UNIVERSIDAD NACIONAL DE ASUNCIÓN QUIMICA INORGANICA / UNIDAD 3

FACULTAD DE CIENCIAS QUIMICAS CARRERA:

MATERIAL DE LECTURA – UNIDAD 4 – BLOQUE p – GRUPO 16

Nombre y Apellido: __________________________________________. Sección:________

Fecha de lectura: _________________. Fecha de Realización:_______________

INDICACIONES GENERALES
* El presente es el material de lectura correspondiente a la Unidad 4: Química de Elementos
representativos, bloque p, Grupo 16
* Se recomienda la lectura comprensiva, pausada y realizando subrayados de los aspectos más
importantes de cada sección
* Al término de la lectura y si hay ejercicios propuestos, se recomienda su resolución, a fin de detectar
aspectos que no se comprendieron bien
* Una vez realizada la lectura y resolución de los ejercicios propuestos dentro del material de lectura, se
propone realización de los ejercicios del EJERCITARIO, no antes, debido a la complejidad de los temas
propuestos
* Es importante realizar esquemas gráficos, cuadros sinópticos y si hay ecuaciones matemáticas,
transcribirlas en el cuaderno de apuntes.

ELEMENTOS DEL GRUPO 16 Familia del Oxigeno o Calcógenos: O – S – Se – Te – Po

OBJETIVOS CONTENIDOS
➢ DEFINIR enlace covalente, puente de 6. 4 Elementos del Grupo 16(VIA)
hidrógeno, Catálisis homogénea, Catálisis Tendencias Grupales
Heterogénea, Proceso Frash, Proceso de 6.4.1 Oxígeno y Agua. Puentes de hidrógeno.
Contacto Importancia
➢ DESCRIBIR los procesos de obtención y las 6.4.2 Azufre y Ácido Sulfúrico. Obtención y
reacciones químicas de los elementos y Propiedades. Aplicaciones. Sulfatos y Tiosulfatos.
compuestos del grupo 16 de interés industrial Aplicaciones. Diagramas de Flujo de las reacciones
➢ ANALIZAR la estructura, propiedades físicas y de los elementos
aplicaciones de los elementos y compuestos 6.4.3 Ejercicios de aplicación
del grupo 16 de interés industrial
➢ RESOLVER problemas basados en cálculos
estequiométricos utilizando las ecuaciones
balanceadas estudiadas
➢ INFERIR las aplicaciones profesionales de los
elementos y compuestos del grupo 16
➢ PARTICIPAR activamente de las actividades
propuesta

TENDENCIAS GRUPALES
Los tres primeros miembros del grupo 16, el oxígeno, azufre y selenio, son no metales
El telurio, es considerado un semimetal y el polonio se le considera el único elemento que tiene verdadero
carácter metálico.
▪ Sin duda los Puntos de fusión y puntos de ebullición muestran la tendencia ascendente
característica de los no metales, seguida de la tendencia descendente en el polonio,
característica de los metales.
▪ Los P. F y P. E de los elementos aumentan a medida que descendemos en el grupo
( excepto una pequeña disminución al pasar del Te al Po )
Elemento Punto de fusión ( º C ) Punto de Ebullición ( º C )
O2 – 219 – 183
S8 119 445
Se8 221 685
Te 452 987
Po 254 962
▪ La baja resistividad eléctrica del polonio como metal se confirma (43 µ Ώ . cm ) en cambio en el
telurio ( semimetal ) es de 10 6 µ Ώ . cm
▪ Con excepción del oxígeno, hay patrones en el estado de oxidación de lo elementos del grupo 16.
Todos los estados de oxidación pares: desde el + 6 , pasando por el + 4, + 2 y el – 2

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▪ La estabilidad de los estados de oxidación – 2 y + 6 disminuye al bajar por el grupo mientras que
la del estado + 4 aumenta
▪ Las tendencias no son tan regulares, así los ácidos que contienen estados + 6 son: el ácido sulfúrico
(HO)2 SO2; el ácido selénico (OH)2 SeO2 y el ácido telúrico (OH)6 Te
▪ Por tener una carga nuclear una unidad inferior al del elemento halógeno inmediato, la actividad
de los elementos del grupo 16 es menor que la de los halógenos correspondientes.
▪ Todos los elementos forman hidruros de fórmula XH2 pero en contraste con el agua, que es una
sustancia líquida, inodora, necesaria para la vida, neutra y estable; estos son gases venenosos de
olor desagradable, de carácter ácido es inestables, disminuyendo su estabilidad al aumentar el
número atómico
▪ La semejanza de fórmulas de los óxidos y sulfuros de los elementos: Zn O, Zn S;Na2 O, Na2 S, As 2
O3, As2 S3; CO2, CS 2 y de los compuestos correspondientes del Azufre,
Selenio y Telurio: H2 S, H2 Se, H 2 Te, SO 2, Se O 2, Te O2, H2 SO 3, H2 Se O 3, H2 Te O 3; Cu S,
Cu Se, Cu Te; muestra la analogía de comportamiento químico de los elementos del grupo y su
relación estrecha con el oxígeno.
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OXIGENO 8 O
▪ El oxígeno existe en dos formas alotrópicas; el dioxígeno común y el menos abundante trioxígeno,
comúnmente llamado ozono.
Dioxígeno: O2
1. Estado natural
▪ El dioxígeno es el gas reactivo que constituye el 21 % de la atmósfera terrestre y el 47 % de la
corteza terrestre está formado por compuestos que contienen oxígeno: agua, piedra caliza, sílice,
silicatos, bauxita, hematites.
▪ Es un componente de innumerables compuestos y esencial para la vida convirtiéndose en CO2
durante la respiración.
▪ De hecho fue el proceso de fotosíntesis el que comenzó a convertir el componente dióxido de
carbono de la atmósfera primitiva de la tierra en dioxígeno hace cerca de 2.5 x 10 9 años
2. Propiedades
▪ El dioxígeno es un gas incoloro e inodoro que se condensa para formar un líquido de color azul
pálido
▪ Debido a su masa molar baja y que forma una molécula no polar; tiene P. F y P. E muy bajos
▪ El gas no arde pero sí mantiene la combustión; de hecho casi todos los elementos reaccionan con
el oxígeno a temperatura ambiente o cuando se calientan.
▪ Las principales excepciones son los “metales nobles” como el Pt y los gases nobles
▪ Los metales muy finamente pulverizados, como el hierro, zinc e incluso Pb se incendian en aire a
temperatura ambiente
▪ Estas formas finamente divididas de los metales a veces se llaman pirofóricas, que significa
capacidad para incendiarse
▪ Ejemplo: el polvo de zinc se incendia para dar óxido de zinc blanco.
Zn (s) + O2 (g ) → 2 Zn O (s)
Solubilidad
El dioxígeno no es muy soluble en agua, unos 5 g /100 m L a 0 º C en comparación a 170 g/100 mL para el
CO2
▪ La concentración de oxígeno en las aguas naturales es lo bastante alta como para mantener a los
organismos marinos.
▪ La solubilidad del dioxígeno disminuye al aumentar la temperatura
▪ La solubilidad es baja, pero es dos veces mayor que la del dinitrógeno, por ello la mezcla de gases que
se libera al calentar agua saturada con aire esta enriquecida con dioxígeno.
▪ La medición del oxígeno disuelto (OD) es crucial para determinar la salud de un lago o río

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▪ La demanda biológica de oxígeno (DBO) revela el potencial para consumo de oxígeno por parte de
organismos acuáticos.
▪ Así una DBO grande puede indicar posibles problemas en un lago o un rio.
3. Obtención y aplicaciones
▪ El dioxígeno es un reactivo industrial importante; se usa cerca de 10 9 toneladas en el mundo cada
año, casi todas en la industria del acero.
▪ Se usa también en la síntesis del ácido nítrico a partir del amoniaco
▪ Uno de sus principales usos es como combustible; en las llamas de oxiacetileno e hidrógeno
▪ Se consume en grandes cantidades en los hospitales
Se obtiene por destilación fraccionada del aire líquido ( junto al dinitrógeno) , en el método denominado
Método de Linde →leer en método de obtención de dinitrogeno
En el laboratorio: hay diversas formas de preparar dioxígeno gaseoso en el laboratorio.
▪ Por calentamiento intenso del clorato de potasio en presencia de bióxido de manganeso, como
catalizador y produce:
2 KClO3 ( l ) → 2 K Cl ( s ) + 3 O2 ( g )
▪ Por descomposición catalítica del peróxido de hidrógeno acuoso ( con MnO2 como catalizador):
2 H2 O2 ( ac ) → 2 H2 O ( l ) + O2 ( g )
TRIOXÍGENO (OZONO) O3
➢ Este alótropo del oxígeno, es termodinámicamente inestable y es un gas diamagnético de olor
penetrante
➢ Se puede detectar el olor “metálico” del ozono en concentraciones de 0.01 ppm
➢ El gas es extremadamente tóxico, la concentración máxima permitida para una exposición prolongada
es 0.1 ppm
➢ El gas se produce en regiones de alto voltaje; las fotocopiadoras e impresoras láser han sido
responsables de niveles elevados de ozono en muchos entornos de oficina
➢ El ozono generado pudo haber sido causa de dolores de cabeza y otros padecimientos en oficinistas
(algunas máquinas cuentan con filtros de carbono en el escape de aire)
➢ Se han conseguido actualmente maquinas fotocopiadoras que emiten niveles muy bajo de O3
Obtención, propiedades y aplicaciones
▪ Se obtiene en forma sencilla, haciendo pasar una corriente de dioxígeno a través de un campo
eléctrico de 10 – 20 k V.
Este campo proporciona la energía necesaria para la reacción:
3 O2 ( g ) → 2 O3 ( g ) ΔHf º = +143 k J. mol – 1
▪ En el equilibrio la concentración de trioxígeno es cerca de 10 %.
▪ El trioxígeno se descompone lentamente para dar dioxígeno, aunque depende de la fase ( en gas
o en solución acuosa).
▪ Es un agente oxidante, mucho más que el dioxígeno, como se ve comparando los potenciales de
reducción en solución acida:
O3 ( g ) + 2 H + ( ac ) + 2 e – → O2 ( g ) + H2 O ( l ) E º = +2.07 V
O2 ( g ) + 4 H + ( ac ) + 4 e – → 2 H2 O ( l ) E º = +1.23 V
▪ En solución acida, el flúor y el ion perxenato, 𝑋𝑒𝑂64− son los únicos agentes oxidantes comunes
más fuertes que el trioxígeno.
▪ El Ioduro →Iodo y el sulfuro → sulfato , son los ejemplos de la acción oxidante del ozono:
Pb S (s ) + 4 O3 ( g ) → Pb SO4 ( s ) + 4 O2 ( g )
S + H2 O + O3 → H2 SO4
2 I – + H2 O + O3 → O2 + I2 + 2 OH –

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▪ Se usa como bactericida, por su acción fuertemente oxidante, para purificar el agua en vez de cloro
gaseoso. (es menos peligroso)
▪ En la superficie de la tierra es un compuesto peligroso, un contaminante atmosférico importante
en áreas urbanas. ( efecto dañino sobre los pulmones y la piel)
▪ En la atmósfera superior, forma una capa protectora crucial para la vida en la tierra.
𝑈𝑉
La primera fase es: O2 ( g ) → 2 O ( g )
La segunda fase es: O (g ) + O2 ( g ) → O3 ( g )
La tercera fase donde el trioxígeno absorbe radiación UV: O3 ( g ) → O 2 ( g ) + O (g )
Se descompone otra vez para dar dioxígeno: O (g ) + O3 ( g ) → 2 O 2 ( g )
• Forma con la potasa el ozónido de potasio KO3 que es una sal inestable de color rojo, que
contiene el ion paramagnético 𝑂3−
2 KOH + 5 O3 → 2 KO3 + 5 O2 + H2 O
• Las sales ozónido se conocen para todos los metales alcalinos: M O3

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AZUFRE 16 S
1. Estado natural: libre se halla en las diversas regiones volcánicas (Islandia, Sicilia, México, Japón) y
combinado en forma de Sulfuros y sulfatos.
Alótropos de azufre
El alótropo más común de la naturaleza es el S 8 , ciclooctaazufre , tiene un acomodo en zig – zag de átomos
alrededor del anillo.
• Arriba de 95 º C este alótropo cristaliza para formar cristales aciculares, por debajo se forman
cristales más grandes. ( forma monoclínica y forma rómbica)
Estas son dos formas polimórficas una de la otra, no son alótropos.
• El alótropo S6 ciclohexaazufre, fue sintetizado en 1891.
• Los alótropos se diferencian de los polimorfos, en que son formas del mismo elemento que
contienen unidades moleculares diferentes.
• El más estable es el ciclododecaazufre , S 12
Figura: ALOTROPOS DEL AZUFRE

S8

Figura: FORMAS CRISTALINAS DE LOS ALOTROPOS DEL AZUFRE

El alótropo S6, ciclohexaazufre, se puede sintetizar mezclando tiosulfato de potasio con HCl concentrado:
6 Na2 S2 O3 (ac) + 12 HCl (ac) → S 6 ( s) + 6 SO2 ( g ) + 12 Na Cl ( ac) + 6 H2 O (l )

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2. Extracción industrial
• El azufre elemental se encuentra en grandes depósitos subterráneos en Estados Unidos y
Polonia.
• El método de extracción fue ideado por un científico canadiense, Herman Frash quien dio el
nombre al proceso.
Método de Frash

• Los depósitos de azufre se encuentran entre 150 y 750 m bajo tierra y suelen tener un espesor de
30 m
• Consiste en perforar las capas superiores para introducir 4 tubos concéntricos, el mayor de unos
20 cm de diámetro, hasta el depósito de azufre.
• A través de los dos tubos exteriores se impele agua calentada a presión a
• 170 º C en el depósito; con lo cual el azufre funde y se reúne formando un charco en el fondo del
pozo
• Cuando parte del azufre se ha fundido, se insufla aire caliente por el tubo interior
• El aire forma una espuma con el azufre fundido, la cual es llevada por el aire a presión hasta la
superficie a través del tubo restante
• El azufre se recoge en grandes depósitos de madera, donde se solidifica
• El producto obtenido tiene una pureza de 99,5 % y un solo pozo puede suministrar hasta 500
toneladas diarias de azufre
3. Propiedades y Aplicaciones
• Se presenta con muchas variedades alotrópicas. La forma más estable es el azufre rómbico
(Azufre α) y es un sólido cristalino amarillo
• Entre 95 º C y 112 º C pasa a la variedad monoclínica ( azufre ß ) que se obtiene enfriando poco
a poco el azufre fundido, se presenta como largas agujas transparentes de azufre monoclínico
• El azufre rómbico es insoluble en agua y muy soluble en sulfuro de carbono
• El azufre se combina directamente con la mayoría de los elementos para formar sulfuros
• Se une a todos los metales con excepción del oro y el platino
• En el aire húmedo se oxida lentamente en ácido sulfúrico:
S + H2 O + O2 → H2 SO4
• El ácido nítrico y otros oxidantes transforman al azufre en dióxido de azufre y ácido sulfuroso
que luego se oxida a ácido sulfúrico
• El azufre arde en aire para dar SO2 y una parte da SO3
• Se combina con el carbono para dar sulfuro de carbono C S2
• Con el cloro → forma cloruro de azufre y con el fosforo forma , varios sulfuros
• Casi toda la producción de azufre del mundo se necesita para la síntesis del ácido sulfúrico
• Para sintetizar compuestos de azufre como el sulfuro de carbono
• Parte del azufre se agrega a la mezcla del asfalto para lograr superficies más resistentes a las
heladas en las autopistas.

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Sulfuro de hidrogeno: H 2 S
• Es un gas de olor desagradable, casi único (tiene olor a huevos podridos ).
• Pero mucho más importante es que este gas incoloro es extremadamente tóxico, más que el
cianuro de hidrógeno (HCN)
• Se encuentra comúnmente en los manantiales de aguas sulfhídricas y en los gases volcánicos. A
veces forma parte del gas natural que sale del suelo ( es peligroso la fuga de gas natural).
• El sulfuro de hidrógeno es un producto natural de bacterias anaerobias. Ocurre este proceso en la
putrefacción de plantas en los pantanos y otros sitios, es la fuente de casi todo el azufre de origen
natural de la atmósfera
Obtención
El gas se puede preparar en el laboratorio: haciendo reaccionar un sulfuro metálico con un ácido diluido:
Fe S( s ) + 2 H Cl ( ac ) → Fe Cl2 ( ac ) + H2S ( g )
Propiedades y aplicaciones
• Es un gas incoloro de olor muy desagradable
• El olor se puede detectar en niveles de 0.02 ppm; se presentan dolores de cabeza y
nauseas cerca de los 10 ppm y la muerte a los 100 ppm.
• Se licua fácilmente comprimiéndolo a la temperatura ordinaria. El líquido se guarda en
tubos de acero, para su transporte y empleo en los laboratorios y fábricas
• Es moderadamente soluble en agua y es un veneno cuando se inhala puro.
• El sulfuro de hidrógeno arde en el aire para dar azufre o dióxido de azufre, dependiendo
de la proporción gas / aire:
2 H2 S ( g ) + O 2 ( g ) → 2 H2 O ( l ) + 2 S ( s )
2 H2 S ( g ) + 3 O 2 ( g ) → 2 H2 O ( l ) + 2 SO 2 ( g )
▪ En solución casi cualquier oxidante oxida al sulfuro de hidrógeno a azufre:
H2 S ( ac ) → 2 H + ( ac ) + S ( s ) + 2 e – E º = + 0.141 V
▪ Para detectar al H2S, se emplea papel de acetato de plomo (II): en presencia de sulfuro de
hidrogeno el acetato de plomo incoloro, se convierte en sulfuro de plomo (II) que es negro:
Pb ( CH3 COO ) 2 ( s ) + H2 S ( g ) → Pb S ( s ) + 2 CH3 COOH ( g )
▪ Reacciona con diversos metales que desplazan al hidrógeno:
Pb + H2 S → Pb S + H2
▪ En disolución acuosa el sulfuro de hidrógeno se conoce como ácido sulfhídrico , que está algo
ionizado y da como productos primarios a los iones:
H 2 S → 𝐻3 𝑂+ + 𝐻𝑆 − ( íon sulfhidrilo )
▪ Reacciona con los halógenos para dar: H 2 S + Br2 → H Br + S ↓
▪ Se usa en grandes cantidades en la separación del “ agua pesada” del agua “normal”
HDS ( g ) + H 2 O ( l ) → H 2 S ( g ) + H D O ( l )
HDS ( g ) + H D O ( l ) → H 2 S ( g ) + D 2 O ( l )
▪ Por este medio se puede concentrar el isótopo deuterio de 0. 016 % al 15 % en el agua.
OXIDOS DE AZUFRE
Dióxido de Azufre S O2
• El óxido común del azufre, dióxido de azufre es un gas incoloro, denso y tóxico, con un sabor ácido
• Los niveles máximos tolerados por el ser humano son de cerca de 5 ppm, pero las plantas
empiezan a sufrir daño con 1 ppm
• El sabor es el resultado de la reacción del agua de la lengua con el dióxido de azufre para dar:
SO 2 ( g ) + H2 O ( l ) → H2 SO3 ( ac )
• Es muy soluble en agua, pero al igual que el amoniaco y el dióxido de carbono, casi todo el gas
disuelto está presente como la molécula de dióxido de azufre.; solo una pequeña proporción
forma ácido sulfuroso.

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Obtención
Cuando se quema en el aire azufre o pirita de hierro, se forma dióxido de azufre:
S ( s ) + O2 ( g ) → S O 2 ( g )
FeS2 ( s ) + O2 ( g ) → Fe2 O 3 ( s ) + SO2 ( g )
▪ En el laboratorio: se añade ácido diluido a una solución de un sulfito o un hidrogenosulfito:
Na2 SO3 ( ac ) + 2 H Cl → H2 O ( l ) + SO2 ( g ) + Na Cl (s)
Na H SO3 ( ac ) + 2 H Cl → H2 O ( l ) + SO2 ( g ) + Na Cl (s)
▪ Es un agente reductor, pues se oxida fácilmente a sulfato:
SO 2 ( ac ) + 2 H2 O ( l ) → 𝑆𝑂42− ( ac ) + 4 𝐻 + ( ac ) + 2 𝑒 −
▪ Para detectar gases reductores como el dióxido de azufre se suele usar agente oxidante como el
dicromato que cambie de color:
𝐶𝑟2 𝑂72− (ac ) + 14 𝐻 +( ac ) + 6 𝑒 − → 2 𝐶𝑟 3+ ( ac ) + 7 𝐻2 𝑂 ( l )
▪ Se emplea como agente blanqueador y conservador, en especial de frutas (para matar mohos y
otros microorganismos) en la industria de alimentos.
▪ El SO2 se emplea en procesos de sulfitado de mostos de uvas, para elaborar vinos y en la
elaboración de la sacarosa, a partir de la caña dulce, junto al proceso de encalado.
Algunas personas son sensibles a residuos de la sustancia presentes en los alimentos procesados
Trióxido de Azufre SO3
▪ Es otro oxido importante del azufre, es un líquido incoloro a temperatura ambiente
▪ Las fases liquida y gaseosa contiene una mezcla de trióxido de azufre SO3 y un trímero S3 O9
▪ El líquido se congela a 16 º C para dar cristales de nonaooxido de azufre
▪ En presencia de humedad se forman polímeros sólidos de cadena larga que tienen por estructura:
HO (SO3) n OH donde n = 10 5
Obtención
Al calentar en el aire el azufre se forman pequeñas cantidades de trióxido de azufre
▪ Si se calientan juntos dióxido de azufre y oxígeno a 400 º C se combinan lentamente
desprendiendo calor:
2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 ( g ) + 45,2 Kcal
▪ Aunque la reacción es reversible, el equilibrio se alcanza a 400 º C y corresponde a la formación
de casi el 100% de trióxido de azufre
▪ El proceso de oxidación tiene una energía de activación muy alta. Por ello el camino del dióxido al
trióxido de azufre está controlado cinéticamente
▪ Para facilitar se emplea un catalizador: Pt o Pentóxido de vanadio ( V2 O5 ) y la velocidad de reacción
aumenta considerablemente.
▪ Así se consigue una conversión total haciendo pasar los gases mezclados por un tubo que contiene
el catalizador a 400 º C ( método de contacto )
Figura: OBTENCION DEL DIÓXIDO DE AZUFRE

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Propiedades
▪ El trióxido de azufre es el anhídrido del ácido sulfúrico.
▪ Es un oxido muy ácido, delicuescente que reacciona con el agua enérgicamente, produciendo un
sonido sibilante, debido a la formación de vapor de agua por el calor de la reacción:
SO3 + H 2 O → H2 S O4
▪ Combinado con el ácido sulfúrico da: El oleum o ácido sulfúrico fumante; H2 S2 O7, mas conocido
como ácido pirosulfúrico.
▪ Se une a los óxidos de metales para dar los correspondientes sulfatos:
Ca O (s ) + SO3 (l ) → Ca SO4
OXOACIDOS DEL AZUFRE
Ácido sulfuroso
▪ Es en su mayor parte una solución acuosa de dióxido de azufre; para dar los iones sulfito
e hidrogeno sulfito
▪ El sulfito de sodio es el único compuesto industrial importante, se usa como agente
blanqueador en el proceso Kraft para la producción de papel
▪ En el laboratorio y en la industria el sulfito de sodio, se usa como agente reductor pues se
oxida a sulfato de sodio:
𝑆𝑂32− (ac ) + H 2 O( l ) → 𝑆𝑂42− (ac) + 2𝐻 + (ac ) + 2 𝑒 −
▪ A su vez dicha sal se prepara haciendo burbujear dióxido de azufre en una solución de
hidróxido de sodio:
Na OH ( ac ) + SO2 (g ) → Na2SO3 ( ac ) + H2 O ( l )
ÁCIDO SULFÚRICO
El ácido sulfúrico es un líquido denso y aceitoso, se congela a 10.4 º C
• Cuando se mezcla con agua el proceso es muy exotérmico, por ello el ácido concentrado se debe
añadir lentamente al agua y no al revés. La mezcla debe agitarse continuamente
• El líquido puro tiene una conductividad eléctrica apreciable como resultado de reacciones de
autoionización:
2 H2 SO4 ( l ) → H2 O ( H2 SO4) + H2 S2 O7 ( H2 SO4)
H2 O H2 SO4 ( l ) + H2 SO4 ( l ) → H3 O + ( H2 SO4) + H S O4 ( H2 SO4)
H2 S 2 O7 ( H2 SO4 ) ( l ) + H2 SO4 ( l ) → H3 S O 4 + ( H2 SO4) + H S2 O7 ( H2 SO4)
➢ El ácido concentrado es una mezcla con agua con una concentración ácido de 18 mol. L – 1
Obtención
La primera obtención afortunada de ácido sulfúrico en escala industrial fue realizada en 1740 por Ward,
en Inglaterra.
A principios del siglo XIX la producción se hizo continua y el procedimiento se llamó Método de las cámaras
de plomo ( hoy en día en desuso)

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La síntesis industrial del ácido sulfúrico en la actualidad, se sintetiza en mayores cantidades que cualquier
otra sustancia química.
• Todas las rutas de síntesis usan el SO2 . Este se obtiene:
a) Directamente de los gases de las chimeneas de procesos de extracción de metales
b) Quemando azufre fundido en aire seco: S ( l ) + O 2 (g ) → SO2 (g)
▪ Es más difícil continuar la oxidación del azufre, para dar el:
2 SO 2 ( g ) + O 2 (g ) → 2 SO3 (g)
En el Proceso de contacto se hacen pasar dióxido de azufre puro y seco y aire seco por un catalizador de
óxido de vanadio (V) sobre un soporte inerte (tierra de Kiesselgur) o musgo de Pt.

• La mezcla de gases se calienta a 400 – 500 º C que es la temperatura óptima para la conversión
a trióxido de azufre con un rendimiento adecuado y con rapidez.
• La reacción del trióxido formado con agua sería violenta, lo cual no es aceptable en la industria
• Entonces el SO3 reacciona más controladamente con el ácido sulfúrico concentrado para dar
ácido pirosulfúrico: H2 S2 O7
SO 3 ( g ) + H2 SO4 (l ) → H2 S2 O7 ( l )
▪ Luego el ácido pirosulfúrico se diluye con agua para producir un mol adicional de ácido
sulfúrico:
H2 S2 O7 ( l ) + H2 O (l ) → 2 H2SO4 ( l )
▪ Todos los pasos del proceso son exotérmicos. Todo el proceso de transformar azufre
elemental en ácido sulfúrico produce 535 k J. mol - 1 de calor
▪ Cualquier planta de ácido sulfúrico debe utilizar este calor de desecho: como fuente de calor
en algún otro proceso industrial o en la producción de electricidad.
Aplicaciones
• El ácido sulfúrico se consume en varios países. En Estados unidos en gran parte se emplea para
obtener fertilizantes, como en la conversión del fosfato de calcio insoluble en dihidrógeno fosfato
de calcio que es más soluble:
Ca3 (PO4 )2 (s ) + 2 H2 SO4 (ac) → Ca ( H2 PO4) 2 (s) + 2 Ca SO4 (s)
• En la producción de fertilizante sulfato de amonio:
2 NH3 (g ) + H2 SO4 (ac) → (NH4)2 SO4 (ac)
• En Europa el ácido sulfúrico se utiliza en la fabricación de pinturas, pigmentos y detergentes
sulfonados

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Propiedades
El ácido sulfúrico puede reaccionar de 5 maneras distintas:
1. Como ácido
Es un ácido fuerte, diprótico, que forma dos iones: el hidrogeno sulfato y el ion sulfato:
H2 SO4 ( ac ) + H2 O ( l ) → 𝐻3 𝑂+ (ac) + 𝐻𝑆𝑂4− (ac)
𝐻𝑆𝑂4− (ac) + H2 O (l) → 𝐻3 𝑂+ (ac) + 𝑆𝑂42− (ac)
2. Como agente deshidratante
El ácido concentrado elimina los elementos del agua de varios compuestos: por ejemplo, el azúcar se
convierte en carbono y agua. Es una reaccion exotérmica:
C12 H22 O11 (s ) + H2SO4 ( l ) → 12 C (s) + 11 H2 O ( l ) + H2 SO4 ( ac )
El ácido desempeña esta función en varias reacciones orgánicas. El agregado de ácido a etanol produce
eteno C2 H4 dependiendo de las condiciones de la reacción
3. Como agente oxidante
Si está en caliente y concentrado actúa como oxidante, por ejemplo, sobre el cobre metálico:
Cu + H2SO4 → Cu SO4 + SO2 + H2 O
4. Como agente sulfonante
Se usa en química orgánica para sustituir un átomo de hidrógeno por el grupo ácido sulfónico
( - SO3 H )
H2SO4 ( l ) + C6 H6 ( l ) → C6 H5 – SO3 H ( l ) + H2 O ( l )
5. Como base
Un ácido de Bronsted – Lowry solo puede actuar como base si se añade un donador de protones más
fuerte. Solo el ácido fluorosulfónico le supera en concentración y da la reacción:
H2 S O4 ( l ) + H SO3 F ( l ) → H3 S O 4 + ( H2 SO4) + S O3 F – ( H2 SO4)
SULFATOS
Los sulfatos y los nitratos son las sales de los metales más comunes.
Se caracterizan porque:
• Casi todos los sulfatos son solubles en agua, lo que los convierte en una fuente útil del catión metálico.
Excepciones: el sulfato de plomo (II) y el sulfato de bario.
• El ion sulfato no es oxidante ni reductor, por eso forma sales con los metales en sus estados de
oxidación comunes, tanto altos como bajos. Ejemplos: el sulfato de hierro(II) y el sulfato de hierro (III).
• El ion sulfato es la base conjugada de un ácido moderadamente fuerte (el ion hidrogeno sulfato) por
lo que el anión no altera en forma significativa el pH de una solución.
• Los sulfatos tienden a ser termodinámicamente estables, al menos más estables que el nitrato
equivalente.
TIOSULFATOS
El ion tiosulfato se parece al ion sulfato, excepto que un átomo de oxígeno ha sido sustituido por un átomo
de azufre ( tio-, del griego thios, es un prefijo que significa azufre).
Figura: ESTRUCTURA DE LOS TIOSULFATOS

El tiosulfato de sodio pentahidrato, llamado comúnmente “hipo” se puede preparar fácilmente hirviendo
azufre en una solución de sulfito de sodio: 𝑆𝑂32− (s) + S → 𝑆2 𝑂32− (ac)
El ion tiosulfato no tiene gran estabilidad térmica; primero se disuelve en el agua de cristalización:
Na2S2O3. 5 H2O ( s ) → Na2S2O3 (ac) + 5 H2O ( l )
El tiosulfato de sodio se usa en titulaciones rédox, por ejemplo para determinar la concentración de iodo
en soluciones acuosas.

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