbonato normal, de modo que si se pasa C02 a traves de NaOH
razonablemente concentrado, precipita Iacilmente el bicarbonato, que puede ser separado por
Iiltracion y desecado. Cuando se desee obtener el carbonato normal se puede transIormar el
bicarbonato calentandolo a unos 200°C:
2NaHCO
3
(a 200°C) Na
2
CO
3
¹ H
2
O
Como el carbonato normal no se descompone por debaio de 800°C, es posible llegar a obtener
Na
2
CO
3
puro de esta Iorma.
Aun cuando el CO2 es relativamente barato el NaOH resultaria demasiado caro como materia prima
para la produccion de carbonato de sodio en gran escala. El proceso Solvay, que es un modelo de
economia quimica perIecta, utiliza disoluciones de NaCl y caliza como materia prima Los dos
productos mencionados son baratos. Se empieza por saturar la salmuera con amoniaco. Despues se
pasa a traves de la salmuera amoniacal CO: que se obtiene tostando caliza. Tienen lugar las
siguientes reacciones.
(1) CaCO
3
a 1000°C CaO ¹ CO
2

(2) CO
2
¹ H
2
O ¹ NH3 NH
4
¹
¹ HCO
3
-

(3) Na
¹
¹ HCO
3
-
NaHCO
3

El ion cloruro se queda en la disolucion y el hidrogeno carbonato de sodio cristaliza, se Iiltra y se
deseca. Despues se calcina en un horno.
(4) 2NaHCO
3
Na
2
CO
3
¹ H
2
O ¹ CO
2

El CO
2
que se desprende en el paso (4) se recicla e introduce nuevamente en la Iase (2). En esta Iase
tenemos carbonato de sodio y una disolucion acuosa de cloruro de amonio. Esta ultima se hierve
con la disolucion de la cal producida durante el proceso (1).
(5) CaO ¹ 2NH
4
Cl a 100°C CaCl
2
¹ H
2
O ¹ 2NH
3

Y de esta Iorma el amoniaco, que es el producto quimico mas caro de todos los que intervienen en
el proceso, queda regenerado y se vuelve a introducir en al proceso de la Iase (2).
La reaccion general, en la que el amoniaco es simplemente un producto intermedio recuperable,
podria escribirse
2NaCl ¹ CaCO
3
CaCl
2
¹Na
2
CO
3

Esta reaccion desde luego no puede veriIicarse directamente; el carbonato de calcio es tan soluble
que el equilibrio Iavorece extraordinariamente el miembro de la izquierda de la reaccion, el
subproducto de este proceso es el cloruro calcico que es de utilidad mas bien limitada, y diIicil de
eliminar a causa de su marcado caracter higroscopico. Cualquier proceso de utilizacion industrial
del cloruro calcico se encontraria con un deposito de materia prima barata en las muchas
instalaciones Solvay en el mundo.
Cuando el carbonato sodico se recristaliza a partir de agua se obtiene su decahidralo Na
2
CO
3
. 10
H
2
O. La presion de vapor de agua en equilibrio con este compuesto a la temperatura ambiente es
mayor que la presion parcial de vapor de agua existente en la atmosIera; en consecuencia, el

equilibrio queda Iavorecido hacia la derecha si se expone el decahidrato a la accion de la atmosIera
Por ello los cristales eIlorecen.
Na
2
CO
3
. 10H
2
O Na
2
CO
3
. 7H
2
O ¹ 3H
2
O

Silicio
El silicio es un elemento quimico metaloide o semimetalico cuyo simbolo es "Si" su numero
atomico es 14, pertenece al grupo 14 (IVA) de la tabla periodica de los elementos y Iorma parte de
la Iamilia de los carbonoideos. Es el segundo elemento mas abundante en la corteza terrestre
despues del oxigeno.
El nombre Silicio deriva del latin silex (pedernal). Los compuestos del siliceo Iueron ya de gran
importancia en la prehistoria Las herramientas y las armas hechas de pedernal; una de las
variedades del dioxido de silicio Iueron los primeros utensilios del hombre Aunque Davy creyo que
la silice no era un elemento, no pudo descomponerlo. En 1823 Berzelius obtuvo silicio amorIo al
hacer reaccionar tetraIluoruro de silicio sobre potasio Iundido. Al lavar el producto con agua,
obtuvo un polvo pardo que era silicio amorIo.
El silicio, a diIerencia del carbono, no existe libre en la naturaleza. Como dioxido se encuentra en
varias Iormas de cuarzo: Cristal de roca, Amatista, Cuarzo ahumado, Cuarzo rosa, y cuarzo lechoso.
La arena es en gran parte dioxido de silicio (silice). El opalo es una variedad hidratada de cuarzo.
La mayoria de las rocas corrientes, salvo calizas o dolomitas, contiene silicio: por eiemplo, el
Ieldespato Si
3
O
8
KAl; el asbesto (SiO
3
)
4
Mg
3
Ca; la mica (SiO
4
)3H
2
KAl
3
; etc.
El silicio amorIo es un polvo pardo, mas activo quimicamente que la variedad cristalina. Se une con
el Iluor a temperaturas ordinarias, y con oxigeno, cloro, bromo, azuIre, nitrogeno, carbono y boro a
temperaturas progresivamente mas altas.
Con ciertos metales, el silicio se combina Iormando siliciuros, por eiemplo Mg
2
Si.
El silicio cristalino puede obtenerse en masas aciculares cristalizando el elemento de su disolucion
en Aluminio Iundido. Los cristales son bastante duros para rayar el vidrio. Ambas clases de Silicio
Iunden a unos 1500ºC.
La silicona es la descomposicion de los haluros de alkisilicio en alcoholes
Silanos o silicanos:
Analogamente al carbono, el silicio Iorma tambien innumerables compuestos con el hidrogeno.
Pero siendo su caracter no metalico menos acusado que el de dicho elemento, da lugar a menos
hidruros, y estos no son tan estables como los de carbono. El acido clorhidrico reacciona con el
siliciuro de magnesio para producir el primer miembro de una serie de hidruros de silicio llamados
silicanos o silanos.
SiMg
2
¹ 4HCl 2MgCl
2
¹ SiH
4

Otros miembros de la serie son el disilano Si
2
H
6
; el trisilano Si
3
H
3
; y el tetrasilano Si
4
H
10
. Los
silanos son venenosos. Los haluros de alkilsilicio se descomponen en los alcoholes dando siloxanos
o siliconas.
Dióxido de Silicio:
El dioxido de silicio (silice), SiO
2
, se encuentra en la naturaleza en Iormas muy diversas de cuarzo,
como un deposito cristalino. El color de los cristales proviene de impurezas. Formas amorIas de la
silice: son el agata, el iaspe y el onice. Las partes duras y brillantes de la paia y del ombu contienen
silice, y los esqueletos de algunos organismos marinos (esponias y tierra de diatomeas) estan
compuestos en gran proporcion de silice.
El cuarzo puro se Iunde en un homo electrico a unos 1700°C, para moldearlo en vasiias, cuino
vasos, botellas y tubos, al igual que el vidrio. El «vidrio» resultante es lechoso y translucido, por las
diminutas burbuias de gas incluidas en el material. El cuarzo trasparente se obtiene por Iusion en
vacio para eliminar los gases. Las vasiias construidas de cuarzo tienen muchas ventaias; el material
es monos soluble que el vidrio y tiene un coeIiciente de dilatacion termica muy pequeño, lo que le
permite suIrir cambios bruscos de temperatura sin romperse. Asi, un cubo de cuarzo puede

calentarse al roio y sumergirse en agua sin que se rompa, mientras que el vidrio ordinario en las
mismas condiciones se rompe en pequeños Iragmentos. Como el cuarzo deia pasar meior que el
vidrio la luz ultravioleta, se usa en las lamparas de arco de vapor de mercurio.
La estructura de los silicatos es muy compleia y solamente ha podido dilucidarse mediante estudios
minuciosos con rayos X
Los silicatos de potasio y de sodio son solubles en agua, y se obtienen diluyendo iuntos arena e
hidroxido de sodio o de potasio, o Iundiendo arena con carbonato de sodio o de potasio, con lo que
se Iorma orto o metasilicato:
SiO
2
¹ 4OH- SiO
4
¹ 2H
2
O
SiO2 ¹Na
2
CO
3
Na
2
SiO
3
¹ CO
2

El silicato de sodio es el mas importante; y, aunque solido, se encuentra generalmente en el
comercio en Iorma de disolucion concentrada con el nombre de vidrio soluble. Se utiliza para hacer
un incombustible la madera y los teiidos, como adhesivo en el cemento de China, como relleno o
carga en iabones baratos, y para conservar huevos.
Los silicatos de los demas metales son insolubles en agua, y se encuentran en la naturaleza
Iormando minerales y son disoluciones solidas o mezclas de dos o mas silicatos simples. Algunas
de estas son de gran importancia. Por eiemplo, el Ieldespato se altera por el agua y el dioxido de
carbono, Iormandose carbonato potasico K
2
CO
3
, y arcilla. El carbonato potasico del suelo es
utilizado por las plantas como alimento. La arcilla es generalmente arrastrada por corrientes de
agua, y se deposita en niveles mas baios, Iormando yacimientos.
'idrio:
El vidrio ya se Iabricaba en Egipto 1400 años A.C. Durante la Edad Media, Venecia y Bohemia
Iueron los centros importantes de la manuIactura del vidrio. En 1608, un horno de vidrio instalado
en Virginia, inicio la gran industria del vidrio en los EE.UU.
El vidrio es una mezcla de silicatos. La composicion de un vidrio tipico de cal y sosa o vidrio de
ventanas, Na
2
O-CaO-6SiO
2
.
Este vidrio se Iabrica Iundiendo iuntos Na
2
CO
3
, CaCO
3
, SiO
2
.Se añade un resto de vidrio de la
misma composicion procedente de una Iundicion anterior como Iundente. Durante las primeras
etapas de proceso de Iusion se Iorma mucha espuma, pero al continuar calentando se desprende
todo el CO
2
y resulta una Iundicion clara:
Na
2
CO
3
¹ SiO
2
Na
2
SiO
3
¹ CO
2
(g)
CaCO
3
¹ SiO
2
CaSiO
2
¹ CO
2
(g)
El material viscoso y claro se vierte en moldes o se prensa en matrices, obteniendose obietos de
vidrio moldeado.
Tipos de vidrio
Vidrio de cal y sosa: 75 ° SiO
2
, 15°, Na
2
O, 8° CaO, 2° Al
2
O
3

Vidrio Pyrex: 80° SiO
2
, 4° Na
2
O, 12° B
2
O
3
, 3° Al
2
O
3
, 0.4° CaO, 0.6° K
2
O
Acido Silicico:
El dioxido de silicio es el anhidrido del acido ortosilicico, H
4
SiO
4
, pero la reaccion no es reversible:
H
4
SiO
4
2H
2
O ¹ SiO
2

Cuando se deshidrata el acido ortosilicico, son posibles teoricamente diversos acidos que
representan diversos grados de hidratacion del SiO2. Algunos de ellos estan indicados en la
siguiente tabla:
Acido Ortosilicico H
4
SiO
4
( SiO
2
2H
2
O)
Acido Metasilicico H
2
SiO
3
( SiO
2
H
2
O )
Acido Disilicico H
6
Si2O
7
( 2SiO
2
3H
2
O )
Acido Trisilicico H
4
Si
3
O
8
( 3SiO
2
2H
2
O )
Si se añade acido a una disolucion de silicato de sodio se Iorma inmediatamente un precipitado
gelatinoso de acido silicico. Pero si el silicato se vierte sobre el Acido no hay precipitacion, y el

Acido silicico queda en suspension coloidal. El precipitado primeramente obtenido corresponde a la
Iormula H
4
SiO
4

El acido silicico incompletamente deshidratado que se obtiene calentando la sustancia precipitada
en vacio a 300 ºC, contiene alrededor del 6° de agua, y se llama gel de silice. Se emplea como
desecante decolorante y adsorbente de vapores valiosos tales como los de gasolina y disolventes
organicos.


El agnesio y sus aleaciones
Caracteristicas Iisico-quimicas
El magnesio es un elemento quimico cuyo simbolo es Mg y de numero atomico 12. Es un metal
blanco plateado y muy ligero, con escasa tenacidad y por lo tanto poco ductil.
Es uno de los elementos quimicos mas importantes, tanto por su abundancia (es el octavo
constituyente de la corteza terrestre, y el tercero de los que contiene el agua del mar en disolucion)
como por sus aplicaciones. Se halla presente en la dolomia, la carnalita, el amianto, la espuma de
mar o sepiolita, la giobertita, y como cloruros o sulIatos en el agua de mar.
Las principales constantes Iisicas magnesio del se indican a continuacion:
Densidad: 1,738
Temperatura de Iusion: 648,8°C
Temperatura de ebullicion: 1090°C
Masa atomica: 24,305 (78,6° del isotopo 24, 10,1° del isotopo 25 y 11,3° del isotopo 26)
Modulo de Young: 45.10 9 Pa
Modulo de rigidez: 17.10 9 Pa
Modulo de Poisson: 0,29
Dureza Brinell: 26 Hb
Resistividad electrica: 4,4.10
-8
Om
ReIlectividad: 74°
Obtención de magnesio
Como vimos anteriormente, el magnesio es uno de los elementos quimicos mas abundantes en la
naturaleza y se lo encuentra en Iorma de minerales. El magnesio metalico se obtiene por dos
metodos diIerentes. Uno de ellos consiste en reducir el mineral en hornos electricos con carburo de
calcio u otros reductores. En el otro metodo, el magnesio metalico se obtiene en dos Iases:
cloruracion del mineral (magnesia, dolomia o giobertita) y electrolisis a 700°C del cloruro Iundido.
El metal se acumula en la superIicie del baño y el cloro desprendido se recoge y se aprovecha en la
Iase de cloruracion.
Propiedades mecánicas del magnesio
El magnesio puro tiene poca resistencia mecanica y plasticidad, su poca plasticidad es debida a que
su red es hexagonal y posee pocos planos de deslizamiento. Las baias propiedades mecanicas
excluye la posibilidad de utilizarlo en estado puro como material estructural, pero aleado y tratado
termicamente puede meiorar sus propiedades mecanica. Como el mas liviano metal estructural
disponible, la combinacion de baia densidad y buena resistencia mecanica de las aleaciones de
magnesio resulta en una alta relacion resistencia-peso. Sobre esta base, es comparable con la
mayoria de los materiales estructurales comunes.
Entre los aleantes mas comunes el aluminio y el zinc se introducen para elevar la resistencia
mecanica, el manganeso para elevar la resistencia a la corrosion y aIinar el tamaño de grano, para
esto ultimo se pueden utilizar el circonio y los metales de las tierras raras, el berilio se utiliza para
disminuir la tendencia a la inIlamacion durante la colada.
Debido a su baio modulo de elasticidad, las aleaciones de magnesio pueden absorber energia
elasticamente. Combinado con tensiones moderadas, esto provee excelente resistencia al rayado y
alta capacidad de amortiguamiento. El magnesio aleado posee buena resistencia a la Iatiga y se
comporta particularmente bien en aplicaciones que involucran un gran numero de ciclos de

tensiones relativamente baias. Sin embargo, el metal es sensible a la concentracion de tensiones, por
lo que deberian evitarse muescas, aristas agudas y cambios abruptos de seccion.
Las partes de magnesio son generalmente utilizadas a temperaturas que varian desde la ambiente
hasta los 175°C . Algunas aleaciones pueden ser usadas en ambientes de servicio de hasta 370°C
por breves exposiciones. A temperaturas elevadas se oxida intensamente e incluso se inIlama
espontaneamente.
Las piezas Iundidas tienen una resistencia compresiva practicamente igual a la tension de Iluencia a
la traccion, mientras que en las aleaciones para Ioria la resistencia a la compresion es
considerablemente menor que la Iluencia de traccion. Las aleaciones para Ioria poseen un mayor
alargamiento a la rotura, una mayor tension de rotura y una mayor resistencia a la Iatiga.
A pesar de una amplia variacion de la dureza con los distintos aleantes, la resistencia a la abrasion
varia solo en un 15 a 20°. Para proteger lugares o zonas de la pieza expuestas a gran roce, se suelen
colocar insertos de acero, bronce, o materiales no metalicos. Pueden utilizarse para buies de poca
carga, baias velocidades, baias temperaturas y buena lubricacion.
En la curva de Iatiga se observa que esta se torna paralela al eie entre los 10 y 100 millones de
ciclos. El trabaiado en Irio de las zonas superIiciales proclives a Iallar por Iatiga genera tensiones de
compresion residuales que ayudan a meiorar la resistencia a la Iatiga.
En estas aleaciones al disminuir la temperatura aumenta la tension de rotura, tension de Iluencia, y
dureza, al tiempo que disminuye la ductilidad. El aumento de la temperatura tiene un eIecto adverso
sobre la tension de rotura y de Iluencia, mientras que con la aleacion magnesio-aluminio-zinc
disminuye el modulo elastico, eIecto que se atenua en aleaciones con torio.
Soldabilidad y uniones
Las aleaciones de magnesio son soldables por soldadura de arco con atmosIera protegida de gas
inerte y tambien por soldadura electrica de punto.
Las propiedades mecanicas de las soldaduras por arco no diIieren en gran medida de las del material
soldado, manteniendo aproximadamente un 90° de la resistencia mecanica. Sin embargo, las
aleaciones de magnesio-aluminio-zinc son proclives a la corrosion por tension en las zonas linderas
a las soldadas. Para evitarlo, se deben relaiar las tensiones mediante un posterior calentamiento y
enIriamiento al aire (sin agitar). Las soldaduras de punto son buenas para las tensiones estaticas,
pero las propiedades a la Iatiga son menores que en iuntas soldadas por arco o remachadas.
Otros metodos usados para uniones de aleaciones de magnesio son remachados y adhesivos.
Fiiaciones mecanicas pueden ser usadas en magnesio, manteniendo las concentraciones de tensiones
en un minimo seguro. Para el remachado se utilizan metodos convencionales, pero solo los
remaches ductiles de aluminio deberian usarse, preIeriblemente aleacion 5056-H32, para minimizar
la posibilidad de Ialla por corrosion galvanica. Las iuntas por pegado se han transIormado en una
tecnica muy utilizada, las caracteristicas de Iatiga son meiores que en las otras uniones, y las
probabilidades de Ialla debido a concentracion de tensiones son minimizadas. Este tipo de iunta
puede utilizar menores espesores pudiendo lograrse estructuras mas livianas; tambien Iorma una
capa que rellena el espacio entre las mismas Iormando una aislacion entre cualquier tipo de
materiales disimiles.
Aleaciones de magnesio en la Iabricacion
Las aleaciones de magnesio son muy Iaciles de mecanizar, pueden ser conIormados y Iabricados
por la mayoria de los procesos de trabaiado de metales. A temperatura ambiente, el magnesio se
endurece por trabaiado rapidamente, reduciendo la conIormabilidad en Irio; de este modo, el
conIormado en Irio esta limitado a deIormacion moderada o curvado por rodillo de gran radio.
Las Iundiciones de las aleaciones de magnesio son dimensionalmente estables hasta
aproximadamente los 95°C . Algunas Iundiciones de aleacion magnesio-aluminio-zinc pueden
experimentar enveiecimiento permanente si se usan por encima de esta temperatura por largos
periodos. Las coladas de molde permanente (permanent mold-casting) son tan resistentes como las
de molde de arena (sand-casting), y pueden proporcionar tolerancias dimensionales mas aiustadas,

con meior terminacion superIicial. Las aplicaciones tipicas de la colada por gravedad son
componentes de motores de aviacion y llantas de vehiculos de competicion.
El diseño de partes de magnesio por colada inyectada sigue los mismos principios establecidos para
otros metales. Las maximas propiedades mecanicas en una aleacion tipica son desarrolladas en un
rango de espesor de pared entre 1,9 y 3,8 mm . Carcazas de herramientas a motor y sierras de
dientes articulados, palancas, mandos y bastidores autoportantes son aplicaciones tipicas de la
colada inyectada.
El magnesio es Iacil de trabaiar en caliente, por lo que usualmente requiere menos etapas de Ioriado
que otros metales. Curvado, calado y terminado son usualmente las unicas operaciones que se
necesitan. Una tipica aplicacion del Ioriado de magnesio son los anillos de acoplamiento en
Iuselaies de misiles.
Las Iormas usuales de extrusion incluyen perIiles redondos, cuadrados, rectangulares y
hexagonales; angulos, vigas y canales; y una variedad de tubos. Eiemplos de extrusiones de
magnesio son bastidores de carga y estructurales para cubiertas militares.
EspeciIicacion de las aleaciones de magnesio
Las aleaciones de magnesio son designadas por un sistema establecido por la A.S.T.M. (Sociedad
Americana para el Ensayo de Materiales), que cubre tanto composiciones quimicas como durezas.
Las primeras dos letras de la designacion identiIican los dos elementos aleantes presentes en mayor
cantidad. Las letras son ordenadas en Iorma decreciente segun porcentaies, o alIabeticamente si los
elementos se encuentran en igual proporcion. Las letras son seguidas de sus respectivos porcentaies
redondeados a numeros enteros, seguidos por una letra Iinal de serie. Esta letra de serie indica
alguna variacion en composicion de algun constituyente aleante menor, o impurezas.
Las letras que designan los constituyentes aleantes mas comunes son:
A: Aluminio
E: Tierras raras
H: Torio
K: Circonio
L: Litio
M: Manganeso
Q: Plata
S: Silicio
Z: Zinc
Por eiemplo, la aleacion de magnesio AZ31B contiene 3° de aluminio (codigo de letra A) y 1° de
zinc (codigo de letra Z).
Resistencia a la corrosion del magnesio
Un problema con el magnesio ha sido su carencia de suIiciente resistencia a la corrosion para
muchas aplicaciones, particularmente las aleaciones usadas para colada inyectada y colada en
molde de arena. Expuesto a ambientes no salitrosos se le genera una capa gris que no altera
notablemente las propiedades mecanicas, pero si se acumulan sustancias externas sobre la
superIicie, que retengan la humedad, se producira picado y corrosion generalizada.
El problema ha sido resuelto por los dos mayores suministradores, Dow y AMAX; ambos han
desarrollado la aleacion de alta pureza AZ91 para colada inyectada, y ambos oIrecen un grado de
colabilidad en molde de arena. Se dice que estas aleaciones de alta pureza son 100 veces mas
resistentes a la corrosion que las aleaciones de magnesio corrientes, y mas resistentes al agua salada
que la aleacion de aluminio 380 por colada inyectada, o que el acero laminado, probado de acuerdo
a las normas ASTM B117. La investigacion en metalurgia de magnesio ha evidenciado que la
habilidad del magnesio para resistir corrosion en un ambiente salitroso depende Iuertemente del
mantenimiento de las impurezas (hierro, niquel, cobre) baio sus limites maximos durante toda la
operacion de produccion.
La aleacion de magnesio de alta pureza ya ha reemplazado otros metales asi como un numero de
plasticos en una variedad de componentes de automoviles y camiones livianos. Eiemplos incluyen

cubiertas de valvulas y engranaies de distribucion, bridas, bastidores de caias de transmision y
embragues, radiadores, accesos de lamparas, carcazas de motores de limpiaparabrisas, y varias
partes de reguladores interiores.
En cuanto a la corrosion galvanica, el magnesio posee el mas elevado potencial de
electronegatividad de los metales estructurales y en consecuencia una gran tendencia a polarizarse
anodicamente en soluciones salinas,. En Iuncion de prevenir este problema, deben tomarse las
siguientes medidas: el metal a unirse no debe ser muy disimil, poseer tratamientos protectores
adecuados, utilizar algun dispositivo que incremente la resistencia, o inhibir la celda galvanica
quimicamente. El aluminio de altisima pureza (99°) es compatible galvanicamente con el
magnesio, pero pequeñas cantidades de impureza (0,02°), hierro o cobre, disminuyen la
compatibilidad.
Debido a las caracteristicas mencionadas es usualmente utilizado para proteccion catodica de otras
piezas
El fósforo
El P es un elemento abundante en la naturaleza (ocupa el lugar 11 entre los mas abundantes en la
corteza terrestre). Los principales minerales que lo contienen son minerales IosIatados,
denominados apatitos: estos tienen una composicion intermedia entre el Ca
4
(PO
4
)
2
X
2
y el
Ca
5
(PO
4
)
3
X, donde X÷ F, Cl, OH, ½ CO
3
(Iluoro, cloro, hidroxo, carbonatoapatitos).
El IosIoro es un componente esencial de los huesos y dientes de los animales. Los huesos estan
Iormados en su mayoria por IosIato de calcio Ca
3
(PO
4
)
2
. As y Sb aparecen mas dispersos,
acompañan a otros sulIuros (piritas de arsenico: FeAsS, Sb
2
S
3
, Bi
2
S
3
etc). Es uno de los elementos
esenciales para la vida iunto con el C, H, O, N y S.
Mientras el nitrogeno no presenta ningun alotropo, para el IosIoro se conocen dos Iormas
alotropicas estables (ver seccion 16.2.1)
El IosIoro blanco, P
4
, se obtiene industrialmente mediante la reduccion electro-termica (T ÷ 1500
ºC) de la Iluorapatita con carbon, en presencia de oxido de silice. La transIormacion neta que tiene
lugar es
2 Ca
3
(PO
4
)
2
(s) ¹ 6 SiO
2
(s) ¹ 10 C(s) ÷ P
4
(g) ¹ 6 CaSiO
3
(l) ¹ 10 CO(g)
La reaccion puede considerarse como una reaccion acido-base, seguida de una reaccion redox:
Acido-base: 2 Ca
3
(PO
4
)
2
¹ SiO
2
÷ P
4
O
10
¹ 6 CaSiO
3

Reduccion: P
4
O
10
¹ 10 C ÷ P
4
¹ 10 CO
El P
4
(g) se condensa, se recoge y se almacena baio agua en Iorma de un solido blanco, con aspecto
de cera y IosIorescente (brilla en la oscuridad) El CaSiO
3
separa como escoria. El proceso consume
una cantidad ingente de electricidad.
xidos y oxoácidos del fósforo
Entre los compuestos mas importantes del IosIoro estan los oxidos y los oxoacidos que tienen
IosIoro en estado de oxidacion ¹3 y ¹5. Las Iormulas mas simples que podemos escribir para los
oxidos son P
2
O
3
y P
2
O
5
, respectivamente. Los nombres que les corresponden son 'trioxido de
IosIoro¨ y 'pentoxido de IosIoro¨, Sin embargo, P
2
O
3
y P
2
O
5
son solo Iormulas empiricas. Las
Iormulas verdaderas de los oxidos son el doble de las escritas, es decir, P
4
O
6
y P
4
O
10
.
El P
4
O
10
se Iorma cuando el P4 blanco reacciona con una cantidad de oxigeno, limitada:
P
4
(s) ¹ 3O
2
(g) ÷ P
4
O
6
(s)
Este oxido posee atomos de P (en estado de oxidacion ¹3) con geometria tetraedrica, con un atomo
de oxigeno de puente entre cada dos atomos de P.

El P
4
O
6
reacciona con agua para Iormar acido IosIoroso:
P
4
O
6
(l) ¹ 6 H
2
O(l) ÷ 4 H
3
PO
3
(ac)
La Iormula del H
3
PO
3
es engañosa porque el acido solo tiene dos atomos de hidrogeno acidos; el
tercero esta unido al atomo central de P y no se disocia. El acido IosIoroso es un acido debil en agua
pero reacciona completamente en exceso de una base Iuerte. Las sales del acido IosIoroso contienen
al anion biIosIito, HPO
3
2-
.

El P
4
O
10
, conocido comunmente como el pentoxido de IosIoro, se Iorma cuando se quema P
4
con un
exceso de oxigeno:
P
4
(s) ¹ 5O
2
(g) ÷ P
4
O
10
(s)
En esta estructura se conserva la unidad tetraedrica de atomos de IosIoro en la que ademas de los
atomos de O puentes hay un atomo de oxigeno adicional por cada atomo de P del vertice. Esto
signiIica que hay 10 atomos de O por cada tetraedro P
4
. Este oxido es un agente desecante muy
poderoso y en una reaccion exotermica y vigorosa con el agua, Iorma acido IosIorico (H
3
PO
4
), uno
de los 10 compuestos mas importantes en las manuIacturas quimicas.
P
4
O
10
(l) ¹ 6 H
2
O(l) ÷ 4 H
3
PO
4
(ac)
La presencia de muchos enlaces con H hacen que sea una sustancia muy pura y 75 veces mas
viscosa que el agua. El H
3
PO es un acido triprotico debil; en agua pierde un proton pero en exceso
de una base Iuerte se disocia, completamente en tres paso, para Iormar los tres oxoaniones IosIatos
(H
2
PO
4
-
, HPO
4
2-
y PO
4
3-
).

Si se combinan P
4
O
10
y H
2
O en relacion molar 1:6 segun la reaccion anterior el producto liquido
deberia ser H
3
PO
4
puro (al 100°). Sin embargo, un analisis del liquido indica que solo tiene
aproximadamente el 87,3° de H
3
PO
4
. El IosIoro que falta esta en el liquido pero como H
4
P
2
O
7
, un
compuesto llamado acido /ifosforico o 5irofosforico. Se Iorma una molecula de acido diIosIorico
cuando se elimina una molecula de agua entre dos moleculas de acido ortoIosIorico, como se
muestra en la Iigura:

Si se une una tercera molecula de acido ortoIosIorico, eliminandose una molecula de agua, el
producto es el acido trifosforico, H
5
P
3
O
10
, y asi sucesivamente. Las estructuras de cadenas de acido
IosIorico se denominan en su coniunto acidos 5olifosforicos y sus sales se llaman 5olifosfatos. Hay
dos derivados de los acidos poliIosIoricos especialmente importantes que estan en ellos organismos
vivos y se llaman ADP y ATP. La letra A del acronimo se reIiere a la adenosina, una combinacion
de una base organica llamada adenina y un azucar de cinco atomos de carbono llamado ribosa. Si
esta combinacion de la adenosina se une a un ion diIosIato, el producto es el ADP, diIosIato de
adenosina. Si se une a un ion IosIato al ADP se obtiene ATP, triIosIato de adenosina.
Síntesis del ácido fosfórico
La mayor parte del acido IosIorico se obtiene por reaccion entre el acido sulIurico y el apatito:
3 Ca
3
(PO
4
)
2
·CaF
2
(s) ¹ 10 H
2
SO
4
(ac, conc)¹ 20 H
2
O(l) ÷
6 H
3
PO
4
(ac) ¹ 10 CaSO
4
·2H
2
O(s) ¹ 2 HF(ac)
El HF se convierte en Na
2
SiF
6
, que es insoluble, y el yeso Iormado (CaSO
4
·2H
2
O) se Iiltra iunto con
otras impurezas insolubles. El acido IosIorico se concentra por evaporacion. El acido IosIorico
obtenido mediante este 5roceso hume/o contiene una gran variedad de iones metalicos como
impurezas y es de color verde oscuro o marron. Sin embargo es adecuado para Iabricar Iertilizantes
y para operaciones metalurgicas.
&n mFtodo alternativo para obtener H
3
PO
4
con una mayor pureza consiste en la combustion del
IosIoro blanco, P
4
, con aire, absorbiendo el P
2
O
5
resultante en agua:
P
4
(s) ¹ 5 O
2
(g) ÷ P
4
O
10
(s)
P
4
O
10
(s) ¹ 6 H
2
O(l) ÷ 4 H
3
PO
4

El acido IosIorico se obtiene con una concentracion entre 54.5 y 61.5 ° (contenido de P
2
O
5
).
plicaciones del ácido fosfórico
La mayor parte del acido IosIorico (85°) se destina a la Iabricacion de Iertilizantes. El IosIoro,
iunto con el nitrogeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas. El primer Iertilizante
comercial con alto contenido en IosIoro Iue el superIosIato triple, que se obtiene por reaccion del
apatito con acido IosIorico:
3 Ca
3
(PO
4
)
2
·CaF
2
(s) ¹ 14 H
3
PO
4
(ac, conc)¹ 10 H
2
O(l) ÷
10 Ca(H
2
PO
4
)
2
·H
2
O(s) ¹ 2 HF(ac)
Actualmente su importancia en el mercado de los Iertilizantes ha disminuido de modo constante en
los ultimos años. Los Iertilizantes con IosIoro mas importantes son: mezclas de IosIato de
monoamonio (MAP), NH
4
H
2
PO
4
y IosIato de diamonio (DAP), (NH
4
)
2
HPO
4
. Estos IosIatos tienen
la ventaia de proporcionar dos nutrientes a las plantas, N y P. Se obtiene por neutralizacion
controlada el H
3
PO
4
(ac) con NH
3
(l).
O Otros usos del acido IosIorico incluyen sus aplicaciones en la industria de la alimentacion;
se emplea en la preparacion de levaduras y cereales instantaneos, en la Iabricacion de
queso, para curar iamones y para hacer amargos los reIrescos.
O Se emplea tambien para tratar metales haciendolos mas resistentes a la corrosion.
&n problema medioambiental relacionado con el fósforo
Los IosIatos se usan abundantemente como Iertilizantes porque el IosIoro es un nutriente
indispensable para el crecimiento de las plantas. Esta utilizacion masiva de Iertilizantes puede
conducir a la contaminacion por IosIatos de lagos, estanques y arroyos, provocando una explosion
de crecimiento de plantas, especialmente algas. Las algas consumen el oxigeno del agua, llegando a
morir los peces. Este tipo de cambio, que ocurre en lagos y arroyos de agua dulce como resultado de
su enriquecimiento en nutrientes, se llama eutroIizacion. Es un proceso natural que tiene lugar en
periodos de tiempo geologicos, pero puede ser acelerado en gran medida por la actividad humana.
Una manera de disminuir la aportacion de IosIatos al medio ambiente es eliminandolos de las
plantas de tratamiento de aguas residuales. Al procesar el agua, los poliIosIatos se degradan a
ortoIosIatos ya sea como IosIatos de hierro (III), IosIatos de aluminio o como IosIato de calcio. La
precipitacion se lleva a cabo, generalmente, por adicion de sulIato de aluminio, cloruro de

hierro(III) o hidroxido de calcio (cal apagada). En una planta de tratamiento moderna bien equipada
pueden eliminarse de las aguas residuales hasta el 98° de los IosIatos.

Presencia del fósforo en la naturaleza
El IosIoro, de simbolo atomico P, es un elemento abundante en la naturaleza. Los principales
minerales que lo contienen son los apatitos: estos tienen una composicion intermedia entre el
Ca
4
(PO
4
)
2
X
2
y el Ca
5
(PO
4
)
3
X, donde X÷ F, Cl, OH, 1/2CO
3
|Iluoro, cloro, hidroxo,
carbonatoapatitos).
El IosIoro es un componente esencial de los huesos y dientes de los animales. Los huesos estan
Iormados en su mayoria por IosIato de calcio Ca
3
(PO
4
)
2
.
As y Sb aparecen mas dispersos, acompañan a otros sulIuros (piritas de arsenico: FeAsS,
Sb
2
S
3
, Bi
2
S
3
etc). El As es un elemento perturbador en la metalurgia del cobre y del plomo ya que su
sulIuro, As
2
S
3
, se presenta asociado al CuS y PbS. Su separacion durante las operaciones mineras
genera altas concentraciones de As (Problema en P.N. Doñana, mayo 1998)
Abundancia relativa en la corteza (en gr/tn)

P As Sb Bi
1180 5 1 0.2
Obtención del fósforo
El IosIoro lo obtuvo por primera vez Henning Brandt en 1669. El metodo de obtencion partia de
ingentes cantidades de orines deiados descomponer durante largo tiempo. Despues se destilaban,
condensandose los vapores en agua. Se obtenia asi obteniendose un producto blando que en la
oscuridad irradiaba luz. Este extraño Ienomeno causo la logica sensacion alli donde se mostraba.
Fue, por tanto, el primer elemento aislado a partir de un material biologico.
En 1833 la sociedad occidental descubrio lo Iacil que era producir una llama utilizando cerillas de
IosIoro blanco. Sin embargo cientos de muieres que trabaiaban en las Iabricas de cerillas murieron
debido a la extrema toxicidad del P blanco.
Su nombre deriva de las palabras griegas 5hos (luz) y 5horus (portador); el IosIoro es el portador
de luz.
Actualmente se obtiene, en una escala de millones de toneladas/año, por reduccion del IosIato con
carbon de coque, en presencia de silice (SiO
2
):
2 Ca
3
(PO
4
)
2
¹ 6 SiO
2
¹ 10 C (1500ºC) P
4
¹ 6 CaSiO
3
¹ 10 CO
La reaccion puede considerarse como una reaccion acido-base, seguida de una reaccion redox.
Acido-base: 2 Ca
3
(PO
4
)
2
¹ SiO
2
P
4
O
10
¹ 6 CaSiO
3

Reduccion: P
4
O
10
¹ 10 C P
4
¹ 10 CO
El CaSiO
3
separa como escoria. En las condiciones de reaccion, el IosIoro se volatiliza (mezcla P
4
y
P
2
) y se condensa baio agua como P
4
. El proceso consume una cantidad ingente de electricidad.
Equilibrio P
4
(800 ºC) P
2

La mayor parte del IosIoro obtenido se destina a la obtencion de acido IosIorico.
Los restantes elementos se obtienen por reduccion con H
2
o C de los oxidos correspondientes.
DiIerencias entre el IosIoro y el nitrogeno
En este grupo, el del Nitrogeno, coexisten dos elementos no metalicos muy diIerentes: el reactivo
IosIoro P
4
Irente al inerte N
2
. La diIerencia de reactividad esta relacionada con las muy diIerentes
energias de enlace.

La energia de enlace triple N º N es aproximadamente 6 veces mayor que la del enlace sencillo,
mientras que para el IosIoro apenas si llega a ser 2.5 veces superior. Esta diIerencia es relevante en
relacion con el numero y tipo de compuestos con enlaces P-P que se Iorman. Por ello, la catenacion
vuelve a ser mas importante para el elemento del tercer periodo, P, que para el del segundo, N, al
igual que ocurria en el grupo 16. Mientras el N no presenta ningun alotropo, el P presenta varios

N P
Forma enlaces pa-pa Iuertes No Iorma enlaces pa-pa
No expande su octeto Si que expande su octeto
Enlace pa-da es raro Forma Irecuentemente enlaces pa-da debiles o
moderado
lotropía en el fósforo
El IosIoro, al igual que ocurre con el S, se presenta en varias Iormas alotropicas. Sus propiedades
(aspecto e incluso reactividad) varian sustancialmente de unas a otras. Todas ellas contienen enlaces
sencillos PP.
a: Iusion ¹ sublimacion a vacio
b: calentamiento ~250oC
c: calentamiento 220oC baio P
d: evolucion espontanea
e: 25ºC P elevadas
FosIoro blanco
El IosIoro blanco Iue la sustancia que obtuvo H. Brandt.
Propiedades
Es una sustancia molecular, constituida por moleculas de P
4
en las que los atomos de P se disponen
de Iorma tetraedrica


Al ser un solido molecular los puntos de ebullicion y Iusion (44ºC y 280ºC, respectivamente) son
baios. El solido tiene elevada presion de vapor y tiene un aspecto como de cera.
Es blando y soluble en disolventes no polares (CS
2
) o poco polares (el roio y el negro no lo son). Es
insoluble en agua. Se almacena baio ella para prevenir su oxidacion (las otras Iormas son estables
en contacto con el aire).
Es muy toxico (dosis letal 0.1 g). Provoca necrosis de la mandibula y una muerte lenta y dolorosa.
No se debe permitir su contacto con la piel.
Reactividad
Es un solido metaestable. P
blanco
P
roio
(DH ÷ -17 kJ/mol). Cuando se le expone a radiacion UV el
P blanco evoluciona lentamente al P roio.
Es la variedad del IosIoro mas reactiva. Probablemente debido a las tensiones estericas de la
molecula (angulos P-P-P÷60
o
). Este angulo es mucho mas cerrado de lo que es habitual en un
atomo trivalente. Un angulo tan pequeño signiIica un peor solapamiento entre los orbitales
atomicos, por eso el enlace PP en el P
4
es tan debil.
Arde en contacto con el aire a temperaturas por encima de 35ºC, es por esto que se ha utilizado para
Iabricar ingenios incendiarios. En una atmosIera humeda, por debaio de 35 ºC, la reaccion de
oxidacion transcurre lentamente y es la causante del Ienomeno observado por primera vez por el
quimico que lo aislo. El oxido se Iorma en un estado electronicamente excitado y es cuando los
electrones decaen a su estado Iundamental cuando se emite luz (fosforescencia).
P
4
(s) ¹ 5 O
2
(g) P
4
O
10
(s)
Como ya se ha avanzado, el IosIoro blanco se obtiene por reduccion de IosIato calcico con carbon,
utilizandose el dioxido de silicio para capturar el Ca en Iorma de silicato calcico. La reduccion con
carbon requiere una elevada temperatura a pesar de que la reaccion es exotermica (DH÷-3060 kJ).
2 Ca
3
(PO
4
)
2
(s) ¹ 10 C (s) ¹ 6 SiO
2
(s)
1500 ºC
P
4
(g) ¹ 10 CO (g) ¹ 6 CaSiO
3
(l)

¿Por que existe el P
4
y no el N
4
?
Argumento termodinamico
A partir de la tabla de energias de enlace podemos calcular las variaciones entalpicas asociadas a los
procesos de Iormacion de ambas moleculas que claramente Iavorecen la Iormacion del P
4
Irente a la
del N
4
.
2P
2
(g) P
4
(g) DH
o
÷ -220 kJ mol
-1

2N
2
(g) N
4
(g) DH
o
÷ 930 kJ mol
-1

Argumento Esterico
Las tensiones estericas, ya grandes en el P
4
, aumentarian en el N al ser este mas pequeño.
FosIoro roio
Si calentamos (270-300ºC) el IosIoro blanco en ausencia de aire se obtiene el P roio. Es una
sustancia amorIa, mas densa, mas dura, con un punto de Iusion mucho mayor (600ºC).
Es menos toxica y reactiva que la Iorma blanca. Puede ser almacenada en presencia de aire sin que
reaccione con el.
Esta Iormado por redes tridimensionales con cada atomo de IosIoro en un entorno piramidal.
Debido a ello el IosIoro roio es insoluble y su temperatura de Iusion es mayor (600
o
C) que la del
blanco.
La densidad del IosIoro roio tambien es mayor que la del blanco
Reactividad
Es termodinamicamente mas estable que el P
4
y, por tanto, menos activo desde un punto de vista
quimico. Arde en contacto con el aire solo si calentamos a temperaturas aproximadas de 400ºC. No
hay peligro de combustion al aire en condiciones normales
Cuando se calienta baio presion (1.2 GPa) se Iorma una variedad negra (IosIoro negro), mas densa y
aun menos reactiva con estructura tridimensional. Es la Iorma alotropica mas estable
termodinamicamente. Tiene propiedades de semiconductor. Estructuralmente recuerda al graIito.
P
4
(blanco) (300 ºC) P roio (200ºC,12000 atm) P negro
Concatenacion en el IosIoro: anillos
Como acabamos de reseñar el P tiene una gran apetencia por Iormar enlaces sencillos. Por tanto
origina una mucho mas variada Iamilia de compuestos homocatenados que el N y que son estables.
Presenta estructuras ciclicas como las siguientes:

Algunos compuestos ciclicos del IosIoro
La tendencia a la Iormacion de cadenas disminuye progresivamente conIorme baiamos en el grupo
debido a que la energia del enlace E-E disminuye (mayor radio atomico, peor solapamiento)
Cerillas
La combustion espontanea del IosIoro blanco en aire lo hizo obieto de una gran Iascinacion en el
pasado. Se realizaron notables esIuerzos para Iabricar lo que en la actualidad conocemos como
cerillas. En la actualidad utilizamos con tal naturalidad las cerillas que es diIicil imaginar la vida
antes de que se dispusiera de cerillas seguras y baratas.
Las actuales cerillas son las que conocemos como IosIoros de seguridad. Fueron inventadas en 1855
por J.E. Lundstrom (Suecia). La cabeza de la cerilla contiene esencialmente un agente oxidante
como el KClO
3
asi como sulIuro de antimonio (III) mientras que en la superIicie de Iriccion esta
compuesta por P (roio) (mucho mas seguro que el blanco inicialmente utilizado), compuestos de S
(Sb
2
S
3
) y oxido de hierro (III).
Raspando la cerilla sobre la cinta que contiene el P roio, una pequeña cantidad del mismo se
transIorma en P blanco que se inIlama instantaneamente. El calor generado a su vez enciende los
compuestos de la cabeza de la cerilla.

Existen otras cerillas que pueden ser encendidas en cualquier sitio (cabeza blanca) y que Iueron
inventadas en 1889. La cabeza contiene el clorato de potasio, el trisulIuro de tetraIosIoro
P
4
S
3
) y oxidos de cinc y hierro. Cualquier Iriccion puede proporcionar la energia de activacion
necesaria para iniciar la rapida reaccion entre el KClO
3
y el P
4
S
3
(oxidante y reductor). La
combustion del P
4
S
3
es extraordinariamente exotermica:
P
4
S
3
(s) ¹ 8 O
2
(g) P
4
O
10
¹ 3 SO
2
(g): DH ÷ -3616 kJ
El IosIoro ha sido utilizado en una gran variedad de productos incendiarios. Un eiemplo lo
constituye el Iamoso Coctel Molotov: combinacion de P y gasolina, almacenados en una botella.
Cuando esta se rompe el IosIoro prende la gasolina produciendo un agente incendiario eIectivo y
barato.
Reactividad del IosIoro comportamiento redox
A pesar de que P y N son vecinos en la tabla periodica, su comportamiento redox es muy diIerente:
Mientras que los estados de oxidacion altos del N son muy oxidantes en medio acido, los de IosIoro
son bastante estables (incluso mas estables que los estados de oxidacion mas baios)
La mayoria de los compuestos de P son reductores (pendientes negativas en el diagrama de Frost)
El elemento P
4
como tal es inestable Irente a estados de oxidacion superior e inIerior: Por tanto el P
4

desproporciona segun la reaccion:
4 P(0) P(-3) ¹ 3 P(1)
P
4
¹ 3OH
-
(ac) ¹ H
2
O PH
3
(g) ¹ 3H
2
PO
2-
(ac)
Algunas reacciones comunes para los elementos del grupo 15
Hidrogeno
N
2
(g) ¹ 3 H
2
(g) 2 NH
3
(g)
P
4
(g) ¹ 6 H
2
(g) 4 PH
3
(g)
Oxigeno
N
2
(g) ¹ x O
2
(g) 2 NO
x
(g)
P
4
(g) ¹ x O
2
(g) 2 P
4
O
2x
(g); x÷3, 5
4 As (s) ¹ 3 O
2
(g) 2 As
4
O
6
(s)
4 E (s) ¹ 3 O
2
(g) 2 E
4
O
3
(s); E÷Sb, Bi)
Agua
No hay reaccion
Halogenos
3 E(s) ¹ 3 X
2
(s, l, g) 2 EX
3
(s, l); E÷P, As, Sb, Bi
3 E(s) ¹ 5 X
2
(s, l, g) 2 EX
5
(s, l); E÷P, As, Sb
Estado oxidacion (¹5) (¹3) (¹1) (0) (-3)
M. Acido
pH ÷ 0
H3PO4 -0.276

H3PO3 -0.499

H3PO2 -0.508

P -0.063

PH
3

M. Basico
pH ÷ 14
PO
4
-3
-1.12

HPO
3
-2
-1.57

H
2
PO
2-
-2.05

P -0.89

PH
3

Compuestos del IosIoro con hidrogeno
Compuestos del fósforo
El IosIoro Iorma una gran cantidad de compuestos binarios con casi todos los elementos (excepto
gases nobles, Bi y Sb), la mayor parte de las veces por reaccion directa. Como el boro y el silicio,
puede Iormar muchos compuestos de diIerente estequiometria con un mismo elemento.
Por eiemplo, se conocen al menos 8 IosIuros de niquel.
Compuestos del IosIoro con hidrogeno
El IosIoro Iorma una serie de hidruros de Iormula general P
n
H
n¹2
de los cuales solo la IosIina PH
3
es
estable.
FosIina

La diIerencia entre el N y P se reIleia en las propiedades de sus hidruros mas sencillos: el amoniaco
y la IosIina. Todos estamos Iamiliarizados con el amoniaco y reconocemos su caracteristico olor
picante, el de la IosIina recuerda al del pescado podrido. La IosIina es un gas extremadamente
venenoso.
Los dos hidruros, NH
3
y PH
3
, mantienen una cierta analogia estructural (el angulo HE-H es menor
en la IosIina) pero diIieren en cuanto a sus propiedades. El enlace PH es apolar debido a que P y H
tienen la misma electronegatividad. A pesar que el amoniaco presenta unos enlaces de hidrogeno
bastante debiles ayudan a que sea 2500 veces mas soluble en agua que la IosIina.

FosIina
Esa misma apolaridad del enlace, reIleiada en un momento dipolar mucho menor, iustiIica que, a
pesar de su mayor masa molecular, la IosIina sea mas volatil que el amoniaco. La IosIina liquida se
autoioniza menos que el amoniaco y tiene menor tendencia a protonarse. Tampoco presenta la
tendencia del amoniaco a reaccionar como un aceptor ni dador de protones.
Si se acerca una llama, la IosIina se quema en el aire para dar acido ortoIosIorico:
PH
3
(g) ¹ 2 O
2
(g) H
3
PO
4
(l)
PH
3
NH
3

Energia media enlace E-H (kJ·mol
-1
) 322 391
Angulo de enlace HEH 93.7 106.6
Punto de Iusion -87.7 -33.35
AIinidad protonica en gas (kJ·mol
-1
) 770 866
Propiedades Base de Brönsted muy debil.
A pesar de ello puede
reaccionar con acidos Iuertes
para dar sales de IosIonio
(PH

)
Base de Brönsted debil
No Iorma enlaces de
hidrogeno
Si que Iorman enlaces de
hidrogeno
Obtencion de PH
3

Se prepara convenientemente de diIerentes Iormas:
Hidrolisis del IosIuro calcico
Ca
3
P
2
¹ 6 H
2
O 2 PH
3
¹ 3 Ca(OH)
2

Reduccion con hidruros
PCl
3
¹ 3 LiH PH
3
¹ 3 LiCl
Hidrolisis alcalina de P
4

P
4
¹ 3 KOH ¹ 3 H
2
O PH
3
¹ 3 KH
2
PO
2

En la sintesis se puede producir trazas de P
2
H
4
, analogo a la hidracina. Es un compuesto muy
inestable y reactivo en cuya presencia la IosIina se incendia a temperatura ambiente.
PH
3
¹ 2 O
2
H
3
PO
4

La arsina, AsH
3
, es mucho menos estable que la IosIina (se descompone rapidamente por el calor
para dar As metal) y ya no tiene caracter de base.
Sales de IosIonio
Se pueden obtener diIerentes haluros de IosIonio PH
4
¹
X
-
pero solo el de yodo es estable por encima
de 0ºC.
Compuestos del IosIoro con halogenos

Segun vimos salvo el Iluoruro, NF
3
, los restantes halogenuros de nitrogeno tienen poca importancia
debido a su inestabilidad. Sin embargo la quimica de los halogenuros de IosIoro es mucho mas
relevante por ser estos productos de partida para una gran cantidad de compuestos.
Los halogenuros de P mas importantes son PX
3
(P(III)) y PX
5
(P(V)). Son compuestos covalentes
con enlaces poco polares (la diIerencia de electronegatividad entre P y X es escasa).
Tambien se conocen los compuestos P
2
X
4
y por supuesto los haluros mixtos, aunque son de menos
importancia.
Haluros de P(V)
En estado vapor los pentahaluros PF
5
, PCl
5
, AsF
5
, SbCl
5
poseen estructura de bipiramide trigonal.


PF
5
tiene una estructura molecular de bipiramide trigonal. Se ha determinado que la distancia P-F
para los F axiales es de 1.58A y para los F ecuatoriales 1.53A. Sin embargo la molecula es
Iluxional, no rigida, y como resultado los cinco atomos de P se hacen equivalentes (no discernibles
por tecnicas como RMN).
Es una sustancia gaseosa, reactiva y que se hidroliza inmediatamente en agua. Es un acido de Lewis
Iuerte y tiene una gran tendencia a aceptar otro F
-
para Iormar la especie PF
6
-
.
PCl
5
es un compuesto molecular en Iase gas, con la misma estructura que PF
5
, pero en solido (de
color blanco) la estructura esta a medio camino entre ionica y covalente con presencia de dos
entidades ionicas compleias, una con estructura octaedrica y otra con estructura tetraedrica: |PCl
6
|-
|PCl
4
|¹.
En disolucion la estructura puede ser ionica o molecular dependiendo del disolvente.
Se obtiene por reaccion directa de cloro con el IosIoro: P
4
(s) ¹ 10 Cl
2
(g) 4 PCl
5
.
Se descompone si se le calienta segun: PCl
5
PCl
3
¹ Cl
2

o por el agua en una reaccion en dos etapas:
PCl
5
¹ H
2
O POCl
3
¹ 2 HCl (R. Rapida)
POCl
3
¹ 3 H
2
O OP(OH)
3
(acido IosIorico) ¹ 3HCl (R. Lenta)
R. total: PCl
5
(s) ¹ 4 H
2
O (l) H
3
PO
4
(ac) ¹ 5 H
¹
(ac) ¹ 5 Cl
-
(ac)
El pentacloruro de P se obtiene a escala industrial (20.000-30.000 tn/año). Constituye la materia
prima para la obtencion de multitud de compuestos organicos e inorganicos de IosIoro.
Los pentacloruros de As y Sb se hidrolizan segun una reaccion analoga para dar:
AsCl
5
¹ 4 H
2
O H
3
AsO
4
¹ 5H
¹

¹ 5Cl
-

SbCl
5
¹ 4 H
2
O H
3
SbO
4
¹ 5H
¹

¹ 5Cl
-

El resto de los pentahaluros de IosIoro, como el PBr
5
tambien se ioniza pero originando especies
con indice de coordinacion mas baio |PBr
4
|
-
Br
¹
. Este hecho puede interpretarse debido a la mayor
diIicultad para aloiar cinco o seis atomos de bromo o iodo alrededor del atomo de IosIoro, por el
gran tamaño del halogeno.
Haluros de P(III)
En estado gaseoso todos ellos estan constituidos por moleculas con estructura de piramide trigonal:
puede considerarse el empleo de orbitales hibridos sp
3
no equivalentes. ConIorme el halogeno
aumenta de tamaño, tambien lo hace el angulo (mayor separacion signiIica menor repulsion). Sin
embargo este argumento, por si solo, no iustiIica la tendencia a abrir el angulo puesto que tambien
aumenta la distancia de enlace P-X contrarrestando el eIecto del aumento del radio de van der
Waals. El argumento adicional lo debemos buscar en el descenso de electronegatividad. El F atrae

sobre si el par de electrones de enlace permitiendo al p.s. expandirse con mayor Iacilidad cerrando
el angulo de enlace.
Angulos de enlace
PX
3
ECl
3

F-P-F 97.8º Cl-P-Cl 100.3º
Cl-P-Cl 100.3º Cl-As-Cl 98.7º
Br-P-Br 101º Cl-Sb-Cl 99.5º
I-P-I 102º
Obtencion
Los trihaluros se obtienen por reacciones de sintesis directa, salvo el PF
3
que se obtiene por
intercambio de halogeno. Al ser el F
2
tan oxidante la reaccion directa conduce al PF
5
.
PCl
3
(l) ¹ AsF
3
(l) PF
3
(g) ¹ AsCl
3
(l)
La Iuerza impulsora de esta reaccion es la mayor Iuerza del enlace IosIoro-Iluor en comparacion
con las otras energias de enlace (PF: 490 kJ/mol; AsF: 406; PCl: 326; AsCl: 322).
Reactividad
PF
3
y NF
3
diIieren a la hora de Iormar compuestos de coordinacion. Asi, mientras el NF
3
carece de
capacidad para actuar como ligando, el PF
3
Iorma compleios como el Ni(PF
3
)
4
o Cr(PF
3
)
6
y otros. Al
igual que el CO, el PF
3
es un debil dador s y aceptor p, posibilitado por la existencia de orbitales d,
no ocupados.
El mas importante comercialmente de los trihaluros es el PCl
3
. Se utiliza para preparar una amplia
variedad de productos que incluyen iabones, detergentes plasticos e insecticidas. Es un liquido
incoloro (P.I. 76ºC) que se presenta en todas las Iases como un compuesto covalente.
Se obtiene haciendo pasar una corriente de cloro gaseoso seco sobre IosIoro blanco o roio.
Si se tiene un exceso de cloro puede Iormarse el pentacloruro. Se pueden observar varios tipos de
reacciones en tricloruro de IosIoro.
PCl
3
¹ H
2
O PO
3
H
3

PCl
3
¹ ROH P(OR)
3

PCl
3
¹ R
2
NH P(NR
2
)
3

PCl
3
¹ RMgBr

PR
3
¹ Ni(CO)
4
Ni(CO)
3
PR
3

PCl
3
¹ AsF
3
PF
3

PCl
3
¹ IH PI
3

PCl
3
¹ O
2
OPCl
3

PCl
3
¹ S8 SPCl
3

PCl
3
¹ Cl
2
PCl
5

Reaccion de oxidacion con el oxigeno atmosIerico
A temperatura ambiente para dar el oxohaluro POX
3
. La velocidad de reaccion es lenta en el aire.
Los pentahaluros no pueden oxidarse de igual manera puesto que ya estan en su estado de oxidacion
maximo.
2 PCl
3
(l) ¹ O
2
(g) 2 POCl
3
(l) (oxicloruro de IosIoro)
De cualquier manera, el oxicloruro de IosIoro en ambientes humedos evoluciona hasta el acido
IosIoroso, al igual que los cloruros de IosIoro:
POCl
3
(l) ¹ 3 H
2
O 2 H
3
PO
3
(ac) ¹ 3 HCl (ac)
Reacciones de hidrolisis o solvolisis.
Como les ocurre a los pentahaluros, los trihaluros se hidrolizan con agua para dar el oxoacido y el
halogenuro de hidrogeno correspondientes. En general la hidrolisis de los pentahaluros es mas
intensa que en los trihaluros.
PF
3
¹ 3 H
2
O H
3
PO
3
(acido IosIoroso) ¹ 3 HF
PCl
3
¹ 3 H
2
O H
3
PO
3
(acido IosIoroso) ¹ 3 HCl

Tratandose de halogenuros covalentes suIren reacciones de hidrolisis y de solvolisis (reaccion con
otros disolventes proticos). A diIerencia del Iluoruro, el cloruro se hidroliza con rapidez. La
hidrolisis es muy escasa para PF
3
debido a la robustez del enlace P-F.
El ataque nucleoIilico se da sobre el P, ya que este posee orbitales d vacios.
La hidrolisis del NCl
3
da lugar a otros productos de reaccion, iustamente debido a que el ataque
nucleoIilico esta vez se da sobre los atomos de Cl, que si que poseen orbitales d)
NCl
3
¹ 3 H
2
O NH
3
¹ 3 HClO
Reacciones de intercambio de halogeno.
Los trihaluros pueden intercambiar el halogeno por el grupo alquilo o arilo, dando lugar a las alquil
o aril IosIinas cuando reacciona con los organomagnesianos. Estas IosIinas pueden actuar como
bases de Lewis en compuestos de coordinacion. Son bases blandas con un enlace sinergico s y p. El
P cede un par de electrones al metal utilizando un orbital s y el metal retrodona densidad electronica
a un orbital p vacio del P. Las IosIinas se combinan preIerentemente con acidos blandos, metales en
estados de oxidacion baios (·4).
Oxidos, sulIuros y oxosulIuros de IosIoro
El IosIoro Iorma un gran numero de oxidos, sulIuros y oxosulIuros. Sus estructuras, en estado
gaseoso, derivan del mismo modelo estructural basado en el tetraedro de P
4
:


Seleccionemos arbitrariamente uno de los P como en la posicion apical (p); los tres restantes los
denominamos P basales. Entre los 3 IosIoros basales hay 3 posiciones que denominamos B
b
; entre
los IosIoros basales y el apical hay 3 posiciones, B
p
; Iinalmente hay 4 posiciones terminales T
asociadas a cada uno de los cuatro IosIoros. Pues bien, O y S pueden ocupar cualquiera de estas
posiciones B
b
, B
p
o T Iormando los oxidos sulIuros o incluso compuestos mixtos de diIerente
estequiometria.
Compuesto ocupacion de posiciones
T b p
O S O S O S
P
4
O
10
4 - 3 - 3 -
P
4
O
6
1 - 3 - 3 -
P
4
O
7
1 - 3 - 3 -
P
4
S
3
- - - - - 3
P
4
O
4
S
6
4 - - 3 - 3
P
4
O
6
S
4
- 4 3 - 3 -
P
4
S
6
- 1 2 - - 3
Oxidos de IosIoro
Probablemente los compuestos mas representativos de IosIoro son aquellos en los que el elemento
esta combinado de alguna manera con el oxigeno. Los oxidos mas importantes son el P
4
O
6
(P(III)) y
P
4
O
10
(P(V)), aunque se conoce la serie P
4
O
n
(6·÷n·÷10). Todos ellos reaccionan avidamente con el
agua Iormando oxoacidos.
Tanto el P
4
O
6
como el P
4
O
10
son solidos blancos que se Iorman por reaccion directa con oxigeno
dependiendo de las condiciones de reaccion.

P
4
¹ 3 O
2
P
4
O
6

P
4
¹ 5 O
2
(exceso) P
4
O
10


Los enlaces P-O (como los S-O y los Si-O) sencillos son muy Iuertes debido a que estan reIorzados
por retrodonacion dp-pp. Por ello para el P es energeticamente mas Iavorable Iormar dos enlaces
sencillos P-O que uno doble P÷O. Los enlaces P-O terminales tienen caracter de doble enlace.
Contribuciones o y a a dobles enlaces (kJmol
-1
)
O CO NO
536/? 335/380 190/370
SiO PO SO
420/170 335/150 275/250
P
4
O
10
: Su propiedad mas importante y la que le conIiere su uso principal es su gran aIinidad por el
agua (reacciona violentamente con el agua liquida). Es uno de los mas poderosos deshidratantes
conocidos. El resultado de esta reaccion es el acido ortoIosIorico (acido triprotico debil): H
3
PO
4
.
P
4
O
10
(s) ¹ 6 H
2
O (g) H
3
PO
4

P
4
O
6
: en estado solido se desconoce su estructura. Es soluble en disolventes tipo benceno o CS
2
. Es
el anhidrido del acido IosIoroso: H
3
PO
3
(acido diprotico debil)
Los oxidos del grupo 15 constituyen un eiemplo claro de dos aspectos que tambien se maniIiestan
en otros grupos de la Tabla Periodica:
La estabilidad de los estados de oxidacion superiores decrece a medida que aumenta el numero
atomico
Dado un cierto estado de oxidacion, el caracter metalico de los elementos y consecuentemente el
caracter basico de los oxidos, se hace cada vez mayor a medida que aumenta el numero atomico.
Los oxidos de P(III) y As(III) son acidos, el de Sb(III) es anIotero y el de Bi(III) es deIinidamente
basico.
SulIuros
Se conocen sulIuros de P de composicion P
4
S
n
(n÷3, 4, 5, 7, 9, 10). Todos ellos son solidos y
amarillos.

Como hemos dicho sus estructuras moleculares son el resultado de la insercion de atomos de S en
los tetraedros P
4
. El P
4
S
10
es isoestructural con el oxido y reacciona con el agua de Iorma
semeiante.`
P
4
S
10
¹ 16 H
2
O 4 H
3
PO
4
¹ 10 H
2
S

El P
4
S
3
se utiliza en la Iabricacion de cerillas. Formulacion: KClO
3
(20°), P
4
S
3
(9°), Vidrio molido
(14°), Fe
2
O
3
(11°), ZnO (7°), adhesivos (10°).
P
4
S
3
(s) ¹ 8 O
2
(s) P
4
O
10
(s) ¹ 3 SO
2
(s) AH÷-3616 kJ
Los sulIuros de P se utilizan para la sintesis de los compuestos organoIosIorados, utilizados como
pesticidas y en la Iabricacion de gases para la guerra quimica (gas Sarin, entre otros).
Oxoácidos y oxosales de fósforo
Los oxoacidos de IosIoro son de gran importancia industrial y biologica.
Son muy numerosos (solo el silicio presenta mayor numero de combinaciones de este tipo). Todos
ellos contienen el atomo de P tetracoordinado. En los acidos de P(V), las cuatro posiciones estan
ocupadas por oxigenos, mientras que encontramos enlaces PH y PP en los oxoacidos y oxosales
de P(I) y (III).
Los principios estructurales que los rigen son sencillos:
Todos los atomos de P son estan tetraedricamente coordinados (hibridacion sp
3
). Formacion de
enlaces s. Se Iorman enlaces dobles entre el P y los oxigenos terminales (enlace P÷O).
Todos los atomos de P tienen uno o mas grupos P-OH. Estos protones son ionizables.
Algunas especies tienen uno o mas enlaces P-H. Estos hidrogenos no son ionizables.
La catenacion se produce mediante puentes de oxigeno P-O-P y menos Irecuentemente de modo
directo P-P. El enlace P-O sencillo es un enlace Iuerte y se le considera como la reserva energetica
primaria de los sistemas biologicos.
Los peroxocompuestos pueden tener grupos P-O-O-H o bien grupos P-O-O-P. Podemos dividir los
oxoacidos en dos grupos: los simples Iormados por tetraedros aislados de P enlazado a O u OH y
los condensados: Iormados por mas de un tetraedro de P unidos entre si por puentes POP o por
enlaces directos PP.
Oxoácidos sencillos
Formados por tetraedros aislados de IosIoro enlazado a atomos de -O o grupos -OH. Los mas
importantes y sus correspondientes aniones se resumen en la tabla siguientes:
OrtoIosIorico
(FosIorico)
acido
triprotico
debil
H
3
PO
4
FosIato;
P(V)
PO
4
3-
FosIato
(ortoIosIato)
K
1
÷7.10
-3

K
2
÷6.10
-8

K
3
÷4.10
-13


FosIoroso
acido
diprotico
debil
(OH)
2
|HPO| FosIito;
P(III)
HPO
3
2-
FosIito
K
1
÷8.10
-3

K
2
÷2.10
-

7


HipoIosIoroso
acido
monoprotico
debil
(OH)|H
2
PO| HipoIosIito;
P(I)
H
2
PO
2-
HipoIosIito
K
1
÷8.5.10
-2


El acido mas importante es el ortoIosIorico:

acido ortoIosIorico ion monohidrogenoIosIato


ion dihidrogenoIosIato ion IosIato

Acido IosIoroso (diprotico)
Ácido ortofosfórico
El acido ortoIosIorico, o simplemente IosIorico, es un compuesto solido (P.I.÷ 42ºC). Se
comercializa en disoluciones al 86° en agua.
Es uno de los compuestos mas importantes de P. Sus sales, los IosIatos, son las especies mas
estables de P y es la Iorma en la que habitualmente se presenta en la naturaleza.
Obtención
Se obtiene a partir del IosIato calcico, por tratamiento con acido sulIurico:
Ca
3
(PO
4
)
2
¹ 3 H
2
SO
4
2 H
3
PO
4
¹ 3 CaSO
4

Debido a las impurezas del mineral, el IosIorico obtenido es bastante impuro. El sulIato calcico
generado puede constituir un problema ya que su produccion excede el consumo y terminan
generandose inmensos depositos del mismo.
Metodo alternativo para obtenerlo con una mayor pureza:
P
4
P
4
O
10
H
3
PO
4

P
4
¹ O
2
P
4
O
10

P
4
O
10
¹ 6 H
2
O 4 H
3
PO
4

Características
El acido puro es un solido cristalino. Es muy estable y no maniIiesta propiedades oxidantes.
Es Iuertemente higroscopico y muy soluble en agua (se disuelve en agua sin gran desprendimiento
de calor). Las Iuertes interacciones por puente de hidrogeno dan a sus disoluciones un aspecto
siruposo (aceitoso).
Cuando se calienta suIre una parcial deshidratacion Iormando el acido diIosIorico (o piroIosIorico).
2 H
3
PO
4
H
2
O ¹ H
4
P
2
O
7

la condensacion puede continuar dando otros grados de condensacion
H
3
PO
4
¹ H
4
P
2
O
7
H
2
O ¹ 2 H
5
P
3
O
10

El H
3
PO
4
recientemente Iundido presenta una conductividad ionica apreciable, lo que se atribuye a
Ienomenos de autoprotonacion tales como los siguientes
2 H
3
PO
4
H
4
PO

¹ H
2
PO
4-

La especie anionica contribuye al transporte de carga por intercambio de protones con las moleculas
neutras H
3
PO
4
.
En disolucion acuosa el H
3
PO
4
se comporta como un acido moderadamente Iuerte en la disociacion
del primer proton. Las siguientes constantes son menores.
H
3
PO
4
¹ H
2
O H
3
O
¹
¹ H
2
PO
4
-
pK
1
÷2.15

H
2
PO
4
-
¹ H
2
O H
3
O
¹
¹ HPO
4
2-

pK
2
÷7.20
HPO
4
2-
¹ H
2
O H
3
O
¹
¹ PO
4
3-

pK
3
÷12.3
En la valoracion con una base, las dos primeras inIlexiones son a pH 4.5 (narania de metilo) y 9.5
(IenolItaleina). La tercera inIlexion no se puede detectar ya que ocurre a pH muy alto.
&sos del ácido fosfórico
La mayor parte del acido IosIorico (85°) se destina a la Iabricacion de Iertilizantes. El IosIoro,
iunto con el nitrogeno y el potasio, son elementos esenciales para las plantas.
Sustituyente del acido citrico o tartarico en bebidas del tipo limonada.
Aditivo en bebidas embotelladas en contenedores metalicos (los iones metalicos Iorman los inertes
IosIatos previniendo un eventual envenenamiento por metales).
Eliminacion de la herrumbre de metales: 2 H
3
PO
4
(ac) ¹ Fe
2
O
3
(s) 2 FePO
4
(s) ¹ 3 H
2
O (l).
Ortofosfatos
Existen tres series de sales derivadas del acido ortoIosIorico que, en el caso de cationes
Monopositivos, tienen la Iormula:
M
I
H
2
PO
4
: dihidrogenoIosIato
M
I2
HPO
4
: hidrogenoIosIato
M
I3
PO
4
: ortoIosIato
El ion tetraedrico ortoIosIato, como el silicato, puede Iormar cadenas y redes originando los
denominados IosIatos condensados.
Existen IosIatos de la mayoria de los iones metalicos y no metalicos. Algunos de ellos son de gran
importancia ya sean hidratados o deshidratados: los amonicos como Iertilizantes, los alcalinos como
mezclas tampon.
Cuando se utilizan debemos ser conscientes de sus propiedades acido-base porque la hidrolisis de
sus aniones puede alterar el pH de la disolucion.
PO
4
-3
~ HPO
4
-2
~ H
2
PO
4
-

K
b
2.2 10
-2
1.6 10
-7
1.4 10
-12

pH basico acido Acido
Fertilizantes
Tratando la IosIorita con H
2
SO
4
se obtienen el superIosIato (mezcla de yeso (50°) y las sales
calcicas solubles de HPO
4
-2

(32°) y H
2
PO
4
-

(3°)):
Ca
3
(PO
4
)
2
¹ 2 H
2
SO
4


2 CaSO
4
¹ CaHPO
4

insoluble

soluble
Si en lugar de acido sulIurico, se trata con H
3
PO
4
un IosIato bruto que contenga mucho CaCO
3
(lo
cual es muy habitual), se obtiene el superIosIato triple (evitamos la Iormacion del sulIato calcico
inerte):
Ca
3
(PO
4
)
2
¹ CaCO
3
¹ 6 H
3
PO
4
4 Ca(H
2
PO
4
)
2
¹ CO
2
¹ H
2
O
Si se utiliza HNO
3
, se neutraliza luego el exceso con NH
3
y se añade KCl, se obtiene el
NITROPHOSKA, un abono mezcla de Ca(H
2
PO
4
)
2
, NH
4
NO
3
y KCl muy completo pues contiene
los tres elementos esenciales para las plantas: N, K y P.
El uso masivo de Iertilizantes IosIatados y tambien de detergentes que contienen IosIatos trae
consigo el problema de la EUTROFIZACION. Es necesario eliminarlos de las aguas residuales.
Una Iorma de hacerlo es tratarlas con hidroxido calcico:
5 Ca(OH)
2
¹ 3 HPO
4
-2
Ca
5
(PO
4
)
3
(OH) (insoluble) ¹ 6 OH
-
¹ 3 H
2
O
Ácido fosforoso
Segun la nomenclatura IUPAC se nombra como acido IosIonico y sus sales como IosIonatos. Como
el IosIorico es un solido blanco (P.I.÷70.1 ºC). Es un acido debil diprotico.
Se obtiene por hidrolisis de PCl
3
o P
4
O
6
.
PCl
3
¹ 2 H
2
O 3 HCl ¹ HPO(OH)
2

P
4
O
6
¹ 6 H
2
O 4 HPO(OH)
2

Es un reductor especialmente Iuerte en medio basico.
PO
4
3-
¹ 2 H
2
O ¹ 2 e
-
3 OH
-
¹ HPO
3
2-
E
o
÷ -1.1V
H
3
PO
4
¹ 2 H
¹
¹ 2 e
-
H
2
O ¹ HPO(OH)
2
E
o
÷ -0.28V
Ácido hipofosforoso
Es un acido monobasico, Iuertemente reductor. Su anion, H
2
PO
2
-, puede obtenerse cuando el
IosIoro blanco reacciona con una disolucion de una base en caliente:
P
4
(s) ¹ 4 OH
-
¹ 4 H
2
O 4 H
2
PO
2
-
(ac) ¹ 2 H
2
(g)
Oxoácidos condensados sencillos
Una de las caracteristicas generales de los acidos IosIorico y IosIoroso es su tendencia a suIrir
reacciones de condensacion cuando se calientan. Una reaccion de condensacion es aquella en la que
dos o mas moleculas se combinan para Iormar una molecula mas grande eliminando una molecula
pequeña. Cuando la molecula eliminada es H
2
O se denominan tambien reacciones de
deshidratacion. Por deshidratacion del acido ortoIosIorico podemos obtener el acido piroIosIorico y
ulteriormente el hipoIosIorico:
HipoIosIorico P(V) (OH
2
)OP-PO(OH
2
) HipoIosIato: P
2
O
6
4-

DiIosIorico o
PiroIosIorico P(V)
(OH
2
)P-O-P(OH
2
) DiIosIato o
PiroIosIato:
P
2
O
7
4-


Por oxidacion del IosIoro roio en medio basico se puede obtener la sal sodica del acido
hipoIosIorico; si acidiIicacmos se puede aislar la Iorma acida.
Por condensacion (deshidratacion) del acido ortoIosIoroso (o IosIoroso o meior IosIonico) podemos
obtener el acido piroIosIoroso:
HipoIosIoroso
P(III)
(OH)|H
2
OP| HipoIosIito |H
2
OP|
-

PiroIosIoroso P(III) (OH)|HOP|-O-
|PHO|(OH)
PiroIosIito |P
2
O
3
H
2
|
-2


Los preIiios que usualmente se utilizan para denominar a estos compuestos son:
PreIiio hipo: se reIiere a un menor contenido en oxigeno que el acido original.
PreIiio piro: dimero Iormado por la perdida de una molecula de H
2
O.
PreIiio meta: entidad Iormada por la perdida de al menos 2 moleculas de H
2
O.
Fosfatos condensados
La deshidratacion termica de las sales de IosIatos que contienen los grupos P-OH constituye un
metodo general de produccion de poliIosIatos. En estas entidades debemos tener mas de un enlace
P-O-P.
En general los poliIosIatos consisten en una secuencia de tetraedros de IosIato PO
4
-3
unidos por sus
vertices mediante puentes P-O-P y que estructuralmente recuerdan a los silicatos.

Las unidades basicas para la construccion de los IosIatos condensados se muestran a continuacion.

Estas unidades pueden asociarse para dar:
etafosfatos: agrupaciones de unidades de tipo II Iormando anillos (cadenas cerradas).
Eiemplo Na
3
P
3
O
9
(trimetaIosIato de sodio).
Polifosfatos: agrupaciones del tipo I y II (terminal e intermedia) para Iormar cadenas abiertas.
Los que poseen un numero de atomos entre 2 y 10 pueden aislarse por cromatrograIia.
Eiemplo Na
5
P
3
O
10
(triIosIato de sodio). Se pueden obtener altos polimeros n~1000.
&ltrafosfatos ramiIicados: contienen agrupaciones del tipo I, II y III.
¹5 H
5
P
3
O
10
TriIosIorico (TPF)
¹5 H
n¹2
P
n
O
3n¹1
Polimeta IosIorico
¹5 (HPO
3
)
3
Ciclo-Trimeta IosIorico
Se han identiIicado muchos poliIosIatos lineales Iormas estructuras en estado solido dependen de la
naturaleza de los cationes presentes. Esta diversidad estructural se debe esencialmente al numero
ilimitado de variaciones conIormacionales entre las unidades de IosIato: RbPO
3,
LiPO
3,
NaPO
3,
CuK
2
(PO
3
)
4.

Mencionar Iinalmente dos compuestos con presencia del grupo peroxo:
¹5 H
3
PO
5
Peroxomono IosIorico
¹5 H
4
P
2
O
8
PeroxodiIosIorico
os fosfatos tienen multitud de aplicaciones tanto domFsticas como industriales:
Na
3
PO
4
:
Agente de saponiIicacion de grasas
Decapante de pinturas debido a que en medio acuoso da disoluciones muy basicas. Se utiliza a nivel
industrial para limpiar metales.
Mezclado con NaClO, se utiliza en maquinas de lavado.
Na
2
HPO
4
:
En alimentacion. Fabricacion de quesos, emulsionante.
Aditivo al iamon, evita perdida de agua.
NaH
2
PO
4
:
En procesos de IosIatizacion de metales. Tratamiento anticorrosion previo a la pintura.
Ca(H
2
PO
4
)
2
:
Se utiliza como levadura artiIicial en panaderia (mezclado con NaHCO
3
). Se aprovechan sus
propiedades acidas. En agua, los iones dihidrogeno IosIato ceden protones al bicarbonato. La
reaccion produce CO
2
que al desprenderse y quedar ocluido en la masa, la hace mas ligera:
H
2
PO
4
-

¹ HCO
3
-

CO
2
¹ HPO
4
-2

¹ H
2
O
Ca(H
2
PO
4
)
2
¹ 2 NaHCO
3
2 CO
2
¹ Na
2
Ca(HPO
4
)
2

Na
2
H
2
P
2
O
7
: Tambien se utiliza como acidulante para la preparacion de la masa del pan. Su ventaia
respecto del anterior es que no reacciona con el bicarbonato a menos que se caliente. Eso permite
preparar grandes cantidades de masa y almacenarlas sin que se inicie el crecimiento de la misma de
Iorma prematura.
CaHPO
4
:
Se utiliza como abrasivo en pastas de dientes.
Ca
2
P
2
O
7
:

Se añade en pastas de dientes con Iluor. El diIosIato es el mas inerte de los IosIatos. Se utiliza como
abrasivo puesto que no interIiere con los compuestos que contienen Iluor.
Na
5
P
3
O
10
:
Se obtiene por calentamiento controlado de una mezcla estequiometrica de los IosIatos monobasico
y dibasico:
NaH
2
PO
4
¹ 2Na
2
HPO
4
Na
5
P
3
O
10
¹ 2H
2
O
Se ha utilizado en detergentes para ablandar el agua ya que Iorma compleios solubles con Ca
¹2
,
Mg
¹2

y Fe
¹3
.
Na
5
P
3
O
10
---~ P
3
O
10
5-

¹ Na
¹
NaP
3
O
10
4-

P
3
O
10
5-

¹ Ca


CaP
3
O
10
3-

P
3
O
10
5-

¹ Mg


MgP
3
O
10
3-

Evita que se Iormen espumas insolubles de iabon cuando se lava con aguas duras.
Debido a los eIectos dañinos de los IosIatos en las aguas residuales al estimular el crecimiento
indeseable de las algas, el uso del tripoliIosIato ha disminuido radicalmente.
Este triIosIato se utiliza como dispersante en Iabricacion de cementos y ladrillos.
Disminuye la cantidad de agua precisa para hacer las pastas; tambien en perIoraciones petroliIeras
para meiorar las propiedades mecanicas de los suelos.
Ademas, los IosIatos tienen un uso intensivo en la industria alimenticia.
Fosfatos en los detergentes. Eutroficación
Los IosIatos se han venido utilizando en las Iormulaciones de detergentes desde los años 30. Su
papel es compleiar los cationes responsables de la dureza del agua (Ca
¹2
y Mg
¹2
) Iormando con
ellos compleios solubles. Esto evita que se Iormen espumas insolubles en el agua y permite que los
surIactantes trabaien mas eIicazmente impidiendo que la suciedad vuelva a depositarse sobre lo
lavado. El IosIato mas utlizado para ello es el trpoliIosIato sodico Na
5
P
3
O
10
.
Su excesivo uso puede llevar al problema de la eutroIizacion.
Uno de los sustituyentes de los IosIatos en los detergentes Iue el NTA N(CH
2
CO
2
)
3
-3
. Sin embargo
se ha demostrado que este compuesto es cancerigeno y por eso no se utiliza en la actualidad. El
descubrimiento de que las zeolitas son eIicaces intercabiadores ionicos hace de estos compuestos
buenos sustitutos de los IosIatos alli donde la legislacion prohibe su uso. Sin embargo las zeolitas
tienen tambien inconvenites:
Su coste mucho mayor que los IosIatos
Son materiales solidos insolubles. Se utilizan en suspension. Necesitan de otros compuestos que
Iaciliten la dispersion de las zeolitas, para controlar el pH y para prevenir la redeposicion de la
suciedad. Para ello se añaden acidos carboxilicos de cadena larga.
No esta claro que el uso de las zeolitas tenga un menor impacto ambiental que los IosIatos.
La actividad minera (extraccion de Al) y las operaciones necesarias para su obtencion globalmente
consideradas hacen que su impacto ambiental sea semeiante. Ademas es relativamente Iacil
eliminar los IosIatos del agua mientras que es diIicil la recuperacion de zeolitas de las aguas
residuales.
moníaco
Dureza del agua
La dureza del agua se reconocio originalmente por la capacidad que tiene el agua para precipitar el
iabon, esto es, las aguas requieren de grandes cantidades de iabon para producir espuma. Otra
caracteristica de suma importancia en la industria, reconocida posteriormente, es la produccion de
incrustaciones en los tubos de agua caliente, calentadores, boilers y algunas otras unidades en las
que la temperatura del agua es alta.
La capacidad de consumo de iabon es de importancia desde el punto de vista economico y por la
diIicultad de obtener condiciones apropiadas para una limpieza optima. Sin embargo, con los
detergentes sinteticos este problema ha disminuido, por lo que, la demanda del publico de aguas
suavizadas en las plantas de tratamiento municipal tambien ha disminuido y la tendencia es hacia

instalaciones de ablandamiento privadas e industriales excepto en aquellos lugares en los que la
dureza es sumamente alta.
El problema de las incrustaciones no ha disminuido y es de consideracion muy importante,
principalmente en la industria, porque las incrustaciones pueden obstruir las tuberias a tal grado que
se produzcan explosiones o que se inutilicen las unidades de los procesos industriales, resultando
mas economico darle a las aguas un tratamiento de ablandamiento, que sustituir tuberias, equipo,
etc.
La dureza en el agua es causada principalmente por la presencia de iones de calcio y magnesio.
Algunos otros cationes divalentes tambien contribuyen a la dureza como son, estroncio, hierro y
manganeso, pero en menor grado ya que generalmente estan contenidos en pequeñas cantidades.
La dureza la adquiere el agua a su paso a traves de las Iormaciones de roca que contienen los
elementos que la producen. El poder solvente lo adquiere el agua, debido a las condiciones acidas
que se desarrollan a su paso por la capa de suelo, donde la accion de las bacterias genera CO
2
, el
cual existe en equilibrio con el acido carbonico. En estas condiciones de pH baio el agua ataca las
rocas, particularmente a la calcita (CaCO
3
), entrando los compuestos en solucion.
Segun el grado de dureza las aguas se clasiIican de la siguiente Iorma:
0 75 mg/1 CaCO
3
agua blanda
75 150 mg/1 CaCO
3
agua semi-dura
150 300 mg/1 CaCO
3
agua dura
mas de 300 mg/1 CaCO
3
agua muy dura
Cuando la dureza es numericamente mayor que la suma de las alcalinidades de carbonatos y
bicarbonatos, la cantidad de dureza que es su equivalente a esta suma se le llama dureza
carbonatada, tambien llamada temporal, ya que al elevarse la temperatura del agua hasta el punto de
ebullicion, el calcio y el magnesio se precipitan en Iorma de carbonato de calcio e hidroxido de
magnesio respectivamente.
La cantidad de dureza en exceso de la carbonatada se le llama dureza de no carbonatos y se
distingue como permanente, es decir, no puede eliminarse por agitacion termica, sino que son
necesarios procesos quimicos para eliminarla del agua. Entre estos procesos se pueden mencionar el
ablandamiento con cal, cal-soda e intercambiadores ionicos como ciertas resinas.
Las aguas duras no causan problemas al cuerpo humano y son tan satisIactorias como las aguas
blandas sin embargo, la aceptacion del publico es variable de un lugar a otro, y su sensibilidad
depende del grado de dureza al que las personas esten acostumbradas. Muchos consumidores ponen
obiecion cuando la dureza del agua excede de 150 mg/1 CaCO
3.

blandamiento del agua
Ftodo de cal - soda
El proceso de ablandamiento con cal soda (Ca(OH)
2
Na
2
CO
3
) precipita la dureza del agua. En
este proceso se llevan a cabo las siguientes reacciones, las cuales se deben de tener en consideracion
para estimar las cantidades de cal y soda necesarias para el ablandamiento.
CO
2
¹ Ca(OH)
2
÷ CaCO
3
¹ H
2
O
Ca (HCO
3
)
2
¹ Ca (OH)
2
÷ 2CaCO
3
¹ 2H
2
O
Mg (HCO
3
)
2
¹ Ca (OH)
2
÷ CaCO
3
¹ MgCO
3
¹ 2H
2
O
MgCO
3
¹ Ca(OH)
2
÷ Mg(OH)
2
¹ CaCO
3

2NaHCO
3
¹ Ca(OH)
2
÷ CaCO
3
¹ Na
2
CO
3
¹ 2H
2
O
MgSO
4
¹ Ca(OH)
2
÷ Mg (OH)
2
¹ CaSO
4

CaSO
4
¹ Na
2
CO
3
÷ CaCO
3
¹ Na
2
SO
4

Ftodo de intercambio iónico
Este metodo es una aplicacion de un vieio proceso que desde hace años se ha usado para suavizar el
agua domestica. El sistema Iunciona mediante el intercambio de iones de una solucion con los iones
de carga similar de una resina. Cuando se utiliza el intercambio ionico para recuperar plata el
compleio de tiosulIato de plata, de carga negativa, que se encuentra en el agua de lavado o en una

mezcla de aguas de lavado residuales, se intercambia con el anion de la resina. A esto se le llama
paso de agotamiento, y se realiza haciendo Iluir la solucion a traves de una columna que contiene la
resina.
Se utilizan tres sistemas comunes de intercambio ionico : el intercambio ionico convencional, la
precipitacion in situ y el circuito electrolitico de intercambio ionico (combinacion de los dos
primeros metodos).
Intercambio ionico convencional
La unidad de intercambio ionico colecta la plata del blanqueador-Iiiador. Despues se relava con
tiosulIato de amonio |(NH4) 2S2O3)| y, luego se desplata electroliticamente. El eIluente que sale de
la unidad de desplatado se usa entonces para la siguiente etapa de relavado.
Intercambio ionico con precipitacion in situ
Se utiliza acido sulIurico diluido para que la plata se precipite en los trozos de resina como sulIuro
de plata, en vez de extraerla con un regenerador. La resina puede usarse en muchos ciclos sin que
pierda su capacidad de recuperar plata. Cuando Iinalmente la pierde (al cabo de seis meses a un
año), o cuando la plata es insuIiciente para que la recuperacion sea costeable, la resina se envia a un
reIinador de plata, que la incinera para extraer el metal.
Sistema electrolitico e intercambio ionico combinados
Este metodo usa un sistema electrolitico para la recuperacion primaria, y un sistema de intercambio
ionico con precipitacion in situ para desplatar aun mas el eIluente.

Nombre Porcentaje H
2
SO
4
Densidad Específica a 15.6 C
Acido de bateria
Acido 50 Be
33.5 1.250
Acido de Iertilizante
Acido 60 Be
62.2 1.526
Acido de torre
Acido 66 Be
77.67 1.706
Aceite de vitriolo
Acido concentrado
93.19 1.835
Acido 95° 95 1.841
Acido 98° 98 1.844
H
2
SO
4
Monohidrato 100 1.835
Oleum o Iumante 20°
Acido 104.5°
104.5-20° SO
3
Libre 1.927
Oleum o Iumante 40°
Acido 109°
109.0-40° SO
3
Libre 1.965
Oleum 65° 114.6-65° SO
3
Libre 1.990

Contenedores y Regulaciones.
Camiones tanques, barriles, tanques, botellas. El acido sulIurico es intensamente corrosivo y ataca
practicamente todos los metales, las construcciones que lo contengan deben ser cuidadosamente
elegidas. El vidrio es utilizado para todas las concentraciones. Metales semeiantes como hierro y
acero pueden ser usados para altas concentraciones de acido (mas de 65 Be).

700307,.O3   ,92481F7.480.438:20547,70857,.O3/04880708;;489,2-03547574.08483,9:7,08 .42-:89O3 03/:897,086:0574/:.03  803/4700307,/4,5,797/0  20/,390 ,14948J39088  ,9:7,0,83:,7/04J034 3;,7487:548/0,%,-,!07O/.,,2,7.,/,8/10703.,803970057207002039448 /02E8 :,3/404J03480.425,7,.430,:170487089,390800203948/07:54 ,8 /10703.,880,.0334947,8;03034.,843,/,8547 506:0N49,2,N4/04J0348:84308  ,2034700.97430,9;/,//04800203948  !46:025.,20347.,7E.907O3.4038:8 03,.08  08080:3/400203942E800.97430,9;4547/097E8/0 8948097,/:.003:3, 7,325479,3.,/003,.0/05,7,,:348.425:08948.43 57E.9.,203903:,5,7,48 /02E8  4J034345:0/0,25,74.9094 20397,86:00,:1705:0/0,.424/,7,89,0 
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  .

 .

  .

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  .

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  .

  .

   .

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