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COMBUSTION

COMBUSTION
DEFINICION RAZN AIRE /COMBUSTIBLE PRODUCTOS DE LA COMBUSTION CALOR DE COMBUSTION ENTALPIA DE REACCION , ENTALPIA DE FORMACIN TEMPERATURA TEORICA DE LA LLAMA EQUILIBRIO QUIMICO Y DISOCIACIN EQUILIBRIO TERMODINAMICO

COMBUSTION
DEFINICION La combustin es una reaccin qumica en la cual ciertos elementos del combustible combinan con oxigeno elevando la temperatura de los gases.
COMBUSTION ES UNA REACCION QUE OCURRE ENTRE MOLECULAS GASEOSAS Los elementos combustibles ms importantes son:

Carbono ( 84 -89 %) Hidrgeno (7-16 %) l oxgeno necesario para la combustin se obtiene del aire atmosfrico.

AIRE
Peso molecular de aire seco: Ma = 28.967 = 29 En la combustin, el oxigeno es el constituyente activo, el nitrgeno se considera gas inerte de aqu que, por cada mol de oxigeno suministrado le acompaan 3.764 moles de nitrgeno. 79.01/ 20.99 = 3.764 moles de nitrgeno/mol de oxigeno Para propsitos de clculos se considera aire seco compuesto de 21 % Oxigeno , y 79% Nitrognio. El vapor de agua en el aire a 2l C (70 F) y presin atmosfrica es de 2.46 % por volumen.

AIRE
La cantidad de aire al motor es afectado por algunos agentes externos: Si la altura a nivel del mar crece, la presin disminuye, el numero de molculas de aire en el cilindro disminuye. Si temperatura del aire crece, la densidad decrece habr menor cantidad de molculas Si la humedad del aire crece la densidad decrece habr menor cantidad de molculas.

COMBUSTIBLE
De la formula CnHm . Para clculos de combustin gasolina (C8 H17) Para el diesel ligero (C12H26); diesel pesado (C14H30) El anlisis qumico individual de cada combustible dar el porcentaje de Carbono e Hidrgeno Por ejemplo: para un combustible cuyo anlisis da 85% C, 15% H, la formula ser C7.08 H18, que en nmeros enteros ser C8H18.

ECUACIONES DE LA COMBUSTION
Carbono

C+O2 = CO2 1 mol C + 1 mol O2 = 1 mol CO2 12lb C + 32 lb O2 = 44 lb de CO2 1 lb C + 2.67 lb O2 = 3.67 lb de CO2 Si el carbono se combina con aire atmosfrico 1 lb C + 2.67 lb O2 + 10.03 lb N2 = 3.67 lb CO2 + 10.03 lb N2 1 lb de C requiere 2.67+ 10.03 = 12.7 lb de aire

* Si la ecuacin es molar 1 mol C + 1 mol O2 + 3.76 mol N2 = 1 mol CO2 + 3.76 mol N2

ECUACIONES DE LA COMBUSTION
Carbono valor de mol en libras, M = 12 Gases valor: ( 1 lb mol de un gas ocupa 379 pie3) en condiciones estndar y dividiendo por 12, el resultado es: 1 lb C + 31.6 pie3 O2 + 118.8 pie3 N2 = 31.6 pie3 CO2 + 118.8 pie3 N2 Combustin con exceso de aire, ea en pie3 la ecuacin ser: 1 lb C + (1 +ea) 150.4 pie3 aire = 31.6 pie3 CO2 + 31.6 pie3 O2+ (1+e) 118.8 pie3 N2

ECUACIONES DE LA COMBUSTION
Hidrgeno: Cuando el H2 se quema, produce H2O. H2 + O2 = H2O 1 mol H2 + mol O2 = 1 mo1 H2O 2.016 lb H2 + 16 lb O2 = 18.0l6 lb H2O con aire atmosfrico resulta: 1 mol H2 + mol O2 + 1.88 mol N2 = 1 mol H2O + 1.88 mol N2

ECUACIONES DE LA COMBUSTION
H2O en condiciones estndares es liquido. La parte que es vapor es menos que el 2% por cada mol y puede ser despreciado. 1 mol de gas 379 pie3 H2O su peso aprox. 18 lb/mol 1 pie3 H2 + 0.5 pie3 O2 + 1.88 pie3 N2 = 0.0475 lb H2O + 1.88 pie3 N2

Frmulas para los Hidrocarburos


Forma CnHm con la presencia de suficiente cantidad de oxigeno Productos de combustin: Dixido de carbono y agua La combustin completa del Octano (C8H18) es:

C8H18 + 12.5 O2 +47 N2 = 8 CO2+ 9 H2O+47 N2


1 mol C8H18+ 12.5 mol O2 + 47 mol N2 = 8 mol CO2 + 9 mol H2O + 47 mol N2 Los gases en pie3, liquido H2O en lb. 1 pie3 C8H18 + 59.5 pie3 aire = 8 pie3 CO2 + 0.428 lb H20 + 47 pie3 N2 Si el combustible es liquido (Ib) 1 lb C8H18 +197 pie3 aire = 26.59 pie3 CO2+ 0.0789 lb H2O+156.36 pie3 N2

Frmulas para los Hidrocarburos


LA ECUACIN GENERAL PARA UN HIDROCARBURO CnHm
1 mol CnHm + (1 + ea) (n + 0.25 m) mol O2 + 3.76 (1 + ea) (n+ 0.25 m) mol N2
= n mol CO2 + 0.5 m mol H2O + ea (n + 0.25 m) mol 02 + 3.76 (1 + ea) (n + 0.25 n ) mol N2
Donde n = numero de C ; m = numero de H; ea = excesso de aire

SI EL HIDROCARBURO ES GAS:
1 pie3 Cn H m + 4.76 (1 + ea) (n + 0.25m) pie3 aire = n pie3 CO2 + 0.0238m lb H2O + ea(n + 0.25m ) pie3 O2 + 3.76( l + ea)( n+ 0.25m ) pie3 N2

Frmulas para los Hidrocarburos


SI EL HIDROCARBURO ES LQUIDO:

1 lb Cn Hm + [ l804 (1 + ea) (n+ 0.25m) / (12n+ m)] pie3 aire

= [379 n / (12n+m)] pie3 CO2 + [9m / (12n+m)] lb H2O + [379 ea (n+ .25m)/(12n+m)] pie3 O2 + [ 142(1 + ea)(n+ 0.25m) / (12n+ m)] pie3 N2 NOTA:
La combustin completa con aire terico se considera con ea = 0.

LA EFICIENCIA DE LA COMBUSTION DEPENDE DE LA FORMA COMO OCURRE LA COMBUSTIN Y A SU VEZ DE:


RAZON AIRE/COMBUSTIBLE (A/F) (F/A) GRADO DE ATOMIZACIN (LIQUIDOS) MEZCLA AIRE/COMBUSTIBLE TEMPERATURA DE LA LLAMA FORMA DE LA LLAMA PERIODO DE RETARDO CANTIDAD DE PERDIDAS DE CALOR FUERA DEL SISTEMA.

RAZN A/F
Razn entre la masa del aire a la masa del combustible. A/F = ma / mf F/A = mf / m a Razn equivalente = 1/ = F/ F estequiom. Razn Lambda Para cualquier hidrocarburo como ya se conoce el volumen del aire por libra de combustible, se multiplica el volumen del aire por su densidad en condiciones estndares (0.0763 lbm/pie3). A/F = 137.6 (l + ea) (n + 0.25 m) / ( 12n+m)

PRODUCTOS DE LA COMBUSTION
El anlisis obtenido con el aparato ORSAT nos da la informacin respecto a los productos de la combustin. Este anlisis proporciona informacin de BASE SECA, ( productos libres de agua) Este anlisis no da el verdadero valor de N2 Cuando la mezcla no alcanza el valor qumicamente correcto ( falta de aire), parte del carbono se une con el oxigeno para formar CO. Cuando la mezcla tiene exceso de aire , aparece O2 en los productos. El exceso o deficiencia de aire pueden ser detectados a travs de un anlisis de los productos d e combustin.

PRODUCTOS DE LA COMBUSTION
QUE NOS INTERESA CONOCE DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTION 1. ANALISIS VOLUMETRICO DE BASE SECA 2. TEMPERARTURA DEL PUNTO DE ROCIO DEL AGUA QUE SE CONDENSA. 3. DENSIDAD DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTION A TEMPERATUA DESCARGA. 4. VOLUMEN DE LOS PRODUCTOS DE LA COMBUSTION. 5. EL CAMBIO DE VOLUMEN

Combustin con exceso de aire


Combustin del octano con 2S% de exceso de aire ( 125% del aire terico) C 8H 18 + 1.25( 12.5 O 2)+ 1.25( 47 N 2) -> 8 CO 2 + 9 H 2O + 3.12 O 2 + 58.75 N 2. A/F = (15.62+58.75) 29 / ( 12 X 8 + 18) = 18.9 Anlisis Volumtrico en base seca de los productos de combustin e= 25% CO2 = 8/(8+3.12+58.75) = 0.114 O2 = 3.12 / 69.87 = 0.045 N 2 = 58.75 / 69.87 = 0.841 11.4% 4.5% 84.1%

Combustin con deficiencia de aire


Combustin del metano con 20% de deficiencia de aire, es decir, con el 80% de aire terico.

C H 4 + 0.8 (2 ) 0 2 + 0.8 (7.52 N 2) ---> x CO 2, + y CO + 2 H 2 O + 6.02 N

Balance de carbono Balance de oxigeno Resolviendo


La ecuacin final

x+y=1 2x+y+2 = 3.2 x=0.2 y = 0.8

C H4 + 0.8 (2 ) 0 2 + 0.8 (7.52 N 2) - 0.2 CO2 + 0.8 CO+ 2 H20 + 6.02 N2

Combustin con deficiencia de aire


A/F = (1.6+6.02)29 / ( 12+4 ) = 13.81 Anlisis volumtrico en base seca de los productos de la combustin con 20% de deficiencia de aire : CO 2 = 2.85 % CO = 11.40 % N2 = 85.75 %

El porcentaje de CO 2, en los productos de combustin es mximo cuando la relacin aire combustible es qumicamente correcta. Este porcentaje disminuye al haber exceso de aire o deficiencia de aire. CO aparece en mezclas ricas. O 2 aparece con mezclas pobres.

CALOR DE COMBUSTION
CUANDO SE QUEMA COMBUSTIBLE , LA ENERGIA ASOCIADA CON EL ENLACE QUIMICO DEL COMB. Y LAS MOLECULAS DE OXIGENO SE LIBERA Y APARECE PRIMERO COMO UN EFECTO DE CALENTAMIENTO EN LOS PRODUCOTOS. LA TEMPERATURA A QUE LLEGAN LOS PRODUCTOS DEPENDE DE: COMBUSTIBLE Y SU COMPOSICION ESTADO DEL COMBUSTIBLE ( LIQ, GAS) TEMPERATURA PRESION DE LA MEZCLA DE REACTIVOS

LAS RESTRICCIONES EXTERNAS QUE SE IMPONE A LA MEZCLA REACTIVA TIENEN EFECTO EN LA TEMPERATURA DE LOS PRODUCTOS

COMBUSTION A PRSION CONSTANTE COMBUSTION A VOLUMEN COSNTANTE.

CALOR DE COMBUSTION
El calor de combustin, CALOR DE REACCION, poder calorfico, ENTALPIAS DE COMBUSTION
CUANDO UNA UNIDAD DE COMBUSITBLE Y LA CANTIDAD QUIMICAMENTE CORRECTA DE OXIGENO SE QUEMA, el calor de reaccin Hrp, Urp, representa la

energa aadida para traer a los productos a la temperatura inicial (25 C, 298 K) de los reactivos . ( son negativos)
Segn el tipo de proceso tenemos el calor de combustin a volumen constante , y el calor de combustin a presin constante.

Hrp, Urp son propiedades del combustible, y es una cantidad medida


CUANDO UNA UNIDAD DE COMBUSITBLE se quema ,Qp & Qv representan la energa liberada cuando los productos son enfriados a la temperatura T, de los reactivos , la reaccin puede se al vol= K, Press= K ( son positivos) Son propiedades de la mezcla reactiva a cualquier temperatura y es calcula a partir de los calores de reaccin.

CALOR DE COMBUSTION
El calor de combustin a volumen constante generalmente se determina en forma experimental en el calormetro de volumen constante o bomba calorimtrica. Mediante el balance de energa en este sistema cerrado , tenemos:

Urp = d U=[ U productos- U reactivos ] T,V Urp (298) = Up(298)- Ur(298)

CALOR DE COMBUSTION
b) El calor de combustin a presin constante , se determina experimentalmente en un calormetro a presin constante o de flujo. En este instrumento el aire y combustible se queman , y los productos se enfran hasta la temperatura inicial mediante la circulacin de agua de enfriamiento. Mediante un balance de energa en este sistema abierto,

Hrp= d H = [H productos- H reactivos ] p , T Hrp= Hp(298)- Hr(298)

CALOR DE COMBUSTION
El calor de combustin a volumen constante difiere del calor de combustin a presin constante Si se experimenta una variacin en el volumen que ocupan los productos de combustin con respecto al de los reactivos. Comparando las ecuaciones tenemos

Hrp Urp = d H- d U= d p V Hrp Urp = (d n) Ru T


Donde (d n ) denota la diferencia entre el numero de moles de productos y reactivos en forma de gas. R= 8.314 Kj/kmol

Hrp- Urp= 2480 (np-nr)

CALOR DE COMBUSTION
Si el agua se encuentra en los productos de la combustin en su fase liquida PODER CALORIFICO SUPERIOR ( Q HHV) Si el agua se encuentra en los productos de la combustin en su fase vapor PODER CALORIFICO INFERIOR ( Q LHV) Los valores superior o inferior difieren a una temperatura dada solamente por el calor latente de vaporizacin del agua, h fg (H20)= 43956 Kj/kmol

CALOR DE COMBUSTION
La cantidad que debe ser restada del Q HHV para obtener el Q LHV varia con la composicin del combustible. Un valor aproximado es de 1050 w, 1050 , es el calor de vaporizacin de 1 lb de agua a 77 F. w es el numero de lb de H2 O formado por lb o pie3 de combustible quemado. W es igual a 9 (H) ; (H) es el porcentaje por peso de Hidrogeno en el combustible. As : Q LHV = Q HHV - 9450 (H) Para el calculo de la eficiencia trmica de una maquina de combustin no tiene diferencia cual de los valores se usa siempre y cuando se mencione cual se est usando.

CALOR DE COMBUSTION
CALOR DE COMBUSTION PARA LIQUIDOS Y GASES. Generalmente el calor de combustin se expresa en Btu / lb, (kj/kg), (Kj/kmol) Para los gases se determina en Btu/ pie 3 (14.7 psia , 60 F) Btu/lb x densidad del gas = Btu/pie3 ( Btu/ mol) / 379 = Btu /pie3 FORMULAS DE CALOR DE COMBUSTION Para hidrocarburos ( gases o lquidos ) , alcoholes Q hhv = 14,520 C + 61,015 (H O/8) +3982 S -1150 (Btu/lb)
Si se conoce la gravedad en grados API GASOLINA Q HHV = 17,000 + 40 X API Q LHV = 16,610 + 40 X API Btu/ Lb
Btu/lb

CALOR DE COMBUSTION
KEROSENE Q HHV = 18,030 + 40 X API Q LHV = 16,780 + 40 X API
Q HHV= 17,080 + 60 X API
Q LHV= 16, 380 + 60 X API

Btu/lb

ACEITE COMBUSTIBLE ( FUEL OIL) (ASME)

La tabla 4-2 facilita el clculos de los Calores de Combustin.

ENERGIA QUIMICA
La energa qumica C, y el calor de combustin Q, se obtiene mediante prueba en el calormetro. La diferencia numrica es muy pequea, pero el concepto es diferente. Tanto en la prueba a volumen constante como en la prueba a presin constante los productos de la combustin son enfriados hasta la temperatura inicial. Par el caso a volumen constante la ecuacin de energa para la condicin antes y despus de la combustin C+U1= Qv +U2 ; C=Qv +(U2U1)r El poder calorfico es un valor absoluto pero varia con la temperatura en la prueba.

ENERGIA QUIMICA
Para el caso del calormetro a presin constante C+ U 1+ JPV1 = QP + U2 + JPV2 C = QP + ( H2 H 1 ) r Las ecuaciones desarrolladas se pueden usar para el calculo por medio de tablas con valores de energa interna ( tabla 2-2 ), los calores de combustin y la
energa qumica de la reaccin en la tabla 4-3 Si se combinan las ecuaciones anteriores

Q p - Q v = JP ( V 2- V 1) ;

( V 2 , sin considerar el volumen de agua)

TEMPERATURA TERICA DE LA LLAMA


Combustin adiabtica a volumen constante de una mezcla de reactivos a una temperatura T 1 Debido al proceso de combustin y a la ausencia de transferencia de calor, la temperatura de los productos de combustin se eleva hasta un valor T 2. Esta temperatura de conoce como temperatura terica de llama, Esta temperatura puede controlarse con la cantidad de exceso de aire introducido, logrndose un valor mximo con mezclas qumicamente correctas.

TEMPERATURA TERICA DE LA LLAMA


Mediante un balance de energa, al haber ausencia de transferencia de calor y no existir trabajo se obtiene: U productos, T2 = U reactivos, T 1
Combinando con la ecuacin

Q v, T 1= U productos T 1 - U productos T 2

TEMPERATURA TERICA DE LA LLAMA


Combustin adiabtica a presin constante de una mezcla de reactivos a una temperatura T 1 . Debido al proceso de combustin y a la ausencia de transferencia de calor la temperatura de los productos de combustin se eleva hasta una temperatura T 2 A esta temperatura de le conoce como temperatura terica de la llama

TEMPERATURA TERICA DE LA LLAMA


Mediante un balance de energa H productos, T 2 = H reactivos, T1

Combinando esta expresin con:


Q p, T 1 = H productos T 1 H productos, T 2

EQUILIBRIO QUIMICO
La reaccin del carbono e hidrogeno con el oxigeno en la realidad no llega a formar CO2, H2O. Debido a la DISOCIACIN la reaccin continua hasta llegar a una condicin de equilibrio en la cual no solamente estn presentes el CO2, H2O. Las proporciones en equilibrio de los constituyentes de los productos de la combustin dependen de LAS PROPORCIONES ORIGINALES, Y DE LA PRESIN Y TEMPERATURA alcanzada al final de la reaccin. CUANTO MAS ALTA LA TEMPERATURA MAS INCOMPLERTA LA REACCIN DE COMBUSTION. CUANTO MAS ALTA LA PRESION MAS COMPLETA ES LA REACCN. Para las mezclas A/F en equilibrio estn presentes CO2, H2O, N2, O2, CO, H2, OH, NO, H, O, C, CH4 C y CH4 est n presentes en pequeas proporciones