Taller 4 Analítica I

Principios de las valoraciones de neutralización

Ana María Cabrera Código: 218140034

Rosaícela Ortega Código: 218140168

14.1. ¿Por qué un indicador típico ácido/base cambia de color en un intervalo de alrededor de 2 unidades?
Se ha determinado que cuando la concentración de una especie es 10 veces mayor a la otra en promedio el ojo humano
detecta un color o el otro, entonces:
pH ¿
pH ¿
Por lo tanto intervalo de pH delindicador= p k a ± 1, entonces tiene un cambio de una unidad por encima y una unidad
por debajo para el cambio de color.
14.2 ¿Qué factores afectan la nitidez del punto final en una valoración ácido/base?

Una valoración acido base, consiste en determinar el punto de neutralización, usando un indicador acido-base el cual es un
ácido débil con una constante de acidez Ka (o una base débil, Kb), donde el cambio neto de color del indicador se conoce
como viraje y la banda de pH que corresponde al cambio de color se conoce como intervalo de viraje. El intervalo de pH
sobre el cual un indicador muestra un cambio de color está influido por la temperatura, por la fuerza iónica del medio y
por la presencia de disolventes orgánicos y de partículas coloidales, estas dos últimas, pueden causar que el intervalo de
transición cambie en una o más unidades de pH, teniendo en cuenta que por lo general el intervalo de viraje de los
indicadores está próximo a su pKa o pKb y varia aproximadamente en dos unidades ∆ pH = pKa ±1; ∆ pH = pKb ±1;
∆ pH ≈ 2. El cambio de color debe persistir por lo menos durante 30s y es muy importante elegir el indicador con un
punto final lo más próximo al punto de neutralización, así el cambio de color del indicador se produce justamente en el
punto de neutralización.

14.3. Considere las curvas para la valoración de NaOH 0.10 M y NH 3 0.010 M con HCl 0.10 M.
a) Describa brevemente las diferencias entre las curvas para las dos valoraciones.

Teniendo en cuenta las curvas de valoración el pH inicial de la solución de NH 3 es menor que el de la solución que de
NaOH . Se observa que al adicionar las primeras porciones de titulante, el pH de la solución de NH 3 disminuye
rápidamente, luego se nivelan y se vuelven casi constantes a lo largo de la parte media de la titulación. El pH del punto de
equivalencia para la solución de esta solución estará muy por debajo de 7.

Ahora, las adiciones de ácido estándar a la solución de NaOH causa una disminuición de pH gradualmente y casi
linealmente hasta que el punto de equivalencia sea se acerca. El pH del punto de equivalencia para la solución de NaOH
es exactamente 7.
b) ¿En qué aspecto las dos curvas son indistinguibles?

Principalmente, el pH se determina por el exceso de titulante. Esa es la razón por la que las curvas se vuelven idénticas en
esta región.
14.4. ¿Por qué los reactivos estándar utilizados en las valoraciones de neutralización son generalmente ácidos y bases
fuertes, en lugar de ácidos y bases débiles?
Porque estos se disocian completamente y reaccionan de forma más completa que los ácidos o bases débiles con un
analito y, como resultado, producen puntos finales más nítidos los cuales son más fáciles de observar.
14.5 ¿Qué variables pueden causar que el intervalo de pH de un indicador se desplace?

Las variables son:

  La temperatura: un aumento de la temperatura aumentará la solubilidad y la disociación de las sales, ácidos y
bases (especialmente de ácidos y bases débiles) aumentando la concentración de iones en la solución.  Cuando
hay un incremento en la temperatura, el pH disminuye, de igual forma una disminución de temperatura implica un
aumento en el pH.
 Fuerza iónica: al aumentar la fuerza iónica del medio quiere decir que hay gran cantidad de iones presentes en la
disolución, por lo que si se aumenta la concentración de iones hidronio disminuye el pH y si se disminuye dicha
concentración el pH aumenta.
 Presencia de disolventes orgánicos: Cuando los disolventes orgánicos están presentes en cantidades
considerables, se produce un cambio en la lectura del pH debido a los efectos en la actividad de los iones de
hidrógeno.

 Presencia de partículas coloides: Las partículas coloidales absorben iones en su superficie cargándose positiva o
negativamente, aunque todo el sistema coloidal es eléctricamente neutro, estas partículas viajan hacia los
electrodos mediante fuerzas eléctricas de atracción por lo que afectan el valor de pH de una solución específica.
14.6. ¿Cuál de los siguientes solutos proporcionaría el punto final más nítido en una valoración con HCl 0.10 M:
a) NaOCl 0.10 M o hidroxilamina 0.10 M?
El NaOCl proporcionará el punto final más nítido en una valoración con HCl, ya que esta es una base, que a pesar de ser
débil es una base más fuerte que la Hidroxilamina.
b) NH3 0.10 M o fenolato de sodio 0.10 M?
El NH3 tiene un pKb de 5 y el fenolato de sodio un pKb de 4, por lo tanto, se debe utilizar el fenolato de sodio que es una
base menos débil que el NH3.
c) Metilamina 0.10 M o hidroxilamina 0.10 M?
La metilamina tiene un pKb de 3 y la hidroxilamina un pKb de 8 por lo tanto la mejor opción para titular el HCl es la
hidroxilamina.
d) Hidracina 0.10 M o NaCN 0.10 M?
Se tiene que para el ácido salicílico Ka=1,6×10 -3 y para el ácido acetico Ka=1,75×10 -5. Por tanto, el ácido salicílico es el
soluto que proporcionara un punto final más nítido en la valoración
El NaCN proviene del HCN cuya Ka es 6,2×10 -10, al pasar esta constante a K b y obtener pKb se tiene un valor de 4,79
mientras que la hidracina tiene un pKb de 5,77 por lo tanto la sal NaCN es un mejor titulante que la hidracina.
14.7 ¿Cuál de los siguientes solutos proporcionaría un punto final más nítido en una valoración con NaOH 0.10 M?

El punto final más nítido se observa con el soluto que tiene el mayor Ka

a) ácido nitroso 0.10 M o ácido yódico 0.10 M?

−4
Se tiene que para el ácido nitroso la constante de disociación acida es K a =7,1× 10 y para el acido yódico
−1
K a =1,7 ×10 . Por tanto, el ácido yódico es el soluto que proporcionara un punto final mas nítido en la valoración

b) cloruro de anilinio (C6H5NH3Cl) 0.10 M o ácido benzoico 0.10 M?

−5 −5
Se tiene que para el ion anilinio K a =2,5× 10 y para el ácido benzoico K a =6,3× 10 . Por tanto, el ácido benzoico es
el soluto que proporcionara un punto final más nítido en la valoración

c) ácido hipocloroso 0.10 M o ácido pirúvico 0.10 M?

−8 −3
Se tiene que para el ácido hipocloroso K a =3,0× 10 y para el ácido pirúvico K a =3,0× 10 . Por tanto, el ácido
pirúvico es el soluto que proporcionara un punto final más nítido en la valoración
14.8. Antes de que el uso de los electrodos de vidrio y los potenciómetros se volviera común, el pH era determinado al
medir colorimétricamente la concentración de las formas ácida y básica del indicador (véase el capítulo 26 para más
detalles). Si el azul de bromotimol es introducido a una disolución y la proporción de la concentración de las formas ácida
y básica es 1.29, ¿cuál es el pH de la disolución?
+¿ ¿
Considerando la reacción ¿ H +¿+H 2 O ↔∈+ H 3 O ¿
y su constante de acides Ka= [ ¿ ] ׿ ¿ ,

Se tiene que para el azul de bromotimol pKa= 7,10

−8
Ka=antiLog pKa , y Ka=antilog (−7,10 )=7,94 × 10
Y la proporción ¿ ¿
Si se remplaza en la ecuación de equilibrio

¿
Y pH =−log ( 1,02 ×1 0−7 )=6,98

14.9. El procedimiento descrito en el problema 14.8 fue utilizado para determinar el pH con naranja de metilo como
indicador. La proporción de la concentración de las formas ácida y básica fue de 1.84. Calcule el pH de la disolución.
+¿ ¿
Para la reacción: ¿ H +¿+H 2 O ↔∈+ H 3 O ¿

Y la Ka es Ka= [ ¿ ] ׿ ¿ ,

y según la tabla 14,1 el pKa del naranja de metilo es 3,46

Ka=antiLog pKa , y Ka=antilog (−3,46 )=3,46 × 10−4

Del problema se tiene que ¿ ¿
Y Remplazando en la ecuación de equilibrio

¿
Y pH =−log ( 6,37× 1 0−4 )=3,19

14.10. Los valores para Kw a 0, 50 y 100 ºC son 1.14×10 -15, 5.47×10-14 y 4.9×10-13, respectivamente. Calcule el pH para
una disolución neutra a cada una de estas temperaturas.
a) 0°C
−¿¿
+¿+OH ¿
2 H2O ⇌ H3 O

k w =¿ x=√ k w x=√ 1,14 ×10

2 −15 −8
k w =x =3,38 ×10
x=¿ pH =−log ¿ ¿
b) 50°C

x=√ 5,47 ×10 pH=−log ¿ ¿

−14 −7
=2,34 ×10
c) 100°C

x=√ 4,9 ×10−13=7,00 ×10−7 pH =−log¿ ¿

14.11. Utilizando los datos del problema 14.10, calcule el pKw a
 −¿¿
+¿+OH ¿
2 H2O ⇄ H3 O
a) 0 °C.

Como K w =¿ ¿ ¿= 1.14 ×10−15

pKw=−log ( K w )=−log ( 1.14 ×10−15 ) =14.9

b) 50 °C.

Como K w =¿ ¿ ¿=5.47 ×10−14

pKw=−log ( K w )=−log ( 5.47 × 10 ) =13.24

−14

c) 100 °C.

Como K w =¿ ¿ ¿=4.9 × 10−13

pKw=−log ( K w )=−log ( 4.9 ×10−13 ) =12.3

14.12. Utilizando los datos del problema 14.10, calcule el pH de una disolución 1×10-2 M de NaOH a

a) 0 °C. K w =1,14 ×10−15 se tiene un pKw=14.9

Debido a que es una base fuerte no se tiene en cuenta la Kb y se aplica la formula

pH=pKw-pOH
El pOH es
pOH=-log(1x10-2)=2
pH=14.9 - 2=12.9

b) 50 °C. K w =5,47× 10−14 se tiene que pKw=13.24

pH=pKw-pOH
pH=13.24 - 2=11.2
−13
c) 100 °C. K w =4,9 ×10 se tiene que pKw= 12.3

pH=pKw-pOH
pH=12.3 - 2=10.3
14.13 ¿Cuál es el pH de una disolución acuosa que es HCl 3.00% en masa y tiene una densidad de 1.015 g/mL?
−¿(ac)¿
+¿(ac)+Cl ¿
HCl(l)+ H 2 O(l )↔ H 3 O

3,00 g HCl 1,015 g HCl 1000 mL 1 mol HCl

× × × =0,835 M
100 g 1mL HCl 1L 36,458 gHCl

Por lo que ¿ y por tanto el pH =−log ( 0,835 M )=0,078

14.14. Calcule el pH de una disolución que contiene NaOH 2.00% (p/p) y tiene una densidad de 1.022 g/mL.
 −¿¿
+¿+OH ¿
NaOH → Na
Se tiene que ¿[ Na +¿¿

1.022 g 1 mol 1000mL 0.511 mol

Para calcular [ NaOH ] = × × × 20 %= =0.511 M
1 mL 39.997 g 1L L
Para calcular el pH se tiene entonces que ¿ , entonces ¿ reemplazando valores se tiene ¿

Ahora, se reemplaza en el valor de pH =−log ( 1.957 × 10−14 ) =13.7

14.15. ¿Cuál es el pH de una disolución NaOH 2.00×10 -8 M? (Sugerencia: En dicha disolución diluida debe considerar la
contribución del H2O a la concentración del ion hidróxido.)
−¿¿
+¿+OH ¿ +¿+OH ¿
NaOH → Na 2 H2O ⇌ H3 O
¿ ¿¿ ¿¿
¿¿ pOH =−log ¿ ¿ pH =7,72
14.16 ¿Cuál es el pH de una disolución HCl 2.00×10-8 M? (Tome en cuenta la sugerencia del problema 14.15, Sugerencia:
En dicha disolución diluida debe considerar la contribución del H2O a la concentración del ion hidróxido).
−¿(ac)¿
+¿(ac)+Cl ¿
HCl(l)+ H 2 O(l)↔ H 3 O

La solución está tan diluida que debemos tener en cuenta el aporte de agua a [H 3O+]. Así,

Por el balance de materia, se tiene que en el equilibrio:¿ ¿

Por el balance de cargas(electronegatividad), se indica que, en una solución de especies iónicas, la carga siempre será
neutra (cargas positivas=cargas negativas):

Como el producto iónico del agua neutra a 25°C se define como:

k w =¿

Despejando
¿
Por lo que al reemplazar se tiene:

¿
¿

Que es una Ec. de la forma, cuadrática

Resolviendo la ecuación cuadrática se tiene, que ¿ y ¿, por lo que el valor aceptado es el primero, de esta manera el pH es:
pH =−log ( 1.105 × 10−7 )=6,95

14.17 ¿Cuál es el pH de la disolución que resulta cuando se mezclan 0.093 g de Mg(OH) 2 con:
a) 75.0 mL de HCl 0.0500 M?
La reacción que se da es:
Mg ( OH )2+ 2 HCl → MgC l 2+ 2 H 2 O
Las moles de Mg(OH)2 que reaccionan con HCl, son:
1 mol Mg ( OH )2 −3
0.093 g Mg ( OH )2 × =1.595 ×10 mol Mg ( OH )2
58.32 g Mg ( OH )2
A partir del volumen y la concentración de HCl se encuentran las moles que reaccionan con la base
0.0500 moles HCl −3
× 0.075 L=3.75× 10 moles HCl
L
De ahí la concentración de iones hidronio disminuye como resultado tanto de la reacción con Mg(OH) 2 como de la
dilución. Por lo tanto, la concentración del HCl restante es
moles HCl restantes después de la adición de Mg (OH )2
cHCl=
Volumen total de la disolución
moles originales HCl−moles añadidos Mg (OH )2
cHCl=
Volumen total de la disolución

cHCl=
( 0.075 L×
0.0500moles HCl
L )−2 ( 1.595 ×10 −3
mol Mg ( OH )2 )

0.075 L
−3
cHCl=7.467 ×10 M
Por lo tanto
¿
pH =−log ( 7.467 × 10 ) =2.13
−3

b) 100.0 mL de HCl 0.0500 M?

Como se procede en el inciso a), las moles de HCl reaccionantes son
0.0500 moles HCl −3
× 0.1 L=5.00 × 10 moles HCl
L
La concentración de HCl, es
moles HCl restantes después de la adición de Mg (OH )2
cHCl=
Volumen total de la disolución
moles originales HCl−moles añadidos Mg (OH )2
cHCl=
Volumen total de la disolución
cHCl=
( 0.1 L×
0.0500 moles HCl
L )
−2 ( 1.595 ×10−3 mol Mg (OH )2 )

0.1 L
cHCl=0.0181 M
Por lo tanto
¿
pH=−log ( 0.0181 ) =1.74

c) 15.0 mL de HCl 0.0500 M?

Las moles de HCl reaccionantes son
0.0500 moles HCl −4
× 0.015 L=7.50× 10 moles HCl
L
Entonces el Mg(OH)2 al ser insoluble permanece sólido, por lo que hay que tener en cuenta la solubilidad de la base, en el
equilibrio:
−¿ ¿

Mg ( OH )2 ⇌ Mg2 +¿+2 OH ¿

Se hace una relación por medio de las moles de HCl agregadas para saber la concentración de Mg 2+ ya que es este el que
no se disuelve totalmente
¿
Así, en el equilibrio
¿
¿
¿¿
¿
Entonces
pOH =−log ¿
Por lo tanto
pH =14.00−4.78 → pH =9.22
d) 30.0 mL de MgCl2 0.0500 M?
Dado que el Mg(OH)2 es bastante insoluble, el Mg2+ proviene esencialmente del MgCl2 agregado, entonces
¿
Por lo que en el equilibrio
¿
¿
¿¿
¿
Entonces
pOH =−log ¿
Por lo tanto
pH=14.00−4.92 → pH=9.08
14.18. Calcule el pH de la disolución que resulta cuando se mezclan 20.0 mL de HCl 0.1750 M con 25.0 mL de

a) agua destilada. +¿ ¿
−¿+ H 3 O ¿
HCl+ H 2 O → Cl
−3 −3
3,5 ×1 0 mol 3,5 ×1 0 mol

Se calcula el número de moles de HCl

1L 0,1750 mol
20,0 mL × × =3,5 ×1 0−3 mol
1000 mL 1L
+ ¿¿
Se determina la concentración de H 3 O

−3
3,5 ×1 0 mol
[ H 3 O+ ¿¿ = =0,077 M
0,045 L

pH =−log ( 3,5× 10 )=1,10

−3

b) AgNO3 0.132 M.
HCl+ AgN O3 → AgCl+ HN O3
−3
3,5 ×1 0 mol 3,3 ×1 0−3 mol

Se calcula el número de moles de AgN O3

1L 0,132mol −3
25,0 mL × × =3,3 ×1 0 mol
1000 mL 1L

Se observa el reactivo exceso que es el HCl

−3 −3 −3
HCl=3,5 × 10 mol−3,3 ×1 0 mol=0,2 ×1 0 mol

Se determina la concentración de H +¿¿

−3
0,2× 1 0 mol
[ H +¿¿ = −3
=4,4 ×1 0 M
0,045 L

pH =−log ( 4,4 ×1 0−3 )=2,4

c) NaOH 0.132 M.
HCl+ NaOH → NaCl+ H 2 O
−3
3,5 ×1 0 mol 3,3 ×1 0−3 mol

Se calcula el número de moles de NaOH

1L 0,132mol
25,0 mL × × =3,3 ×1 0−3 mol
1000 mL 1L

Se observa el reactivo exceso que es el HCl

−3 −3 −3
HCl=3,5 × 10 mol−3,3 ×1 0 mol=0,2 ×1 0 mol
+¿¿
Se determina la concentración de H
 −3
0,2× 1 0 mol
[ H +¿¿ = −3
=4,4 ×1 0 M
0,045 L

pH =−log ( 4,4 ×1 0 )=2,35

−3

d) NH3 0.132 M.
HCl+ N H 3 → N H 4 Cl
−3 −3
3,5 ×1 0 mol 3,3 ×1 0 mol

Se calcula el número de moles de N H 3

1L 0,132mol −3
25,0 mL × × =3,3 ×1 0 mol
1000 mL 1L

Se observa el reactivo exceso que es el HCl

HCl=3,5 × 10−3 mol−3,3 ×1 0−3 mol=0,2 ×1 0−3 mol
+¿¿
Se determina la concentración de H
0,2× 1 0−3 mol
[ H +¿¿ = −3
=4,4 ×1 0 M
0,045 L

pH =−log ( 4,4 ×1 0−3 )=2,4

e) NaOH 0.232 M
HCl+ NaOH → NaCl+ H 2 O
−3 −3
3,5 ×1 0 mol 3,3 ×1 0 mol

Se calcula el número de moles de NaOH

1L 0,232mol
25,0 mL × × =5,8 ×1 0−3 mol
1000 mL 1L

Se observa el reactivo exceso que es el NaOH

−3 −3 −3
NaOH=5,8 × 10 mol−3,5 ×1 0 mol=2,3 ×1 0 mol
−¿¿
Se determina la concentración de OH
−3
2,3× 10 mol
[OH −¿¿ = =0,0511 M
0,045 L

pOH =−log ( 0,0511 )=1,3

pH =14−1,3=12,7

14.19. Calcule la concentración del ion hidronio y el pH de una disolución de HCl 0.0500 M
−¿¿
+¿+Cl ¿
Se tiene que: HCl + H 2 O ⇄ H 3 O

a) ignorando las actividades.

Con esta condición se tiene [ HCl ] =¿ por lo tanto, se tiene que ¿ y por lo tanto:

pH =−log ( 0.05 )=1.3

 b) considerando las actividades (véase el capítulo 10).

1
Se considera actividades µ= { [ HCl ] Z HCl + [ H 2 O ] Z H
2 2
O +¿
2 2

Como las cargas de HCl y H 2 O son cero, se tiene entonces:

1
µ= { ¿
2
1
µ= { [ 0.05 ] (+1)2+ [ 0.05 ] (−1)2 }
2
µ=0.05 M

Teóricamente se tiene que el coeficiente de actividad a fuerza iónica 0.05=γ H 3

O+ ¿ =0.85 ¿

La actividad se define como: α =¿ γ H O 3

+¿
×µ= ( 0.05 ) × ( 0.85 ) =0.0425¿

pH =−log ( 0.0425 )=1.37

14.20. Calcule la concentración del ion hidróxido y el pH de una disolución de Ba(OH) 2 0.0167 M

a) ignorando las actividades.

Ba¿

Por lo tanto
pH =14.00−(−log [ 0.0334 M ] )=12.52

b) considerando las actividades (véase el capítulo 10).

1
µ= { ¿
2
1
µ= { ¿
2
1
µ= { [ 0. 0167 ] (+2)2+ [ 0.0 334 ] (−1)2 }
2
µ=0 .0501

Teóricamente se tiene que el coeficiente de actividad a fuerza iónica 0.05 01=γ OH −¿

=0. 81¿
La actividad se define como: α =¿ γ OH ×µ= (0.05 01 )× (0.81 )=¿¿ 0.040581
−¿

p O H =−log ( 0.040581 )=1. 39

pH=14.00−1.39 → pH =12.61

14.21. Calcule el pH de una disolución acuosa de:

a) HOCl 1.00×10-1 M.
HOCl+ ¿ H2O ⇌ OCl−¿+¿ ¿ H 3 O+ ¿¿
Concentración inicial 1.00×10-1M ----- -----
Concentración equilibrio 1.00×10-1 – x M x x
K a =¿ ¿ −9
3 ×10 −3,00 ×10 x−x =0
−8 2

x=5,4757 ×10−5 pH =−log ¿ ¿

b) HOCl 1.00×10-2 M.
HOCl+ ¿ H2O ⇌ OCl−¿+¿ ¿ H 3 O+ ¿¿
Concentración inicial 1.00×10-2M ----- -----
Concentración equilibrio 1.00×10-2–xM x x

K a =¿ ¿ 3 ×10−10−3,00× 10−8 x−x 2=0

−5
x=1,73055 ×10 pH =−log ¿ ¿
c) HOCl 1.00×10-4 M.
−¿+¿ ¿
HOCl+ ¿ H2O ⇌ OCl H 3 O+ ¿¿
Concentración inicial 1.00×10-4M ----- -----
Concentración equilibrio 1.00×10-4 – x M x x

K a =¿ ¿ 3 ×10
−12 −8
−3,00× 10 x−x =0
2

−6
x=1,71712 ×10 pH=−log ¿ ¿
14.22 Calcule el pH de una disolución

El hipoclorito de sodio (base débil) al reaccionar con el agua origina, el ion hipoclorito y el ion sodio
−¿(ac)¿
+¿(ac)+OCl ¿
NaOCl ( ac ) ↔ Na Ec.1

El negativo proviene del ácido y positivo de la base, ya que las sales provienen de la neutralización de un ácido y una
base, motivo por el cual el ion hipoclorito provendrá del ácido hipocloroso HClO y el ion sodio provendrá del hidróxido
de sodio NaOH. Se verán las reacciones de estos iones:
+¿ ( ac ) ↔ No reacciona ¿
Na Ec.2
−¿( ac)¿
−¿ ( ac ) + H O(l)↔ HClO (l)+OH ¿
OCl 2
Ec.3
Al sumar con la primera reacción se tiene:
−¿(ac) ¿
+¿(ac)+OH ¿
NaOCl ( ac ) + H 2 O(l) ↔ HClO (l )+ Na Ec.4

Ahora se calcula la constante de ionización básica de la Ec.3

k b=[ HClO ] ¿ ¿ Ec.5

Como k b × k a=k w

−8 −7
Como k a=3,5 ×10 , la constante de ionización del ácido hipoclorito (acido débil), por lo que k b=2,85 ×10

Debido a que las reacciones de las Ec.4 y Ec.1 son 1:1, se tiene:

x. x
k b= Ec.7, donde, y representa a la concentración de NaOCl ósea del ion hipoclorito y se resta la cantidad x que
( y− x)
representa al acido hipocloroso producido en la Ec.3 a partir del ion hipoclorito.

a) NaOCl 1.00×10-1 M.
De la Ec.7 y = 1.00×10-1M
x. x
2,85 ×10−7=
( 1,00× 10−1−x )
2 −7 −8
x + 2,85× 10 x−2,85 ×10 =0

Resolviendo la Ec. cuadrática se tiene x=1,69 ×10−4 M que es igual a la concentración de iones hidroxilo (OH -), ya que
la base es más fuerte que el ácido hipocloroso como acido. Por tanto, es posible calcular el pOH,
pOH =−log ( 1.69 ×10−4 )=3,78 , por lo que el pH =14−3,78=10,22

b) NaOCl 1.00×10-2 M.
De manera similar se tiene, la ecuación cuadrática como:
x 2+ 2,85× 10−7 x−2,85 ×10−9=0
−5
x=5,32 ×10 M
pOH =−log ( 5,32× 10 ) =4,27 , por lo que el pH =14−3,78=9,27
−5

c) NaOCl 1.00×10-4 M.

De manera similar se tiene, la ecuación cuadrática como:

x 2+ 2,85× 10−7 x−2,85 ×10−11=0
−6
x=5,20 ×10 M
pOH =−log ( 5,20 ×10−6 )=5,28 , por lo que el pH=14−3,78=8,7

En principio se puede ignorar la concentración del ácido hipocloroso (la x de la parte inferior de la Ec.7, puesto que es
insignificante con respecto a la concentración de la base, dando resultados similares.

14.23. Calcule el pH de una disolución de amoniaco

−¿¿
+¿+OH ¿
Se tiene la reacción: NH 3+ H 2 O ⇄ NH 4

Donde ¿ ¿ ¿ además, [ NH 3 ]=C NH −¿ por lo tanto, K b =¿ ¿ ¿ teóricamente se tiene que K b =1.75× 10 , entonces se
−5
3

2
−5 x
tiene que 1.75 ×10−5 =¿ ¿ ¿ tomamos el valor de ¿ como x para generar la ecuación: 1.75 ×10 = para
C NH −x
3

resolver cada uno de los problemas planteados, se remplaza el valor de C NH que da cada caso y se despeja el valor de x y
3

se obtiene ¿ , con ello se calcula el valor de pOH y finalmente, se obtiene el valor de pH usando la fórmula
pH =14− pOH .
−1
a) NH 3 1.00 ×10 M.

x + 1.75× 10 x−1.75× 10 ( 1.00 ×10 ) =0

2 −5 −5 −1

x 2+ 1.75× 10−5 x−1.75× 10−6 =0

−3
x=1.314 × 10
¿

pOH =−log ( 1.314 ×10 )=2.88

−3

pH =14−2.88=11.12
 −2
b) NH 3 1.00 ×10 M.

x 2+ 1.75× 10−5 x−1.75× 10−5 ( 1.00 ×10−2 ) =0

2 −5 −7
x + 1.75× 10 x−1.75× 10 =0
−4
x=4.097 ×10
¿

pOH =−log ( 4.097 × 10−4 )=3.39

pH=14−3.39=10.61
−4
c) NH 3 1.00 ×10 M.

x + 1.75× 10 x−1.75× 10 ( 1.00 ×10 )=0

2 −5 −5 −4

2 −5 −9
x + 1.75× 10 x−1.75× 10 =0
x=3.399 ×10−5
¿

pOH =−log ( 3.399 ×10 ) =4.4

−5

pH =14−4.4=9.6
14.24 Calcule el pH de una disolución

NH4Cl +H2O ⇌ NH4++ Cl-

El NH4+ es un ácido más fuerte que el agua, por tanto:

NH4++H2O ⇌ NH3+H3O+
NH3+H2O⇌ NH4++OH-

Kw H 2 O 1 x 1 0−14 −10
Kb=[N H 3 ]¿ ¿ = = =5.4 x 1 0
Kb (N H 3 ) 1.85 x 10−5

a) NH4Cl 1.00×10-1 M.

El equilibrio será
NH4++H2O ⇌ NH3+H3O+
Conc inicial (mol/L) 1×10-1 0 0
Conc. Equilibrio (mol/L) 1×10-1- x x x

x .x
−1 = 5.4 ×1 0−10
1 x 10 −x
2
x −10
−1 =5.4 ×1 0 y x = (5.4 ×1 0−10 × 1×10-1)1/2= 7.35×10-6
1 x 10
[H3O+] =7.35×10-6 y pH= -log (7.35×10-6) = 5.13

b) NH4Cl 1.00 ×10-2 M.

 x .x
−2 = 5.4 ×1 0−10
1 x 10 −x

x2
=5.4 x 1 0−10 y x= (5.4 ×1 0−10 × 1×10-2)1/2= 2.32×10-6
1× 10−2
[H3O+] =2.32x10-6 y pH= -log(2.32x10-6) = 5.63

c) NH4Cl 1.00×10-4 M.
x. x
−4 = 5.4 ×1 0−10
1× 10 −x
2
x −10
−4 =5.4 ×1 0 y x = (5.4 ×1 0−10 × 1×10-4)1/2 = 2.324 ×10-7
1× 10
[H3O+] = 2.324 ×10-7 y pH= -log (2.324 ×10-7) = 6.63

14.25 Calcule el pH de una disolución en la cual la concentración de piperidina es

a) 1.00 × 10-1 M.
La reacción de dilución de la base débil es:
−¿¿
+¿+OH ¿
C 5 H 11 N + H 2 O ⇌ C 5 H 11 N H
Por el cual, la constante de basicidad es
K b =¿ ¿
Como no se tienen las concentraciones de las especies, entonces Kb se calcula a partir del valor de la constante de
disociación del ácido conjugado C5H11NH+, Ka = 7.50×10-12 M y de la constante de disociación del agua, Kw = 1.00×10 -14
M2 con la siguiente relación:
Kw −14
1.00× 10 M
2
−3
K w =K a ∙ K b → K b= → K b= −12
→ K b =1.33 ×10 M
Ka 7.50 ×10 M
Con el valor de Kb, se calcula la concentración OH - para poder encontrar el pH. Se debe tener en cuenta cuánto se forma
del ácido conjugado, de OH- y cuánto de piperidina reacciona con el agua, para ello se tiene en cuenta la reacción en el
equilibrio
−¿¿
+¿+OH ¿
C 5 H 11 N + H 2 O ⇌ C 5 H 11 N H
Inicial 1.00 × 10 -1 M 0 0
Reacción -X +X +X
Equilibrio 1.00 × 10-1 – X +X +X
Por lo tanto
(X)(X) −3 X2
Kb= → 1.33× 10 M =
1.00 ×10−1 M − X 1.00 ×10−1 M − X
1.33 ×10 M ( 1.00× 10 M −X ) =X
−3 −1 2

X 2 +1.33 ×10−3 X−1.33 ×10−4=0

X =0.0109 M
Como X =¿
Entonces
pOH =−log ¿
Por lo tanto
pH =14.00−1.96 → pH=12.04
b) 1.00 × 10-2 M.
Para esta concentración ya se tiene el valor de la Kb calculado anteriormente, por lo que solo se debe tener en cuenta la
reacción de disociación en el equilibrio
−¿¿
+¿+OH ¿
C 5 H 11 N + H 2 O ⇌ C 5 H 11 N H
Inicial 1.00 × 10 -2 M 0 0
Reacción -X +X +X
Equilibrio 1.00 × 10-2 – X +X +X
Por lo tanto
(X)(X) −3 X
2
Kb= −2
→ 1.33× 10 M = −2
1.00 ×10 M − X 1.00 ×10 M − X
1.33 ×10 M ( 1.00× 10 M −X ) =X
−3 −2 2

2 −3 −5
X +1.33 ×10 X−1.33 ×10 =0
X =0.0030 M
Como X =¿
Entonces
pOH =−log ¿
Por lo tanto
pH =14.00−1.96 → pH =11.48
c) 1.00 × 10-4 M.
De igual manera
−¿¿

C 5 H 11 N + H 2 O ⇌ C 5 H 11 N H +¿+OH ¿

Inicial 1.00 × 10 -4 M 0 0
Reacción -X +X +X
Equilibrio 1.00 × 10-4 – X +X +X
Por lo tanto
( X )( X ) −3 X
2
Kb= →1.33 ×10 M =
1.00 ×10−4 M −X 1.00 ×10−4 M −X
1.33 ×10 M ( 1.00× 10 M − X )= X
−3 −4 2

2 −3 −7
X +1.33 ×10 X−1.33 ×10 =0
X =9.34 × 10−5 M
Como X =¿
Entonces
pOH =−log ¿
Por lo tanto
pH =14.00−1.96 → pH=9.97
14.26 Calcule el pH de una disolución de
a) 1.00 × 10-1 M de ácido sulfámico.
La reacción de dilución del ácido es:
+ ¿¿
−¿+ H3 O ¿
H 3 NS O3 + H 2 O⇌ H 2 NS O3
El valor de la constante de disociación del ácido se obtiene del apéndice 3 del libro guía, siendo Ka = 1.03×10 -1 M. Con el
valor de Ka, se calcula la concentración H3O+ en el equilibrio para poder encontrar el pH.
+ ¿¿
−¿+ H3 O ¿
H 3 NS O 3 + H 2 O⇌ H 2 NS O3
Inicial 1.00 × 10 -1 M 0 0
Reacción -X +X +X
Equilibrio 1.00 × 10-1 – X +X +X
Por lo tanto
(X)(X) −1 X2
Ka= −1
→ 1.03× 10 M = −1
1.00 ×10 M − X 1.00 ×10 M − X
1.03 ×10 M ( 1.00 × 10 M −X ) =X
−1 −1 2

2 −1 −2
X +1.03 ×10 X −1.03 ×10 =0
−2
X =6.23 ×10 M
Como X =¿
Entonces
pH=−log ¿
b) 1.00 × 10-2 M de ácido sulfámico.
+ ¿¿
−¿+ H3 O ¿
H 3 NS O3 + H 2 O⇌ H 2 NS O3
Inicial 1.00 × 10 -2 M 0 0
Reacción -X +X +X
Equilibrio 1.00 × 10-2 – X +X +X
Por lo tanto
(X)(X) −1 X2
Ka= → 1.03× 10 M =
1.00 ×10−2 M − X 1.00 ×10−2 M − X
1.03 ×10−1 M ( 1.00 × 10−2 M −X ) =X 2

X 2 +1.03 ×10−1 X −1.03 ×10−3 =0

 −3
X =9.18 ×10 M
Como X =¿
Entonces
pH =−log ¿
c) 1.00 × 10-4 M de ácido sulfámico.
+ ¿¿
−¿+ H3 O ¿
H 3 NS O 3 + H 2 O⇌ H 2 NS O3
Inicial 1.00 × 10 -4 M 0 0
Reacción -X +X +X
Equilibrio 1.00 × 10-4 – X +X +X
Por lo tanto
( X )( X ) −1 X2
Ka= →1.03 ×10 M =
1.00 ×10−4 M −X 1.00 ×10−4 M −X
1.03 ×10−1 M ( 1.00 × 10−4 M − X )= X 2
2 −1 −5
X +1.03 ×10 X −1.03 ×10 =0
−5
X =9.99 ×10 M
Como X =¿
Entonces
pH=−log ¿
14.27. Calcule el pH de una disolución preparada al

a) disolver 36.5 g de ácido láctico en agua y diluir a 500 mL.

HL = Ácido láctico Ka = 1.38 × 10-4

HL + H2O ⇌ H3O ++ L-
1 mmol HA 1
[HA] = 36.5 g × × =0.81 M HA
0.090079 g HA 500 mL sln

[H3O+] = [L-] y [HL] = 0.81 - [H3O+]

K a =¿ ¿ ¿

Por lo tanto
pH=−log ¿

b) diluir 25.0 mL de la disolución en a) en 250 mL.

25 mL dsln
[HA] = 0.8104 × = 0.0810 M HL
250 mL

[H3O+] = [L-] y [HL] = 0.0810 - [H3O+]

K a =¿ ¿ ¿

Por lo tanto
pH =−log ¿

c) diluir 10.0 mL de la disolución en b) en 1.00 L.

10 mL dsln
[HA] = 0.08104 × = 8.10×10–4 M HL
1000 mL

[H3O+] = [L-] y [HL] = 8.10×10–4 - [H3O+]

K a =¿ ¿ ¿

Por lo tanto
pH =−log ¿

14.28. Calcule el pH de una disolución preparada al

Para todos los casos se tiene:
−¿ ¿
+¿+(NO¿¿ 2)3 C 6 H 2 O ¿¿
(NO ¿¿ 2)3 C6 H 2 OH + H 2 O ⇄ H 3 O ¿

Teóricamente se tiene que pK a=0.29 K a =0.54 además se hacen las consideraciones:

¿¿¿
a) disolver 2.13 g de ácido pícrico, (NO ¿¿ 2)3 C6 H 2 OH ¿ (229.11 g /mol)en 100 mL de agua.

Como se dice inicialmente

c 1 mol 1
(NO¿¿2)3 C 6 H2 OH =2.13 g × × =0.092 M ¿
229.11g 0.1 L Sol

Por lo tanto, se tiene [( NO¿ ¿2) ¿ ¿ 3 C6 H 2 OH ]=0.092 M −¿¿ ¿ ¿ ¿

x2
Ahora, K a =¿ ¿ ¿ ¿¿ tomando x=¿ ¿ ¿ se tiene la ecuación: =0.54
0.092 M −x
Expresada de una mejor forma: x 2+ 0.54 x−( 0.54 ( 0.092 )) =0

x 2+ 0.54 x−( 0.04968 ) =0

x=0.08
¿¿¿
pH =−log ¿ ¿ ¿
b) diluir 10.0 mL de la disolución en a) en 100 mL.

M 1 V 1= M 2 V 2
C
=9.2 ×10−3 M ¿.
0.092 M ×10 mL
(NO¿¿ 2)3 C 6 H 2 OH =
100 mL

¿¿¿
pH =−log ¿ ¿ ¿
c) diluir 10.0 mL de la disolución en b) en 1.00 L.

M 1 V 1= M 2 V 2

C
=9.2 ×10 M ¿.
9.0 ×10−3 M × 10 mL −5
(NO¿¿ 2)3 C 6 H 2 OH =
1000mL

¿¿¿
pH=−log ¿ ¿ ¿
14.29 Calcule el pH de la disolución que resulta cuando 20.00 mL de ácido fórmico 0.1750 M son

Se determina el número de moles iniciales de ácido fórmico

0,1750 mmol
20 mL × =3,50 mmol
mL

a) diluidos a 45.0 mL con agua destilada.

La disociación del acido fórmico es de acuerdo a:

−¿(ac)¿
−4
HFm(ac )+ H 2 O(l)↔ H 3 O+¿(ac )+ Fm ¿
k a=1,80 ×10

3,50 mmol −2
[ HFm ] = =7,78 ×10 M
45,0 mL

por balance de carga: ¿ ¿ ¿ de la disociación se tiene que [ HFm ] =0,0778−¿ ¿¿ , partiendo de la ecuación de ionización
acida:

k a=¿ ¿

¿¿

Resolviendo la ecuación cuadrática se tiene que ¿ ¿ ¿, por tanto pH=2,44

b) mezclados con 25.0 mL de una disolución de NaOH 0.140 M.

Se determina el número de moles de NaOH adicionados: [N aOH ]=25,0 mL ×0,140 M =3,50 mmol

Dado que todo el ácido fórmico se ha neutralizado, por la adición de la base, queda una solución de NaFm.
−¿(ac)+ HFm( ac) ¿
−¿ ( ac ) +H 2 O ( l ) ↔ OH ¿
Fm
−4
10 −4 −11
k b=1,00 × ×10 =5,56 ×10
1,80

Por lo que ¿ ¿, ahora por balance de cargas ¿ ¿, además ¿ ¿, por lo que al reemplazar en la constante iónica básica:

k a=¿ ¿ ¿
Al resolver la ecuación cuadrática se tiene que ¿, por tanto, el pH=8,32

c) mezclados con 25.0 mL de una disolución de NaOH 0.200 M.

Se determina el número de moles adicionados, [ N aOH ]=25,0 mL ×0,200 M =5,00 mmol . Por tanto, tenemos un
exceso de NaOH y el pH está determinado por el exceso de [OH -].
¿¿
De esta manera pH=14-pOH=12,52

d) mezclados con 25.0 mL de una disolución 0.200 de formiato de sodio 0.200 M.

Se determina el número de moles de HFm adicionados:

0,200 mmol
25 mL × =5,00 mmol
mL

3,50 mmol −2
[ HFm ] = =7,78 ×10 M
45,0 mL
¿¿
De esta manera ¿ ¿ ¿y por lo que ¿ ¿ ¿ finalmente pH=3,90

14.30. Calcule el pH de la disolución que resulta cuando 40.0 mL de NH 3 0.1250 M son:

a) diluidos en 100.0 mL de agua destilada.
v1 c1 (40 mL)×(0,1250 M )
v1 c 1=v 2 c 2 c 2= c 2= =0,036 M
v2 140 mL
N H 3+ ¿ H2O ⇌ NH 4+¿+¿¿ OH
−¿¿

Concentración inicial 0,036 M ----- -----

Concentración equilibrio 0,036 – x M x x

K b =¿ ¿

0=6,39 ×10−7 −1,79× 10−5 x−x 2 x=7,907 ×10−4

−log ( 7,907 ×10−4 ) =¿ 3,10= pOH ¿ pH =14− pOH =14−3,10=10,90

b) mezclados con 20.0 mL de una disolución de HCl 0.250 M.
HC l(ac ) + N H 3(ac) ⟶ NH 4 C l(ac)+ H 2 O(l )
−3
1 mol NH 4 Cl 5× 10 mol de NH 4 Cl
5 ×10−3 mol de N H 3 × =5 ×10−3 mol de NH 4 Cl =0,083 M
1mol N H 3 −3
60 ×10 L de sln
kw 1 ×10
−14
−10
k a= = =5,59 ×10 ¿
k b 1,79× 10 −5

pH =−log ( 6,825× 10 ) =5,17

−6
¿
c) mezclados con 20.0 mL de una disolución de HCl 0.300 M.
HC l(ac ) + N H 3(ac) ⟶ NH 4 C l(ac)+ H 2 O(l )
 −3
−3 1 mol NH 4 Cl 5× 10 mol de NH 4 Cl
5 ×10 mol de N H 3 × =5 ×10−3 mol de NH 4 Cl =0,083 M
1mol N H 3 −3
60 ×10 L de sln
kw 1 ×10−14
k a= = =5,59 ×10−10 ¿
k b 1,79× 10−5

¿
−3 −3 −3
moles que reaccionaron de HCl=6 × 10 −5 × 10 =1 ×10 moles de HCl
−3
[ HCl ] = 1×10 mol
−3
de HCl
=0,0167 M =¿
60 ×10 L de sln
¿¿ pH =−log ( 0,0167 )=1,78
d) mezclados con 20.0 mL de una disolución de NH4Cl 0.200 M.
−¿¿
+¿+Cl ¿
NH 4 Cl → NH 4
v2 c2 ( 40 mL)×(0,1250 M )
v1 c 1=v 2 c 2 c 1= c 1= =0,083 M N H 3
v1 60 mL
v2 c2 (20 mL)×(0,200 M )
v1 c 1=v 2 c 2 c 1= c 1= =0,066 M N H 4 Cl
v1 60 mL

pOH =p k b +log
( [ NH 4 Cl ]
[ N H 3] ) pOH =4,75+ log ( 0,066
0,083 )
=4,65 pH =14−4,65=9,35

e) mezclados con 20.0 mL de una disolución de HCl 0.100 M.

HC l(ac ) + N H 3(ac) ⟶ NH 4 C l(ac)+ H 2 O(l )
−3
1mol NH 4 Cl 2× 10 mol de NH 4 Cl
×2 ×10−3 mol de HCl=2 ×10−3 mol de NH 4 Cl −3
=0,033 M
1 mol HCl 60 ×10 L de sln
v2 c2 ( 40 mL)×(0,1250 M )
v1 c 1=v 2 c 2 c 1= c 1= =0,083 M
v1 60 mL

pOH =p k b +log
( [ NH 4 Cl ]
[ N H 3] ) pOH =4,75+ log ( 0,033
0,083 )
=4,35 pH=14−4,35=9,65

14.31 Una disolución es NH4Cl 0.0500 M y NH3 0.0300 M. Calcule su concentración de OH- y su pH
a) ignorando las actividades.

El cloruro de amonio es una sal que se obtiene de la reacción entre el ácido clorhídrico (ácido fuerte) y el amoniaco (base
débil)
−¿ ¿

NH 4 Cl → NH +¿+Cl
4
¿

Cuando se disocia en agua, el ion cloruro es la base débil del ácido fuerte HCl. Por tanto, no se hidroliza, es decir, no
reacciona con el agua. El ion amonio es el ácido fuerte de una base débil NH 3. Por tanto, la hidrólisis de este ion es
significativa. El resultado de ese proceso es la aparición de cantidades importante de iones hidronio que acidifican la
disolución.
 + ¿+ NH3 ¿

NH +¿+
4
H 2 O ⇌ H3 O ¿

El valor de la constante de disociación del ácido se obtiene del apéndice 3 del libro guía, siendo Ka = 5.70×10 -10M,
entonces:

K a =[ NH 3 ] ¿ ¿

Entonces, la concentración de iones hidronio es:

¿
¿
Se sabe que la constante de disociación del agua se presenta a través de la siguiente relación
K w =¿
Por lo cual la concentración de iones hidroxilo es:

¿
Y como pH de la disolución se tiene
pH =−log ¿

b) considerando las actividades.

Se calcula la fuerza iónica para obtener el coeficiente de actividad del ion amonio que se encuentra en la tabla 10-2 del
libro guía a cierta fuerza iónica, entonces

1
μ= ¿
2
1
μ= ( [ 0.0500 M ] (+ 1 ) + [ 0.0500 M ] (−1 ) )
2 2
2
μ=0.0500 M

A esa fuerza iónica, el coeficiente de actividad del ion amonio es: γ NH =0.8¿, y el coeficiente de actividad del amoniaco,
+¿
4

dado que es una molécula sin carga es γ NH =1.0, sin importar el nivel de la fuerza iónica. Con esto, la actividad de los
3

iones hidronios en la reacción se da así:

aH 3
O+ ¿= K a ∙ γ NH
+¿
4 ∙¿ ¿
¿¿

Se sabe que la constante de disociación del agua se presenta a través de la siguiente relación
K w =¿

Por lo cual la concentración de iones hidroxilo es:

¿
Y como pH de la disolución se tiene

pH =−log ¿
14.32. ¿Cuál es el pH de una disolución

a) preparada al disolver 7.85 g de ácido láctico (90.08 g/mol) y 10.09 g de lactato de sodio (112.06 g/mol) en agua y
diluir a 1.00 L?
El ácido láctico posee una Ka= 1,38×10-4
Se inicia realizando el cálculo de las moles que hay de cada componente

1 mol de acidolactico
7,85 g de acido lactico × =0,087 mol de acidolactico
98,06 g de acidolactico
1 mol de lactato
10,09 g de lactato × =0,090 mol de lactato
112,06 g de lactato
Luego se calcula la concentración tanto del ácido como de la base
0,087 mol
C acidolactico = =0,087 M
1,00 L
0,090 mol
C Lactato = =0,090 M
1,00 L

Se sabe que ¿
Y pH =−log ¿

b) ácido acético 0.0630 M y acetato de sodio 0.0210 M?

para el ácido acético se tiene Ka=1,74×10-5

como se conoce las concentraciones

¿
pH =−log ¿

c) preparada al disolver 3.00 g de ácido salicílico, C 6H4(OH)COOH (138.12 g/mol), en 50.0 mL de NaOH 0.1130
M y diluir a 500.0 mL?

el ácido salicílico posee una Ka= 1,0×10-3

se inicia realizando el cálculo de las moles que hay de cada componente

1 mol de acido salicilico

3,00 g de acido salicilico × =0,0217 mol de acido salicilico
138,12 g de acido salicilico
0,1130 mol de NaOH −3
0,05 L de NaOH × =5,65 ×1 0 mol de NaOH
1L
Luego se calcula la concentración tanto del ácido como de la base
0,0217 mol
C acido salicilico= =0,0434 M
0,5 L
−3
5,65 ×1 0 mol
C NaOH = =0,0113 M
0,5 L
Se sabe que ¿
Y pH =−log ¿

d) ácido pícrico 0.0100 M y picrato de sodio 0.100 M?

para el ácido pícrico se tiene Ka=0,512

como se conoce las concentraciones

¿
pH =−log ¿

14.33. ¿Cuál es el pH de una disolución

a) preparada al disolver 3.30 g de (NH4)2SO4 en agua, añadir 125.0 mL de NaOH 0.1011 M y diluir a 500.0 mL?
 ( NH 4 )2 SO 4 +2 NaOH → Na2 SO 4 +2 N H 3 +2 H 2 O
+¿
1 mol NH 4 + ¿¿
+¿=3,30 g ( NH 4)2 SO 4 × ×2 mol 0,04995 mol NH 4 ¿¿
132,14 g 1 mol ( NH 4 )2 SO4
moles de NH 4
0,1011 mol
moles de NaOH=0,125 L × =0,01264 mol NaOH
1L
2 mol NH 1
[ N H 3 ]=0,01264 mol NaOH × 2 mol NaOH
3
×
0,5 L
=0,02528 M

¿
pH= pk a−log ¿ ¿

b) piperidina 0.120 M y sal de cloruro 0.010 M?

pH = pk a−log ¿ ¿
c) etilamina 0.050 M y sal de cloruro 0.167 M?
pH= pk a−log ¿ ¿

d) preparada al disolver 2.32 g de anilina (93.13 g/mol) en 100 mL de HCl 0.0200 M y diluir a 250.0 mL?
−¿¿
C 6 H 5 NH 2 +2 HCl⟶ C 6 H 5 N +2 H 2 Cl
1 mol
moles de C6 H 5 NH 2=2,32 g C6 H 5 NH 2 × =0,02491mol C 6 H 5 NH 2
93,13 g
0,0200 mol
moles de HCl=0,1 L× =0,0020 mol HCl
1L
1
[ C 6 H 5 NH 2 ]= ( 0,02491−0,0020 ) mol × 0,25 L =0,09164 M
¿
pH = pk a−log ¿ ¿
14.34. Calcule el cambio en el pH que ocurre en cada una de las disoluciones enlistadas a continuación como resultado de
una dilución de diez veces con agua. Redondee los valores calculados para el pH a tres cifras a la derecha del punto
decimal.

a) HCl 0.0500 M.

pH de la solución diluida = [–log (0.00500)]= 2.301

pH de la solución no diluida = [–log(0.0500)] = 1.301

Cambio de pH = 2.301-1.301 = 1.000

b) NaOH 0.0500 M.

pH de la solución diluida= 14.000 – [–log (0.00500)]= 11.699

pH de la solución no diluida = 14.000 – [–log( 0.0500)] = 12.699

Cambio de pH= 11.699 - 12.699 = -1.000

c) CH3COOH 0.0500 M.

CH3COOH + H2O⇌ CH3COO -+ H3O+

Ka = ¿ ¿ = 1.8 ×10-5
Ka es relativamente pequeña por tanto se puede usar una aproximación

¿ ¿ ¿ = 1.8 × 10-5
[CH3COO– ]= (1.8×10-5 × 0.0500)1/2 = 9.487 × 10-4 M

Por tanto
pH =14.00 – [–log(9.487 x 10-4 )] = 10.977

Y para la solución diluida

[OH– ] = (1.8×10-5 × 0.00500)1/2 = 3×10-4 M

pH = 14.00 – [–log(3x10-4)] = 10.477

Cambio en el pH = 10.977 – 10.477 = 0.500

d) CH3COONa 0.0500 M.

CH3COONa+ H2O⇌ CH3COO -+ Na+

Kb = ¿ ¿ =5.71×10-10
Dado que Kb es muy pequeña se puede usar una aproximación

¿ ¿ ¿ = 5.71×10-10
[CH3COO– ] = (5.7×10-10 x 0.0500)1/2 = 5.343 ×10-6 M

Por tanto
pH=14.00 – [–log(5.343×10-6)] = 8.72

Y para la solución diluida

[OH– ] = (5.71×10-10 × 0.00500)1/2 = 1.690 ×10-6 M
pH = 14.00 – [–log(1.690×10-6)] = 8.228

Cambio en el pH = 8.228 – 8.728 = –0.500

e) CH3COOH 0.0500 M + CH3COONa 0.0500 M.

Para CH3COOH

[CH3COO– ]= (1.8×10-5 × 0.0500)1/2 = 9.487 × 10-4 M

Por tanto
pH=14.00 – [–log(9.487 × 10-4 )] = 10.977

Y para la solución diluida

[OH– ] = (1.8×10-5 × 0.00500)1/2 = 3×10-4 M
pH = 14.00 – [–log(3×10-4)] = 10.477

Cambio en el pH = 10.977 – 10.477 = 0.500

Para CH3COONa
[CH3COO– ] = (5.71×10-10 × 0.0500)1/2 = 5.343 × 10-6 M

Por tanto
pH=14.00 – [–log(5.343×10-6)] = 8.72
Y para la solución diluida
[OH– ] = (5.71×10-10 × 0.00500)1/2 = 1.690 ×10-6 M
pH = 14.00 – [–log(1.690×10-6)] = 8.228

Cambio en el pH = 8.228 – 8.728 = –0.500

Por tanto: Cambio en el pH=-0.500 +0.500= 0

14.35. Calcule el cambio en el pH que ocurre cuando se añade 1.00 mmol de un ácido fuerte a 100 mL de las disoluciones
enlistadas en el problema 14.34.

a) [ HCl ] =¿ pH =−log ( 0,01 )=2 ∆ pH=2,0−7,0=−5,0

b¿¿ pH=−log ( 0,060 )=0,29
∆ pH=1,22−1,30=−0,078
c)¿ pOH =−log ( 0,04 )=1,38
pH =14−1,38=12,60 ∆ pH =12,60−12,70=−0,098
d) Como el HOAc es un ácido débil el HCl es el que más aporta al pH, entonces

[ HCl ] =¿ pH =−log ( 0,01 )=2 ∆ pH =2,0−3,03=−1,03

1,00 mmol ( 100 ×0,050−1,0 ) mmol
e) [ HOAc ]= =0,010 [ NaOAc ]= =0,040
100 mL 100 mL

pH = p K a−log
( [[ HOAc ]
NaOAc ] )
=4,757−log
0,010
0,040(=5,36 ) ∆ pH =5,36−8,73=−3,37

(100× 0,05+1,00)mmol ( 100 ×0,050−1,0 ) mmol

f) [ HOAc ]= =0,060 [ NaOAc ]= =0,040
100 mL 100 mL

pH = p K a−log
([ [ HOAc ]
NaOAc ] )
=4,757−log ( 0,060
0,040 )
=4,58 ∆ pH=4,58−4,76=−0,18

(100× 0,5+1,00)mmol ( 100 ×0,50−1,0 ) mmol

g) [ HOAc ]= =0,510 [ NaOAc ]= =0,490
100 mL 100 mL

pH = p K a−log ( [[ HOAc ]
NaOAc ] )
=4,757−log
0,510
0,490(=4,74 ) ∆ pH=4,74−4,76=−0,02

14.36 Calcule el cambio en el pH que ocurre cuando 1.00 mmol de una base fuerte que es añadida a 100 mL de las
disoluciones enlistadas en el problema 14.34. Calcule los valores hasta tres cifras decimales.

a) H2O.
 1,00 mmol
Antes de adicionar la base el pH=7. Determinando la concentración de la base [ Base ] = =0,01 M , como es
100 mL
una base fuerte reacciona por completo, por tanto, es posible calcular el pOH=2, por lo que pH=14-2=12,000, así
∆ pH =5,000

b) HCl 0.0500 M.

El HCl es un ácido fuerte por lo que se disocia por completo, por lo que el pH=1.301, después de añadida la base se tiene:

0,0500× 100−1.00 mmol

C HCl = =0,04 M =¿ ¿
100

Por tanto, el pH=1.398, por lo que ∆ pH=0,097

c) NaOH 0.0500 M.

NaOH(l) → Na+(ac) + OH-(ac)

Inicialmente la concentración de iones hidroxilo son iguales a la concentración de NaOH, por tanto, pOH=1,301, por
tanto, pH=12.699. Después de la adición de la base, se determina la concentración total de iones hidroxilo, como la suma
de las concentraciones de cada base, ya que al ser ambas fuertes reaccionan por completo: ¿ ¿,por lo que pOH=1,222 por
tanto pH=12,778. De esta manera se tiene que que ∆ pH =0,079

d) CH3COOH 0.0500 M.
+ ¿(ac) ¿

CH 3 COOH (ac )↔ CH 3 COO−¿(ac)+ H 3O ¿

Se determina el pH inicial:
¿¿
Entonces pH=3,033

Después de añadida la base se tiene, una solución amortiguadora que contiene ácido acético y la base conjugada del ácido:

0,0500× 100−1.00 mmol

C XOAc = =0,04 M
100

1.00 mmol
C HOAc = =0,01 M
100
Reemplazando en la expresión de la constante de disociación del ácido acético se tiene:
k a=¿ ¿

¿
Por tanto, pH=4,155 y ∆ pH=1.122

e) CH3COONa 0.0500 M.
+¿( ac) ¿

CH 3 COONa (ac) ↔CH 3 COO−¿(ac )+Na ¿

Se determina el pH inicial:
−¿(ac)¿

OAc−¿ (ac )+ H 2O ↔ HOAc (ac )+ OH ¿

−14
1,00× 10 −10
k b= −5
=5,71 ×10 =[ HOAc]¿ ¿ ¿
1,75 ×10
Aproximando se tiene:
¿¿¿¿

Por lo que ¿ ¿ y pH=14,00-(-Log(5,343 ×10−6 ¿ =8,728

Después de añadida la base se tiene, una mezcla de la base y la base conjugada del ácido y el pH es determinado por el
exceso de base

1.00mmol
C base= =0,01 M
100

Por tanto, pOH=2 y pH=14-2=12,000 y ∆ pH =12,000−8,728=3.272

f) CH3COOH 0.0500 M + CH3COONa 0.0500 M.

Se determina el pH inicial
[ HOAc ]=c HOAc +¿ ¿

Reemplazando en ka se tiene:

k a=¿ ¿

Rescribiendo se tiene:

¿¿

Al resolver la ecuación cuadrática s tiene:

¿ ¿, por tanto, pH=4,757

Ahora se determina después de la adición de la base

c XOAc=0,0500+1,00/100 mL=0,0600 M

c HOAc=0,0500−1,00/100=0,0400 M

Aplicando la siguiente ecuación se tiene:

¿¿

Por tanto, pH=4,933 y ∆ pH=0,176

g) CH3COOH 0.500 M + CH3COONa 0.500 M.

De manera similar al punto anterior (f) el pH inicial es pH=4,757

c XOAc=0,500+1,00/100 mL=0,510 M

c HOAc=0,500−1,00/100=0,490 M

Al sustituir se tiene:
¿¿

Así que pH=,774 y ∆ pH=4,774−4,757=0,017

14.37. Calcule el cambio en pH, hasta tres cifras decimales, que ocurre cuando se añaden 0.50 mmol de un ácido fuerte a
100 mL de

a) ácido láctico 0.0200 M + lactato de sodio 0.0800 M.

se sabe que para el ácido láctico Ka=1,38 ×1 0−4=¿ ¿

para la base conjugada se tiene:

¿
Para el acido
[ HA ] =C Acido Lactico−¿
Si se despeja Ka

¿¿

Se reordena de manera lineal

[ H 3 O+ ¿¿ +(1,38 ×1 0 +0,0800 M ) ¿¿
2 −4

b) ácido láctico 0.0800 M + lactato de sodio 0.0200 M.

¿¿
¿

Luego que se agrega acido se tiene

¿ ( 100× 0,0800+0,500 )
C Acido Lactico =0,085 M
100
¿ ( 100× 0,0200−0,500 )
C Lactato =0,015 M
100

Se remplaza las nuevas concentraciones

¿¿
¿

∆ pH =3,132−3,272=−0,140

14.38. Una alícuota de 50.00 mL de NaOH 0.1000 M es titulada con HCl 0.1000 M. Calcule el pH de la disolución
después de la adición de 0.00, 10.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de ácido y prepare una
curva de valoración a partir de los datos.
NaOH + HCl ⇄ H 2 O+ NaCl

Donde se tiene las relaciones [ NaOH ] =¿ y [ HCl ] =¿

Datos iniciales:

Cantidad de NaOH : 50mL

[NaOH ]= 0.1M
[ HCl]= 0.1M
Para hacer un cálculo adecuado y realizar la curva de neutralización es necesario identificar cuatro momentos:
Antes de agregar agente titulante:
−¿¿
+¿+OH ¿
NaOH + H 2 O⇄ Na

[NaOH ]= 0.1M=¿ ¿
pOH =−log (¿ 0.1 M )=1¿

pH=14− pOH =14−1=13

Antes del punto de equivalencia de 10 a 50 ml (mayor presencia de iones ¿ ¿ debido al exceso de base)

¿¿
pOH =−log ¿ ¿
pH =14− pOH
En el punto de equivalencia (pH=7) , se obtiene cuando se agregan 50mL de agente titulante, así se cumple la igualdad :
¿¿
Después del punto de equivalencia volumen de agente titulante mayor a 50mL (mayor presencia de iones ¿ ¿ ¿ debido al
exceso de ácido).
Aplicando los cálculos a cada caso se obtiene

V HCl pOH pH ¿¿ ¿¿¿

0 1 13 0,1
10 1,18 12,82 0,067
25 1,48 12,52 0,033
40 1,96 12,04 0,011
45 2,3 11,7 0,0053
49 3 11 0,001
50 7 7
51 11 3 0,00099
55 11,67 2,33 0,0047
60 11,96 2,04 0,0091

Dando origen a la curva

valoración de 50mL 𝑁𝑎𝑂𝐻 con 𝐻𝐶𝑙

14
12
10
8
pH

6
4
2
0
0 10 20 30 40 50 60 70
volumen de HCl (mL)
14.39. En una valoración de 50.00 mL de ácido fórmico 0.05000 M con KOH 0.1000 M, el error de valoración debe ser
menor que 0.05 mL. ¿Qué indicador puede seleccionarse para alcanzar esa meta?

La reacción generada es

CH 2 O2 + KOH ⇌ KCH O2 + H 2 O

El punto de equivalencia será cuando se agreguen 25mL de titulante

Cuando se agrega 24,95mL y 25,05 mL de reactivo se tiene

Para 24,95mL
Cantidad adicional KOH 24,95 mL×0,1000 mmol/ mLKOH
−¿= = =0,0333 M ¿
Volumentotal de solucion 74,95 mLde solucion
cA

Y la concentración de ácido

Cantidad de acido inicial−Cantidad adicional KOH ( ( 50,0 0+0,0500 ) −24,95× 0,1000)mmol HA

cHA = =
Volumentotal de solucion 74,95 mL de solucion
−5
¿ 6,67 ×1 0 M

Si se remplaza en la ecuación; ¿ ; se conoce que Ka del ácido fórmico es 1,81 ×1 0−4

¿
Y pH=−log ( 3,625× 10−7 )=6,440

Para 25,05 mL de KOH

Cantidad adicional KOH −Cantidadiiniacial de acido (25,05 ×0,1000)−50,0 × 0,0500

cKOH = = =6,66 ×1 0−5 M
Volumentotal de solucion 75,05 mLde solucion

El valor obtenido hace referencia a OH -

pH=14−log ( 6,66 × 10 )=9,82
−5

El indicador debe estar en un pH entre 6,44 y 9,82, por lo que según la tabla 14,1 el indicador es el purpura de cresol (en
intervalo de ph de 7,6 -9,2)

14.40. En una valoración de 50.00 mL de etilamina 0.1000 M con HClO 4 0.1000 M, el error de valoración no debe ser
mayor que 0.05 mL. ¿Qué indicador puede seleccionarse para alcanzar esa meta?
−4
Se tiene que etilamina es una base débil con K b =4.4 × 10 que reacciona con un ácido fuerte, donde se da la reacción:
−¿ ¿

C 2 H 5 N H 2 + HCl O4 ⇄C 2 H 5 NH +¿+OH ¿

Para identificar el punto de equivalencia, se sabe que es cuando se agrega 50 ml de titulante se cumple la igualdad ¿ ¿, así
para encontrar el intervalo se hacen los cálculos a 49.95 ml y 50.05ml.
Antes del punto de equivalencia:
C 49,95 mL×0.1 M
C 2 H 5 NH + ¿ = =0.05 M ¿
99,95 mLsol

50 mL ×0.1 M −49,95 mL ×0.1 M −5

CC H N H2 = =5 × 10 M
2 5
99,95 mL sol
Para encontrar el valor de ¿ ¿ se plantea que K b =¿ ¿ ¿, despejando, se tiene ¿ ¿
−7
pOH =−log (¿ 4.4 ×10 )=6.36 pH =14−6.36=7.64 ¿
Después del punto de equivalencia:
50.05 mL ×0.1 M −50 mL × 0.1 M −5
C HCl O = =4.997 × 10 M
4
100.05mL sol

La fuente de iones ¿ ¿ ¿ es el ácido, por lo tanto, [ HCl O4 ]=¿ ¿ ¿

−5
pH =−log (¿ 4.997 ×10 )=4.3 ¿
Por lo tanto, el indicador debe cambiar de color en el intervalo de pH (4.3 y 7.64) de acuerdo a la tabla 14.1 del libro guía
el más adecuado sería el rojo de metilo (pH 4.2-6.3) o azul de bromotimol (pH 6.2-7.6).
14.41 Calcule el pH después de la adición de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00
mL de NaOH 0.1000 M en la valoración de 50.00 mL de
−¿(ac)¿
+¿(ac)+OH ¿
NaOH (ac)→ Na

a) HNO2 0.1000 M.

Datos:
[ HN O2 ]0 = 0,1
V HN O = 50 mL = 0,05L
2

[NaOH]0 = 0,1
k a=7,1 ×10− 4 del acido
−14
k w =10 ×10
+¿(ac) ¿

HN O2 (ac)↔ N 02−¿(ac )+ H O 3 ¿

k a=¿ ¿

 Antes de los 50 mL:

¿¿

De la ecuación cuadrática obtenida anteriormente, se despeja para encontrar la concentración de iones hidronio

Si se reemplazan datos en la Ecuacion Anterior se tiene:

NaOH(L) b c ¿ pH
−4 −5
0 7,1 ×10 −7,1 ×10 8,0786 ×10−3 2,0927
−3 −5 −3
0,005 9,8 ×10 −5,8 ×10 - 4,1607 × 10 2,3808
−2 −5 −3
0,015 2,4 × 10 −3,8 ×10 1,5112× 10 2,8207
−2 −5 −4
0,025 3,4 × 10 −2,4 × 10 6,8155 ×10 3,1665
−2 −6 −4
0,040 4,5 × 10 −7,9 ×10 1,7404 ×10 3,7594
−2 −6 −5
0,045 4,8 × 10 −3,7 ×10 7,7599 ×10 4,1101
0,049 5,0 ×10−2 −7,2 ×10−7 1,4281× 10 −5
4,8452

A partir de los 50 mL de base adicionados, hay exceso de base:

 2
[ HN O2 ] + [ HN O2 ] ( [ NaOH ] 0 ×V NaOH −[HN O2 ]× V HN 0 k w
V HN 0 +V NaOH
2
2
+
ka )( +
k w [ HN 02 ] 0 × V HN 0
×
k a (V HN 0 +V NaOH )
2
=0 2

)
Asi esta ecuación cuadrática se debe resolver para encontrar la concentración de HN 0 2 y una vez obtenido el valor es
posible encontrar la concentración de iones hidroxilo, así:

¿
finalmente se determina la concentración de iones hidronio:

¿¿
Y Reemplazando los valores se tiene:

NaOH(L) b c [HNO2] ¿¿ ¿ pH
−11 −13 −7 −7 −8
0,05 1,4 ×10 7,0 ×10 8,4 × 10 8,4 × 10 1,2 ×10 7,9239
−4 −13 −10 −4 −11
0,051 9,9 ×10 6,97 ×10 7,04 ×10 9,9 ×10 1,0 ×10 10,9957
−3 −13 −10 −3 −12
0,055 4,8 × 10 6,7 10 1,4 ×10 4,8 × 10 2,1 ×10 11,6778
−3 −13 −11 −3 −12
0,060 9,1 ×10 6,4 × 10 7,04 ×10 9,1 ×10 1,1 ×10 11,9586

b) cloruro de piridinio 0.1000 M.

Datos:
¿=0,1
VHL=50 mL=0,05L
[NaOH]0=0,1
k a=5,6 ×10−6 del ion piridino
−14
k w =10 ×10
+ ¿(ac )¿
−¿(ac)+C 5 H 5 N H ¿
C 5 H 5 NHCl( ac) ↔Cl
k a=¿ ¿

 Antes de los 50 mL:

¿¿

La ecuación es cuadrática y para encontrar la concentración de iones hidronio se debe resolver.

A partir de los 50 mL de base adicionados, se considera un exceso de base:

2
[ C 5 H 5 NHCl l ] + [C 5 H 5 NHCl ] ( [ NaOH ]0 ×V NaOH −[C 5 H 5 NHCl ]× V C 5 H 5 NHCl k w
VC H 5 5 NHCl +V NaOH
+
ka )(
+
k w [ C5 H 5 NHCl ] 0 × V C H NHCll
ka
× 5

(V C H NHCl +V NaOH )
5 5
5

)
=0

Asi la ecuación es cuadrática y se debe resolver para encontrar la concentración de HN 0 2, una vez obtenido el valor es
posible encontrar la concentración de iones hidroxilo, así:

Para finalmente encontrar la concentración de iones hidronio:

¿¿
Reemplazando se tiene:

[C5H5NHCl ¿¿
VNaOH mL b c [OH-] pH
]
0 5,60000E- -0,00000056 7,46E-04 3,1275
 06
9,09651E-
5 -4,58182E-07 5,01E-05 4,3002
03
2,30825E-
15 -3,01538E-07 1,31E-05 4,8842
02
3,33389E-
25 -1,86667E-07 5,60E-06 5,2520
02
4,44500E-
40 -6,22222E-08 1,40E-06 5,8539
02
4,73740E-
45 -2,94737E-08 6,22E-07 6,2061
02
4,95005E-
49 -5,65657E-09 1,14E-07 6,9421
02
1,78571E- 9,44822E- 9,44822E-
50 -8,92857E-11 1,0584E-09 8,9753
09 06 06
0,00099010 8,92775E- 0,00099018
51 -8,84017E-11 1,00991E-11 10,9957
1 08 8
0,00476190 1,78571E- 0,00476192
55 -8,5034E-11 2,09999E-12 11,6778
7 08 3
0,00909091 8,92856E- 0,00909091
60 -8,11688E-11 1,1E-12 11,9586
1 09 8

c) ácido láctico 0.1000 M.

Datos:
[HL]0=0,1
VHL=50 mL=0,05L
[NaOH]0=0,1
−4
k a=1,38 ×10 del ácido láctico
k w =10 ×10−14

Se procede exactamente de la misma manera que en a), solo cambiando los datos, si se trabaja en Excel se tiene:
+ ¿(ac)¿
−¿(ac)+H 3 O ¿
C 3 H 6 O3 (ac) ↔ COO
k a=¿ ¿

 Antes de los 50 mL:

¿¿

la ecuación cuadrática se resuelve para encontrar la concentración de iones hidronio.

A partir de los 50 mL de base adicionados, hay exceso de base:

2
[ C 3 H 6 O3 ] + [C 3 H 6 O 3 ] ( [ NaOH ] 0 ×V NaOH −[C3 H 6 O3 ]×V C H O k w
VC 3 H6 O +V NaOH
3
3 6 3
+
ka )(
+
k w [ C3 H 6 O 3 ] 0 ×V C H O
ka
×
(V C H O +V NaOH )
3 6 3
=0
3 6 3

)
Por tanto, es una ecuación cuadrática y para encontrar la concentración de HNO 2 se debe resolver, una vez obtenido el
valor es posible encontrar la concentración de iones hidroxilo, así:

Para finalmente encontrar la concentración de iones hidronio:

 ¿¿
Reemplazando se tiene:

+ ¿¿
[H 3 O
VNaOH mL b c [HL] [OH-] pH
1,38000E-
0 -0,0000138 3,65E-03 2,4381
04
9,22891E-
5 -1,12909E-05 1,09E-03 2,9611
03
2,32149E-
15 -7,43077E-06 3,16E-04 3,5006
02
3,34713E-
25 -0,0000046 1,37E-04 3,8637
02
4,45824E-
40 -1,53333E-06 3,44E-05 4,4639
02
4,75064E-
45 -7,26316E-07 1,53E-05 4,8158
02
4,96329E-
49 -1,39394E-07 2,81E-06 5,5516
02
7,24638E- 1,90343E-
50 -3,62319E-12 1,90343E-06 5,25367E-09 8,2795
11 06
0,00099009 0,00099010
51 -3,58732E-12 3,62317E-09 1,01E-11 10,9957
9 3
0,00476190 0,00476190
55 -3,45066E-12 7,24638E-10 2,1E-12 11,6778
5 5
0,00909090 0,00909090
60 -3,29381E-12 3,62319E-10 1,1E-12 11,9586
9 9

14.42. Calcule el pH después de la adición de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 45.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00
mL de HCl 0.1000 M en la valoración de 50.00 mL de

a) amoniaco 0.1000 M.

Para este caso se tiene una valoración entre base débil y ácido fuerte.
−¿¿
+ ¿+OH ¿
NH 4 OH + H 2 O⇄ NH 4
−5
Teóricamente se tiene que K b =1.8× 10

Además [ HCl ] =0.1 M , C NH 4 OH =0.1 M y V NH OH =50 mL 4

Se identifican cuatro partes importantes:

volumen HCl = 0 mL

K b =¿ ¿ ¿ ¿ → ¿¿¿ → K b =¿ ¿ ¿ → ¿

Se tiene que pOH =−log ¿ ¿

volumen HCl < 50 mL

C NH OH V NH OH −C HCl V HCl
K b =¿ ¿ ¿ ¿ → [ NH 4 OH ]= 4 4
→ ¿
V NH 4 OH +V HCl
Y pOH =−log ¿ ¿

volumen HCl = 50 mL
+¿ ¿
+¿+2 H 2 O ⇄ NH 4 OH + H 3 O ¿
NH 4

Kw
Ka= → K a =[ NH 4 OH ] ¿ ¿ → ¿
Kb

volumen HCl > 50 mL

¿
Y pH=−log ¿ ¿
aplicando los cálculos a cada caso se tiene la tabla:

V HCL pOH pH ¿ ¿ ¿ [ NH 4 OH ]
0 2,9 11,1 0,0013 0,0000 0,100
5 3,8 10,2 0,000162 0,0091 0,082
15 4,4 9,6 0,000042 0,0231 0,054
25 4,7 9,3 0,000018 0,0333 0,033
40 5,3 8,7 0,0000045 0,0444 0,011
45 5,7 8,3 0,000002 0,0474 0,005
49 6,4 7,6 3,6735E-07 0,0495 0,001
50 7 7 0 0,0500 0,000
51 11,0 3,0 0,001
55 11,7 2,3 0,005
60 12,0 2,0 0,009

Graficando el pH de la solución vs el volumen de HCl añadido se tiene:

12.0
valoración 50mL amoniaco 0.1M

10.0

8.0

6.0
pH

4.0

2.0

0.0
0 10 20 30 40 50 60 70
volumen HCl 0,1M

b) hidracina 0.1000 M.

Para este caso se tiene una valoración entre base débil y ácido fuerte.
−¿¿
+¿+OH ¿
H 2 NN H 2+ H 2 O ⇄ H 2 NN H 3
 −6
Teóricamente se tiene que K b =1.3× 10

Además [ HCl ] =0.1 M , C N 2 H4 =0.1 M y V H 2 NN H 2 =50 mL

Se identifican cuatro partes importantes:

volumen HCl = 0 mL

K b =¿ ¿ → ¿→ K b =¿ ¿ ¿
¿
Y pOH =−log ¿ ¿

volumen HCl < 50 mL

CH NN H 2 VH NN H2 −C HCl V HCl
K b =¿ ¿ → [ H 2 NN H 2 ]= 2 2

VH 2 NN H 2 + V HCl

¿
Y pOH =−log ¿ ¿

-volumen HCl = 50 mL
+¿ ¿

H 2 NN H 3+¿+H 2 O ⇄ H 2 NN H 2+ H 3 O ¿

Kw
Ka= → K a =[ H 2 NN H 2 ] ¿ ¿ → ¿
Kb

volumen HCl > 50 mL

¿
Y pH=−log ¿ ¿

Dando origen a la tabla:

V HCL pOH pH ¿ ¿ ¿ [ NH 4 OH ]
0 3,4 10,6 0,00036 0,0000 0,100
5 3,9 10,1 0,000117 0,0091 0,082
15 4,5 9,5 3,0333E-05 0,0231 0,054
25 4,9 9,1 0,000013 0,0333 0,033
40 5,5 8,5 0,00000325 0,0444 0,011
45 5,8 8,2 1,4444E-06 0,0474 0,005
49 6,6 7,4 2,6531E-07 0,0495 0,001
50 7 7 0 0,0500 0,000
51 11,0 3,0 0,001
55 11,7 2,3 0,005
60 12,0 2,0 0,009

Y con ella la curva de valoración

 valoracion de 50mL de Hidracina 0.1M
12.0

10.0

8.0

6.0
pH

4.0

2.0

0.0
0 10 20 30 40 50 60 70
volumen HCl 0,1M

c) cianuro de sodio 0.1000 M.

Se tiene una valoración de la disolución de una sal que se da de la forma:

−¿¿
+¿+CN ¿
NaCN → Na
Donde el ión CN −¿¿ reacciona como base, se tiene entonces una valoración de base débil con ácido fuerte:
−¿ ¿
−¿+ H2 O ⇄ HCN +OH ¿
CN
−5
Teóricamente se tiene que K b =1.6 ×10

Además [ HCl ] =0.1 M , C NaCN =0.1 M y V NaCN =50 mL

Se identifican cuatro partes importantes:

volumen HCl = 0 mL

K b =[ HCN ] ¿ ¿ → [ HCN ] ≅ ¿ → K b =¿ ¿ ¿

¿
pOH =−log ¿ ¿
volumen HCl < 50 mL

C NaCN V NaCN −C HCL V HCl

K b =¿ ¿ → [ NaCN ] =
V NaCN +V HCl
¿
pOH =−log ¿ ¿
volumen HCl = 50 mL
+ ¿¿
−¿+H 3 O ¿
HCN + H 2 O ⇄CN

Kw C HCl V HCl
Ka= → K a =¿ ¿ → [ HCN ] =
Kb V HCl +V NaCN

volumen HCl > 50 mL

¿
pH =−log ¿ ¿
Dando la tabla:

V HCL pOH pH ¿ ¿ ¿ [ NH 4 OH ]
0 2,9 11,1 0,001265 0,0000 0,100
5 3,8 10,2 0,000144 0,0091 0,082
15 4,4 9,6 3,7333E-05 0,0231 0,054
25 4,8 9,2 0,000016 0,0333 0,033
40 5,4 8,6 0,000004 0,0444 0,011
45 5,8 8,2 1,7778E-06 0,0474 0,005
49 6,5 7,5 3,2653E-07 0,0495 0,001
50 7 7 0 0,0500 0,000
51 11,0 3,0 0,001
55 11,7 2,3 0,005
60 12,0 2,0 0,009

Dando la gráfica

12.0
curva de valoración
10.0

8.0

6.0
pH

4.0

2.0

0.0
0 10 20 30 40 50 60 70
volumen HCl 0,1M

14.43. Calcule el pH después de la adición de 0.00, 5.00, 15.00, 25.00, 40.00, 49.00, 50.00, 51.00, 55.00 y 60.00 mL de
reactivo en la valoración de 50.0 mL de

a) ácido cloroacético 0.01000 M con NaOH 0.01000 M.

Datos:
¿=0,01
VHL=50 mL=0,05L
[NaOH]0=0,01
−3
k a=1,36 ×10 del ACIDO
k w =10 ×10−14
+¿( ac)¿
−¿(ac)+ H ¿
ClC H 2 COOH ( ac)↔ClC H 2 CO O

k a=¿ ¿

 Antes de los 50 mL:

¿¿
De la ecuación cuadrática obtenida anteriormente, se despeja para encontrar la concentración de iones hidronio

A partir de los 50 mL de base adicionados, se considera un exceso de base:

2
[ ClC H 2 COOH ] + [ ClC H 2 COOH ] ( [ NaOH ]0 ×V NaOH −[ClC H 2 COOH ]× V ClC H COOH k w
V ClC H 2 C 00 H + V NaOH
2
+
ka )(
+
k w [ ClC H 2 COOH ]0 ×V C
ka
×
(V ClC H COOH + V Na
2

Asi la ecuación es cuadrática y se debe resolver para encontrar la concentración de ClC H 2 C 00 H , una vez obtenido el
valor es posible encontrar la concentración de iones hidroxilo, así:

Para finalmente encontrar la concentración de iones hidronio:

¿¿
Reemplazando se tiene:

VNaOH mL [HL] [OH-] [H3O+] pH

0 3,070E-03 2,5129
5 2,3889E-03 2,6218
15 1,4351E-03 2,8431
25 8,219E-04 3,0852
40 2,4960E-04 3,6027
45 1,523E-04 3,9385
49 2,1698E-05 4,6636
50 1,92E-07 1,9174E-07 5,2I55E-08 7,2827
51 3,68E-10 9,903E-05 1,0100E-10 9,9557
55 7,35E-11 4,761E-04 2,1001E-11 10,6778
60 3,68E-11 9,090 E-04 1,100E-11 10,9586

La grafica seria

Chart Title
12
10
8
6
pH

4
2
0
0 2 4 6 8 10 12 14
VNaOH

b) cloruro de anilinio 0.1000 M con NaOH 0.1000 M

La disociación de la base es
 −¿¿
+¿+OH (ac) ¿
NaOH (ac) ⇌ Na(ac)
Y se sabe que

[ C 6 H 8 ClN ]incial =0.1000 M y V ClC H COOH =0.05 L

2

[ NaOH ] incial=0.1000 M
−5
K a =2.52× 10 del ion anilino

La disociación de la sal es
+ ¿¿
−¿+C 6 H5 N H 3( ac) ¿
C 6 H 8 ClN (ac) ⇌Cl (ac )
Por lo que

K a =¿ ¿

Para hallar el pH y diseñar la curva de valoración se tienen en cuenta lo siguiente

1. V NaOH =0.0 L

K a =¿ ¿ como ¿ entonces

¿¿¿

Desarrollando la ecuación cuadrática se tiene ¿

Por lo tanto pH =−log [ 1.57 × 10−3 M ] → pH =2.80

2. V NaOH < 0.05 L

Habrá mayor presencia de H3O+ debido al exceso de ácido, entonces la concentración de iones hidronio viene dada por

¿¿
La ecuación es cuadrática y para encontrar la concentración de iones hidronio se debe resolver.

3. A partir de los 50 mL de base adicionados, se considera un exceso de base:

2
[ C 6 H 8 ClN ] + [ C 6 H 8 ClN ] ( [ NaOH ] 0 ×V NaOH −[ C6 H 8 ClN ]×V C
VC H
6 8 ClN +V NaOH
6
H8 ClN
+
kw
ka)(
−
k w [ C6 H 8 ClN ]0 ×V C H ClN
ka
× 6

(V C H ClN +V NaOH )
6 8
8

)
=0

Asi la ecuación es cuadrática y se debe resolver para encontrar la concentración de C 6 H 8 ClN , una vez obtenido el valor
es posible encontrar la concentración de iones hidroxilo, así:

Para finalmente encontrar la concentración de iones hidronio:

¿¿

Reemplazando se tiene:

VNaOH mL [C6H8ClN] [OH-] [H3O+] pH

0     1,57E-03 2,804
5     2,21E-04 3,656
 15     5,86E-05 4,232
25     2,52E-05 4,599
40     6,30E-06 5,201
45     2,80E-06 5,553
49     5,14E-07 6,289
50 4,45E-06 4,45E-06 2,25E-09 8,648
51 9,90E-04 1,98E-03 5,05E-12 11,297
55 4,76E-03 9,52E-03 1,05E-12 11,979
60 9,09E-03 1,82E-02 5,00E-13 12,301

Y la gráfica es:

14.000
Curva de valoración
12.000
10.000
8.000
pH

6.000
4.000
2.000
0.000
0 10 20 30 40 50 60 70
mL de NaOH

c) ácido hipocloroso 0.1000 M con NaOH 0.1000 M.

Datos:
¿=0,10
VHL=50 mL=0,05L
[NaOH]0=0,01
−3
k a=1,36 ×10 del ACIDO
−14
k w =10 ×10
+ ¿(ac)¿
−¿(ac)+H 3 O ¿
HClO (ac)↔Cl O

k a=¿ ¿

 Antes de los 50 mL:

¿¿

De la ecuación cuadrática obtenida anteriormente, se despeja para encontrar la concentración de iones hidronio

A partir de los 50 mL de base adicionados, se considera un exceso de base:

2
[ HClO ] + [ HClO ] ( [ NaOH ] 0 ×V NaOH −[ HClO]×V HClO l k w
V HClO +V NaOH
+
ka )(
+ ×
k a (V HClO+ V NaOH ) )
k w [ HClO ] 0 × V HClO l
=0

Asi la ecuación es cuadrática y se debe resolver para encontrar la concentración de HClO , una vez obtenido el valor es
posible encontrar la concentración de iones hidroxilo, así:
¿

Para finalmente encontrar la concentración de iones hidronio:

¿¿

Reemplazando se tiene:

VNaOH mL [HL] [OH-] [H3O+] pH

0 5,4757E-05 4,2616
5 2,5999E-07 6,5687
15 7,000E-08 7,1549
25 3,000E-08 7,5229
40 7,5000E-09 8,1249
45 3,333E-09 8,4771
49 6,1224E-10 9,2131
50 0,000129 1,2893E-04 7,7560E-11 10,1104
51 1,64E-05 1,0065E-03 9,9355E-12 11,0028
55 3,33E-06 4,7652E-03 2,0985E-12 11,6781
60 1,67E-06 9,0926 E-03 1,0998E-12 11,9587

Y la gráfica es

14

12
Chart Title
10

8
pH

0
0 2 4 6 8 10 12 14
VnaOH

14.44 Calcule α0 y α1

La fracción del total de la concentración de ácido que no se disocia y la fracción que se disocia son respectivamente

α 0=¿ ¿

a) ácido acético en una disolución con pH de 5.320.

Entonces la ¿ viene dada por:

pH=−log ¿

Del apéndice 3 del libro guía, se tiene que la constante de disociación del ácido acético Ka = 1.75×10 -5 M, por lo que
 −6 −5
4.78× 10 M 1.75 ×10 M
α 0= −6 −5
y α 1= −5 −6
4.78 ×10 M +1.75 ×10 M 1.75 ×10 M + 4.78× 10 M

α 0=0.215 y α 1 =0.785

b) ácido pícrico en una disolución con un pH de 1.250.

Entonces la ¿ viene dada por:

pH=−log ¿

Del apéndice 3 del libro guía, se tiene que la constante de disociación del ácido pícrico Ka = 4.30×10-1 M, por lo que

5.62 ×10−2 M 4.30× 10−1 M

α 0= −2 −1
y α 1 = −1 −2
5.62× 10 M + 4.30 ×10 M 4.30 × 10 M +5.62 ×10 M

α 0=0.116 y α 1=0.884

c) ácido hipocloroso en una disolución con un pH de 7.00.

Entonces la ¿ viene dada por:

pH =−log ¿

Del apéndice 3 del libro guía, se tiene que la constante de disociación del ácido hipocloroso Ka = 3.0×10-8 M, por lo que
−7 −8
1.00 ×10 M 3.0× 10 M
α 0= −7 −8
y α1 =
1.00 ×10 M +3.0 ×10 M 3.0 ×10−8 M +1.00 ×10−7 M

α 0=0.769 y α 1 =0.231

d) hidroxilamina ácida en una disolución con un pH de 5.12.

Entonces la ¿ viene dada por:

pH=−log ¿

Del apéndice 3 del libro guía, se tiene que la constante de disociación de la hidroxilamina ácida Ka = 1.10×10-6 M, por lo
que
−6 −6
7.59 ×10 M 1.10× 10 M
α 0= −6 −6
y α 1=
7.59× 10 M +1.10× 10 M 1.10 ×10−6 M +7.59 ×10−6 M

α 0=0.873 y α 1 =0.127

e) piperidina en una disolución con un pH de 10.08.

Entonces la ¿ viene dada por:

pH=−log ¿

Del apéndice 3 del libro guía, se tiene que la constante de disociación de la piperidina Ka = 7.50×10-12 M, por lo que
 −11 −12
8.32× 10 M 7.50 ×10 M
α 0= −11 −12
y α 1= −12 −11
8.32× 10 M +7.50 ×10 M 7.50 ×10 M + 8.32× 10 M

α 0=0.917 y α 1=0.083

14.45. Calcule la concentración de equilibrio del metil amonio en una disolución que tiene una concentración molar
analítica CH3NH2 de 0.120 y un pH de 11.471.

Del valor de pH se puede calcular el valor de H3O+

¿ y se sabe que Ka=2,3 ×1 0−11

C H 3 N H 2 Ka
Y representando la fracción que se disocia como α 1= = M
CT ¿¿

Se calcula la concentración de: [ C H 3 N H 2 ] =0,872× 0,120=0,105 M

14.46. Calcule la concentración de HCOOH no disociado en una disolución de ácido fórmico con una concentración
analítica del mismo de 0.0850 y un pH de 3.200

La concentración de ¿
Y se conoce que Ka=1,80 ×1 0−4

La cantidad de HCOOH no disociado

HCOOH
α 0= =¿ ¿
CT

La concentración de [ HCOOH ] =0,777 × 0,0850=0,0660 M

14.47. Complete la siguiente tabla con los datos que faltan

ACIDO CT pH [HA] [A-] α0 α1

Láctico 0,120 3,61 0,0768 0,0432 0,640 0,36
Yódico 0,200 1,26 0,047 0,153 0,235 0,765
Butánoico 0,162 5,00 0,644 0,0979 0,397 0,603
Hipocloroso 0,280 7,00 0,216 0,0638 0,772 0,228
Nitroso 0,178 3,53 0,0735 0,105 0,413 0,587
Cianhídrico 0,366 9,48 0,145 0,221 0,396 0,604
sulfámico 0,250 1,20 0,095 0,155 0,38 0,62

14.48 Desafío: Esta fotografía muestra una bureta que tiene por lo menos dos defectos en la escala que se produjeron
durante su fabricación.
Bureta mal rotulada.

Responda las siguientes preguntas sobre la bureta, su origen y su uso.

a) ¿Bajo qué condiciones se puede utilizar la bureta?

La bureta se puede usar solo si se desea medir hasta 43 o menos de 43 mL

b) Suponiendo que el usuario no notara los defectos en la bureta, ¿qué tipo de error ocurriría si el nivel del líquido
estuviera entre la segunda marca de 43 mL y la marca de 48 mL?

El volumen medido no seria exacto, ya que en el intervalo de 46 -48 mL, los espacios no tienen 10 mL completos,
entonces la medida fallaría con aproximadamente 0,5 mL.

c) Haga una especulación sobre la época de la bureta. ¿Cómo cree que se hicieron las marcas en el vidrio? ¿Es
probable que el mismo tipo de defecto aparezca en una bureta manufacturada actualmente? Explique las razones
de su respuesta.

La bureta es de mucho tiempo atrás, no se contaba con la suficiente tecnología para realizar un marcado puntual por lo
que se pueden cometer errores en la disminución del volumen que se necesita.

d) Generalmente suponemos que los instrumentos electrónicos modernos como los potenciómetros, las balanzas
titulantes y los espectrofotómetros están libres de defectos de fabricación como el que se observa en la fotografía.
¿Cree que es válida esta suposición? Explique su respuesta.

NO, todos los instrumentos presentan un tipo de error al momento de realizar mediciones. En los instrumentos digitales
hay menos probabilidad de cometer errores al momento del marcado, pero también pueden existir instrumentos mal
marcados.

e) Las buretas en los titulantes automáticos contienen un motor conectado a un émbolo impulsado por tornillo que
dispensa el titulante en una forma similar a como una jeringa hipodérmica dispensa líquidos. La distancia de viaje
del émbolo es proporcional al volumen de líquido dispensado. ¿Qué tipos de defectos de fabricante conducen a la
inexactitud o imprecisión en el volumen dispensado por estos dispositivos?

Uno de los errores seria que la bureta que se esté usando este mal rotulada, tal como se indica en la figura que la distancia
entre las marcas de mL, no estén con el mismo volumen. También se producirá un error si la llave no cierra
completamente o deja pasar liquidas.