5. ALQUENOS.

Nomenclatura, estabilidad y una introducción a su reactividad.

Termodinámica y cinética.
Lic. Yodarka Rodríguez Céspedes
Alquenos: hidrocarburos que contienen un doble enlace carbono-carbono.

Como los alcanos contienen el máximo posible de enlace C-H, es decir, están
saturados con hidrógeno, se llaman hidrocarburos saturados.
FG:CnH2n+2
Por el contrario a los alquenos se les llama hidrocarburos insaturados porque tienen
menos hidrógenos del máximo posible. FG: CnH2n
Muchos de los aromas y fragancias producidos por las plantas pertenecen a la
familia de los alquenos.
5.1 NOMENCLATURA DE LOS ALQUENOS.

El grupo funcional en un alqueno es el doble enlace.

El nombre sistemático de los alquenos termina en eno.
Para nombrar compuestos con sufijos de grupos funcionales, se deben seguir
las siguientes reglas:
1. Primero se determina el número de átomos de carbono en la cadena más
larga que contiene el grupo funcional (en este caso el doble enlace C=C) y
se numera en la dirección que permita expresar la posición del grupo
funcional con el número más bajo posible.
Los estereoisómeros de un alqueno se nombran usando los prefijos cis o trans
(E, Z).
2. Para un compuesto con 2 dobles enlaces, se sustituye la terminación eno
por dieno.
3. Los nombres de los sustituyentes se colocan delante del nombre de la
cadena más larga que contienen el grupo funcional, junto con el número
que indica el carbono al que está unido el sustituyente. Obsérvese que
cuando el nombre de un compuesto contiene a la vez, el sufijo de un grupo
funcional y un sustituyente, el sufijo del grupo funcional debe tener el
número más bajo posible.
4. Si una cadena tiene más de un sustituyente, los sustituyentes se ordenan por
orden alfabético, usando las mismas reglas de alfabetización de la sección
3.2 (Nomenclatura de alcanos). Entonces se asignan los números adecuados
a cada sustituyente.
5. Si al contar en las dos
direcciones resulta el
mismo número para el
grupo funcional, el
nombre correcto es el
que tenga el número
más bajo para el
sustituyente.
6. No se necesita número para indicar la posición del doble enlace en un
alqueno cíclico porque el anillo siempre se numera de forma que el doble
enlace esté entre los carbonos 1 y 2. Para asignar los números a los otros
sustituyentes se cuenta alrededor del anillo y se ponen en el nombre los
números más bajos posibles.
• Si el anillo tiene más de un doble enlace se debe enumerar la cadena.
Los carbonos sp2 de un alqueno se llaman carbonos vinílicos.
Un carbono sp3 contiguo a un carbono vinílico, se llama carbono alílico.
Un hidrógeno unido a un carbono vinílico se llama hidrógeno vinílico.
Un hidrógeno unido a un carbono alílico se llama hidrógeno alílico.
Hay 2 grupos que contienen doble enlace y se utilizan frecuentemente como
nombres comunes: grupo vinilo y el grupo alilo.
5.2 REACTIVIDAD DE LOS COMPUESTOS ORGÁNICOS SEGÚN SU GRUPO
FUNCIONAL.
El grupo funcional determina el tipo de reacciones que puede tener el compuesto.
Hay cuatro grupos de
familias de compuestos
orgánicos y todas las
familias de un grupo,
reaccionan de forma
general.
5.3 REACTIVIDAD DE LOS ALQUENOS. LAS FLECHAS CURVAS INDICAN
EL FLUJO DE LOS ELECTRONES.
Un átomo o molécula deficiente en electrones se denomina electrófilo.
Es fácil reconocer un electrófilo porque generalmente tiene una carga positiva.
Un átomo o molécula rico en electrones se denomina nucleófilo, tienen un par
de electrones que puede compartir. Puede estar cargada negativamente o ser
neutra.
Los nucleófilos reaccionan con los electrófilos.
Estructura de alquenos
 Si un reactivo como el bromuro de hidrógeno se añade a un alqueno, el
alqueno (nucleófilo) reaccionará con el hidrógeno del HBr, que está
parcialmente cargado + (electrófilo), el producto de la reacción será un
carbocatión. En una segunda etapa, el carbocatión cargado positivamente
(electrófilo) reacciona con el ion bromuro cargado negativamente (nucleófilo)
para formar un halogenuro de alquilo.
Mecanismo de la reacción.
• La descripción paso a paso del proceso por el cual los reactivos se transforman en
productos.
• Se dibujan unas flechas curvas que demuestran el movimiento de los electrones a
medida que se van formando los nuevos enlaces covalentes y se van rompiendo los
enlaces existentes. Cada flecha representa el movimiento simultáneo de dos
electrones desde un centro rico en electrones ( la cola de la flecha) hasta un centro
deficiente de electrones (la punta de la flecha). Las flechas indican los enlaces que se
forman y los enlaces que se ha roto.
En la segunda etapa de la reacción, un par solitario del ion bromuro, cargado
negativamente, forma un enlace con el carbono cargado positivamente del
carbocactión. Obsérvese que en las dos etapas de la reacción, un nucleofilo
reacciona con un electrófilo.
La reacción se llama reacción de adición.
Como la primera etapa de la reacción, es la adición de un electrófilo (H+) al
alqueno, la reacción se debe llamar reacción de adicción electrófila.

Las reacciones de adición electrófilas son las reacciones

características de los alquenos.
 El diagrama
de la reacción
• Describe los cambios de
energía que tienen lugar
durante la reacción.
• A mayor estabilidad,
menor energía.
5.4 TERMODINAMICA ¿CUÁNTO PRODUCTO SE FORMA?
La termodinámica describe las propiedades de un sistema en equilibrio. Las
concentraciones relativas de reactivos y productos en equilibrio se pueden
expresar mediante una constante de equilibrio, Keq.
Una reacción termina cuando alcanza el equilibrio. Las concentraciones
relativas de reactivos y productos en el equilibrio depende de sus estabilidades
relativas:

Cuanto más estable es un compuesto, mayor es su concentración en el

equilibrio.
Si los productos son más estables
(menor energía Gibbs) que los
reactivos, en el equilibrio habrá una
concentración más alta de productos
que de reactivos, y Keq será mayor que
1.
Si los reactivos son más estables que
los productos, en el equilibrio habrá
una concentración más alta de reactivos
que de productos, y Keq será menor
que 1.
Una reacción que conduce a una
concentración más alta de productos
que de reactivos se llama reacción
favorable.
∆G0 = energía Gibbs de los productos – energía Gibbs de los reactivos.

A partir de esta ecuación se puede ver que el ∆Gº será negativa si los productos tienen
menor energía Gibbs (son más estables) que los reactivos. La reacción liberará más
energía que la que consume, estas reacciones se llaman reacciones exergónicas.
Si los productos tienen mayor energía Gibbs que los reactivos, el ∆Gº será positiva y la
reacción consumirá más energía que la que libera; estas reacciones se llaman
reacciones endergónicas.
La variación de energía Gibbs estándar, ∆G0, tienen un componente entálpico (∆H0) y
otro entrópico (∆Sº) ( T es la temperatura en grados kelvin):
∆Gº = ∆Hº - T∆Sº
El término de entalpía (∆H°) es el calor liberado o consumido durante la reacción. Se
libera calor cuando se forman enlaces y se consume cuando se rompen. Por tanto, ∆H°
es una medida de la energía de los enlaces formados y rotos durante el proceso de
convertir los reactivos en productos.
∆Hº = calor necesario para romper enlaces – calor liberado al formar enlaces
Si los enlaces formados en la reacción son más fuertes que los enlaces rotos, se
habrá liberado más energía en el proceso de formación que la consumida en el
proceso de rotura, y ∆H0 será negativa. Una reacción con ∆H0 negativa se dice
que es una reacción exotérmica.
Si los enlaces formados son más débiles que los que se han roto, ∆H0 será
positiva. Una reacción con ∆H0 positiva se dice que es una reacción
endotérmica.
La entropía de reacción (∆S°) es una medida de la libertad de movimiento en el
sistema.

La entropía decrece cuando se restringen los movimientos de una molécula.

∆S° = libertad de movimiento de los productos – libertad de movimiento

de los reactivos
Se ha visto que una reacción favorable debe tener ΔGº negativa (y Keq> 1). Si se
examina la expresión de la variación de la energía de Gibbs estándar, puede concluirse
que valores negativos de ΔHº y valores positivos de ΔSº contribuirán a hacer ΔGº más
negativa.
∆Gº = ∆Hº - T∆Sº
La formación de productos con enlaces más fuertes y mayor libertad de movimiento
hace que ΔGº sea más negativa y por consiguiente la reacción será más favorable.

∆Hº = calor necesario para romper enlaces – calor liberado al formar enlaces
∆S° = libertad de movimiento de los productos – libertad de movimiento de los
reactivos
5.5 CÓMO AUMENTAR LA CANTIDAD DE PRODUCTO
FORMADO EN UNA REACCIÓN.

El Principio de Le Chatelier establece que si es perturba un equilibrio, el sistema

reacciona en el sentido de compensar la perturbación.
Las dos reacciones (una
endergónica seguida de una
exergónica) se llaman reacciones
acopladas.
5.6 USO DE DATOS DE ∆Hº PARA DETERMINAR LA
ESTABILIDAD RELATIVA DE LOS ALQUENOS.
Para determinar las estabilidades relativas de los alquenos se muestran a
continuación tres reacciones de hidrogenación, con sus valores experimentales
de ∆Hº.
El calor liberado en la reacción
de hidrogenación se llama calor
de hidrogenación, y suele
expresarse como un valor
positivo. Las reacciones de
hidrogenación son exotérmicas,
por lo que el calor de
hidrogenación es el valor de ∆Hº
en valor absoluto.

El alqueno más estable tiene el calor de

hidrogenación más pequeño (valor
modular).
La estabilidad de un alqueno, aumenta con el número de sustituyentes alquilo unidos a sus
carbonos sp2, o la estabilidad de un alqueno aumenta cuando el número de hidrógenos unidos
a los carbonos sp2 disminuye.
5.7 CINÉTICA: ¿CON QUÉ VELOCIDAD SE FORMA EL
PRODUCTO?.

La cinética es la parte de la química que estudia las velocidades de reacción y

los valores que afectan estas velocidades.
La energía Gibbs en activación es la diferencia entre la energía Gibbs del estado de
transición y la energía Gibbs de los reactivos.

∆G‡ = energía Gibbs del estado de transición – energía Gibbs de los reactivos.

Cuando ∆G‡ disminuye, la velocidad de reacción aumenta. Por tanto:

Cualquier factor que haga menos estable los reactivos, o más estable al estado de transición, hará que
la reacción sea más rápida.
La facilidad para alcanzar el estado de transición se indica por medio de la
constante de velocidad. La reacción rápida tiene una constante de velocidad
grande; una reacción lenta tiene una constante de velocidad pequeña.
La estabilidad termodinámica se indica por ∆Gº. Si ∆Gº es negativa, el
producto es termodinámicamente estable comparado con el reactivo.
Si ∆Gº es positiva, el producto es termodinámicamente inestable comparado con el
reactivo.
La estabilidad cinética se indica por ∆G‡.

Si ∆G‡ es grande, el reactivo es cinéticamente estable porque reacciona lentamente.

Si ∆G‡ es pequeña, el reactivo es cinéticamente inestable y reacciona rápidamente.
Si ∆G‡ para la reacción inversa es grande, el producto es cinéticamente estable.
Si es pequeña, el producto es cinéticamente inestable.
5.8 LA VELOCIDAD DE UNA REACCIÓN QUÍMICA.

Depende de los siguientes factores:

1. El número de colisiones que tiene lugar entre las moléculas de
reactivo en un período de tiempo determinado. La velocidad de una
reacción aumenta si el número de colisiones aumenta.
2. La fracción de colisiones que se producen con suficiente energía para
que los reactivos pasen por encima de la barrera de energía. Si la
energía Gibbs de activación es pequeña, habrá más colisiones que se den
lugar a la reacción que si la energía Gibbs de activación es grande.
3. La fracción de colisiones que se producen con la orientación adecuada.
• Aumentando la temperatura de la reacción, aumenta la velocidad de la reacción
porque aumenta la energía cinética de las moléculas que aumenta la frecuencia de
colisión (moléculas que se mueven más rápidamente, colisionan más
frecuentemente) y la fracción de colisiones que hagan pasar a los reactivos por
encima de la barrera de energía.

• Aumentando la concentración de los reactivos, aumenta la velocidad de la reacción,

porque aumenta el número de colisiones que ocurren en un período de tiempo
determinado.

• La velocidad de reacción también puede aumentarse con un catalizador.

5.9 DIAGRAMA DE LA
REACCIÓN DEL 2-
BUTENO CON HBr.

En cada etapa los reactivos

pasan por un estado de
transición mientras que se
convierten en productos.
No deben confundirse los estados de transición con los intermedios.

Los estados de transición tienen enlaces parcialmente formados, mientras que los intermedios
tienen enlaces completamente formados.
Si una reacción transcurre en dos o más etapas, la etapa que tiene su estado de
transición en el punto más alto de la coordenada de la reacción, se llama etapa
determinante de la velocidad.
5.10 CATÁLISIS.

Un catalizador aumenta la velocidad de reacción dando a los reactivos un

nuevo camino de reacción: uno con menor ∆G‡. En otras palabras, un
catalizador disminuye la barrera de energía que el sistema tiene que superar para
convertir los reactivos en productos.
Si un catalizador va hacer que la reacción se produzca más rápidamente, debe
participar en la reacción, pero no debe consumirse o cambiar durante la
reacción. Como el catalizador no se consume, basta una pequeña cantidad para
catalizar la reacción (generalmente del 1 al 10 % de la cantidad del reactivo).
 El catalizador no modifica las concentraciones relativas de productos y
reactivos cuando el sistema alcanza el equilibrio.

No cambia la cantidad de producto formado, solamente cambia la velocidad con

la que se forma.

Suelen ser ácidos, bases y nucleófilos.