Grupo de los Calcógenos o Anfígenos

Calcógeno: proviene del griego y significa "formador de minerales": una gran parte de los
constituyentes de la corteza son óxidos o sulfuros.

Anfígeno: el término fue asignado por Berzelius y significa

formador de ácidos y bases.

Grupo conocido antiguamente como VI A, y actualmente

grupo 16 (según la IUPAC) en la tabla periódica de los
elementos.

Forman este grupo: el oxígeno, azufre, selenio, telurio y polonio.

Estructura electrónica y estados de oxidación de los elementos del grupo 16

Elemento Configuración Electrónica Estados de Oxidación(*) Carácter

O [He] 2s22p4 -2, (-1) No metal
2 4
S [Ne] 3s 3p -2, (2), 4, 6 No metal
Se [Ar] 3d104s24p4 (-2), (2), 4, 6 No metal
10 2 4
Te [Kr] 4d 5s 5p 2, 4 Semi-metal
Po [Xe] 4f144d105s25p4 2, 4 Metal
(*) los estados de oxidación menos estables se ponen entre paréntesis.

En solución acuosa, el comportamiento se visualiza en el

Diagrama de Frost. Podemos observar en el diagrama la
estabilidad del estado de oxidación –2 del oxígeno frente al
–1: en –1 dismuta, ya que queda por encima de la línea que
une a dos puntos no consecutivos; H2O2 se dismuta para dar
H2O y O2. El estado de oxidación –2 del S es muy estable. En
3 dismuta. S es el más estable en 4.

Diagrama de Frost para

elementos del G16
El primer elemento del grupo, el oxígeno, está completamente diferenciado de los demás, como
consecuencia de su pequeño tamaño atómico.

A partir de aquí, material de Universidad de Murcia – tutorial.

El último elemento, el polonio, es elemento del que más isótopos se conocen pero ninguno de
ellos es estable y su química está limitada por la dificultad de trabajar con su isótopo más estable,
210
Po, que tiene una vida media de 138 días.

Tendencias de grupo:

Los puntos de fusión y ebullición aumentan al descender en el grupo, como corresponde a los
sólidos moleculares que forman estos no metales; por otra parte, para el polonio no son
demasiado altos ya que se trata de un metal pesado.

Estados de oxidación: La configuración electrónica general es [Gas

noble] ns2np4, con sólo dos electrones desapareados en su estado
fundamental. Con la excepción del oxígeno, todos los elementos
presentan los estados de oxidación pares desde +6 hasta –2, y la
estabilidad de los estados de oxidación máximos y negativos, –2 y
+6 disminuye al bajar en el grupo, mientras que la de +4 aumenta.

Energías de ionización y formación de cationes: Como en todos los

grupos, la primera energía de ionización disminuye al descender en el grupo, pero en todos los
casos sus valores son muy elevados, lo que impide la formación de cationes monoatómicos
simples.

Afinidad electrónica y formación de aniones: El pequeño tamaño que posee el oxígeno, al que le
faltan sólo dos electrones para adquirir la configuración de gas noble, determina que se forme el
anión óxido, O2–.

O(g) + 2e- O2-(g) AE1 + AE2 = + 630 kJ·mol-1

A pesar de que este valor es positivo, los iones óxido existen en los retículos cristalinos gracias a
las elevadas energías reticulares que poseen los óxidos metálicos y la mayoría, aunque no todos,
tienen estructuras cristalinas propias de los compuestos iónicos.

Al descender en el grupo observamos que debido al mayor tamaño del azufre, (AE1 + AE2) es
menos positivo. Sin embargo, por el mismo motivo, las energías reticulares de los sulfuros son
menores que las de los óxidos correspondientes. Además, su mayor tamaño también implica una
mayor polarizabilidad del anión. Como consecuencia, los sulfuros tienen mayor carácter covalente
que los óxidos.

S(g) + 2e- S2-(g) AE1 + AE2 = + 330 kJ·mol-1

Por los mismos motivos, los seleniuros y los telururos son todavía más covalentes que los sulfuros.
Formación de enlaces covalentes: Por compartición de pares electrónicos, los elementos pueden
poner en juego hasta seis electrones de valencia, excepto el
oxígeno, elemento del segundo periodo, que está limitado por
la regla del octeto. En la tabla se pone de manifiesto que la
estabilidad de los enlaces disminuye al bajar en el grupo
porque, en este sentido, disminuye el grado de solapamiento
entre orbitales. Sin embargo, cuando el átomo posee pares
solitarios (O, F, Cl) la energía del enlace es menor para el
átomo más pequeño debido a las repulsiones entre pares solitarios y pares de enlace.

Solapamiento pπ−pπ: El pequeño tamaño del oxígeno le permite formar buenos solapamientos
pπ−pπ. Además, la energía del doble enlace O=O en la molécula O2 (430 kJ·mol-1) es mayor que
dos enlaces sencillos (2·146 = 292). Lo que explica por qué el oxígeno forma la molécula diatómica
O2 y ésta es estable respecto de la polimerización. En el azufre, por el contrario, dos enlaces
simples S–S (2·266= 566) son más estables que el enlace doble; en consecuencia, el azufre no es
estable a la polimerización y su forma más estable es el anillo, S8, que contiene ocho enlaces
simples.

Influencia de los orbitales d: La ausencia de orbitales d en el oxígeno no le permite violar la regla

del octeto. Así, el oxígeno sólo forma un óxido con el flúor, OF2, mientras que el azufre forma
varios compuestos con dicho elemento, entre ellos el SF6. La presencia de estos orbitales es
también responsable de las interacciones pπ−dπ que pueden reforzar los enlaces simples que
forma el azufre.

Formación de enlaces de hidrógeno: El oxígeno, por su pequeño tamaño y electronegatividad, es

junto con nitrógeno y flúor, un buen formador de enlaces
de hidrógeno; esta capacidad queda muy disminuida al
pasar al azufre. Así, el agua, a temperatura ambiente, es un
líquido mientras que el sulfuro de hidrógeno es un gas (p.e.
–61oC). Entre las moléculas H2S solamente existen
interacciones de van der Waals.

Los elementos

Oxígeno

El oxígeno es el elemento más abundante de la corteza terrestre. Constituye casi el 46% de su

masa. Se encuentra presente mayoritariamente en la atmósfera, el agua y los minerales en base a
silicatos.

El oxígeno elemental es una mezcla de tres isótopos

 16
O ~ 99.76%
  17
O ~0.037%
 18
O ~ 0.204%

El oxígeno constituye casi una cuarta parte de todos los átomos de la materia viviente, es el
oxidante esencial en la ruptura metabólica de las moléculas de alimento. Sin él, un ser humano es
incapaz de sobrevivir.

Formas alotrópicas del oxígeno - Dioxígeno

El oxígeno tiene dos alótropos, O2 y O3.

Cuando se habla de oxígeno molecular, se trata del O2. La molécula O3 se denomina ozono.

La molécula O2 es paramagnética, contiene dos electrones

desapareados. Es un gas incoloro e inodoro constituido por
moléculas O2. Sus puntos de fusión y ebullición son
extremadamente bajos (pequeño tamaño y apolar). Cuando
condensa, en estado líquido y sólido tiene un color azul pálido y
en los tres estados es paramagnético, debido a la presencia de dos
electrones desapareados en orbitales moleculares π*.

Obtención

El oxígeno gaseoso se puede obtener en el

laboratorio por cale{ntamiento de clorato
de potasio.

2KClO3(s) 2KCl(s) + 3O2(g)

La reacción se cataliza con MnO2.

En forma industrial, el oxígeno gaseoso se

prepara por destilación fraccionada del aire Obtención de hidrógeno en Destilación fraccionada del
el laboratorio aire líquido
líquido y se almacena en balas metálicas.

Usos

Suele utilizarse para la respiración asistida (en hospitales y aeronaves), en los sopletes de
hidrógeno y acetileno, y, sobretodo, en la fabricación de acero.

No es muy soluble en agua comparado con el dióxido de carbono aunque su concentración en las
aguas naturales es la suficiente como para mantener a los organismos vivos. Esta solubilidad
disminuye al aumentar la temperatura; por eso las aguas frías son las que mantienen los mayores
bancos de pesca.
El dioxígeno es un oxidante enérgico pero sus reacciones suelen ser lentas. Este impedimento
cinético tiene una gran importancia, pues de no ser así, prácticamente ningún compuesto orgánico
sería estable en atmósfera de oxígeno.

A temperaturas elevadas, el oxígeno reacciona con casi todos los elementos. Las únicas
excepciones son los gases nobles, los halógenos y el nitrógeno.

Con ciertos metales de transición forma complejos en los que la molécula O 2 actúa como
ligando; la combinación puede ser reversible como ocurre en la hemoglobina, el pigmento
rojo de la sangre responsable de la respiración de los animales superiores. Una vez formado
dicho complejo en los alvéolos pulmonares, el torrente sanguíneo se encarga de su
distribución a todas las células en las que se disocia, liberando oxígeno para su posterior
utilización.

Ozono

La otra forma alotrópica del oxígeno es el ozono, gas de color azul oscuro y olor penetrante; es
diamagnético a temperatura ambiente. Se trata también de una forma molecular, O3, de
geometría angular, que puede describirse como un híbrido de resonancia entre dos estructuras
equivalentes en las que el átomo de oxígeno central hace
uso de una hibridación sp2. El ángulo de enlace y las
longitudes de enlace están de acuerdo con una situación
intermedia entre un enlace sencillo y un enlace doble.

Para saber más:

El ozono – Wikipedia

Cronología interactiva: la Capa de Ozono

Azufre