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INTRODUCCION.

El 13 de octubre de 1908, el químico alemán Fritz Haber registró la patente del


amoniaco. Por primera vez se conseguía solidificar el nitrógeno de forma eficaz y
estable. Los científicos sabían que era el nutriente básico de las plantas, pero su
estado gaseoso (supone el 75% de la atmósfera) impedía aprovecharlo.
A comienzos del siglo pasado, las únicas formas sólidas de nitrógeno en estado
natural eran el guano peruano y el salitre o nitrato de Chile. Pero su producción era
insuficiente para satisfacer las demandas de la agricultura moderna.
Fue un proceso por el que obtenía NH 3 de la combinación de hidrógeno y nitrógeno
a alta temperatura y presión en presencia de un catalizador como el óxido de hierro.
La síntesis del amoniaco es el primer paso en la producción de fertilizantes para la
agricultura el proceso comercial que se usa Hoy es esencialmente el mismo que el
inventado por los químicos alemanes Robert Bosch y Fritz en 1908 en términos de
su impacto sobre la vida humana en la síntesis de haber-Bosch puede ser el proceso
químico más importante jamás inventado el haber posibilitado el aumento de la
producción.
El aumento de la producción de alimentos gracias al uso de fertilizantes basado en el
amoníaco lo que ha permitido que tuviera lugar un gran incremento de la población
de la tierra durante el siglo XX.

Marco Teórico.
A-) Propiedades físicas y Químicas.
● Gas incoloro en condiciones Normales.
● Temperatura de solidificación -77.7˚C.
● Temperatura normal de ebullición -33.4˚C
● Calor latente de vaporización a 0˚C 302Kcal/Kg.
● Presión de vapor a 0˚C.
● Temperatura critica a 132.4°C.
● Presión critica 113 at.
● Densidad del Gas (0° y 1 at) 0,7717 g/L.
● Limites de explosividad 16-27% en volumen en aire a 0°C.

A.1-) Almacenamiento.
Almacenamiento Refrigerado: Presion atmosférica y aprox -33°C capacidades de
10000t a 30000t (hasta 50000t)
Esferas o tanques a presión: Temperatura ambiente y su presión de vapor.
Capacidad de hasta 17000t
Esferas semirefrigeradas: Presion intermedia (4atm) y 0° C.
Capacidades intermedias.
A.2-) Materia primas.
Una planta típica de amoniaco tiene una producción de unas 1500 T/d.
Gas natural Para gas de síntesis

Reformado con vap

Ligeros Naftas Ligeras


Hidrocarburos
Materias Pasados Fuel oíl pesado
primas Oxidación
P
Carbón Residuos de vacío Clasificación
Materias primas (Cont.)
El 77% de la producción mundial de amoniaco emplea Gas natural como
materia prima.
El 85% de la producción mundial de amoniaco emplea procesos de Reformado
con vapor.
Gas natural Fuel Oíl Pesado Carbón
Consumo de 1.0 1.3 1.7
Energía
Costo de 1.0 1.4 2.4
Inversión
Costo de 1.0 1.2 1.7
Producción

Las previsiones son que el gas natural siga siendo la materia prima principal durante
por lo menos los próximos 50 años.

B-) Descripción del proceso


Existen 2 procesos principales para producir el gas de síntesis para el amoníaco:
● Reformado con vapor de gas natural o hidrocarburos ligeros.
● Oxidación parcial de fuel oíl pesado.
La síntesis del amoníaco es independiente del proceso empleado para el gas de
síntesis, aunque la calidad de este afecta al diseño del bucle de síntesis y a las
condiciones de operación.
Hay tres secciones fundamentales en el proceso de fabricación
Gasificación Gasificación del carbón
Reformado: Oxidación parcial y
Reformado con vapor
Conversion-Depuracion Conversión de CO a H 2 y CO2

Bucle de síntesis Compresión y reacción a alta presión y


temperatura.
(Es necesario realizar una purga de inerte
a-) Reformado primario.
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde
tiene lugar las reacciones siguientes.
CH4 + H2O CO + 3H2
CH4 + 2H2O CO2 + 4H2
La reacción global es fuertemente endotérmica, y para conseguir un alto porcentaje
de reformado hay que operar a temperaturas superiores a 700ºC. A fin de alcanzar
estas temperaturas, la reacción se verifica en un horno donde se quema combustible,
circulando los reaccionantes dentro de unos tubos rellenos de catalizador (óxido de
Níquel (NiO)), así se favorece la formación de H2.

b-) Reformado Secundario.


Lo gases procedentes del reformador primario, se mezclan con una corriente de aire
para proporcionar la cantidad de nitrógeno necesario para el gas de síntesis
estequiométrico N2 + H2. Además, tiene lugar la combustión de la combustión del
metano alcanzándose temperaturas superiores a 1000ºC.
Las reacciones que tienen lugar son:
Reacción de combustión.
0,275 O2 + 1,1N2 + 0,4H2 + 0,15CO 0,4H2O + 0,15CO2 + 1,1N2.
Reacción de reformado.
0,2CH4 + 0,2CO2 + 0,2H2O 0.4CO + 0,6H2 + 0,2H2O.
Reacción Global.
CH4 + 0,275O2 + 1,1N2 + 4H2O 2,7H 2 + 0,75CO +0,25CO2 + 1,1N2
+3,3H2O.
En resumen, después de estas etapas la composición del gas resultante es aprox. N2
(12,7%), H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar
(0,1%).
A fin de obtener el máximo rendimiento energético, se requiere que la mayor parte
de la reacción se lleve a cabo en la zona de combustión, ya que al ser exotérmica se
reduce el combustible aportado. Para que esto ocurra es necesario precalentar el aire
a una temperatura del orden de 600°C.
Etapa de Conversión
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde se produce la reacción.

● Reacción exotérmica en donde no influye la presión. Esta reacción requiere de un


catalizador que no se desactive con el CO. Este tipo de catálisis, ofrece las siguientes
ventajas:
● Ser exotérmica y estar favorecida por las bajas temperaturas.
● Disminución de la cantidad de vapor necesario, con el consiguiente ahorro
energético.
Etapa de Eliminación del CO2.
El anhídrido carbónico, formado en las reacciones anteriores, tiene que eliminarse
antes de pasar a la etapa de compresión.
El CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorción con carbonato
potásico (K2CO3) a contracorriente, formándose KHCO3 según

Este se hace pasar por dos torres a baja presión para desorber el CO2, el bicarbonato
pasa a carbón liberando CO2. (Subproducto para fabricación de bebidas
refrescantes).
Etapa de Metanización.
También hay que eliminar el monóxido de carbono residual que es peligroso para el
catalizador del reactor de síntesis.
Desde el punto de vista energético, el proceso más interesante es la metanización
catalítica, que no sólo elimina el CO, sino también el CO2 y el O2 residual. Además,
las reacciones son fuertemente exotérmicas:
Proceso sobre lecho catalítico de Ni (300ºC).

D-) Usos del NH3


Es uno de los productos intermedios más importantes de la industria química. La
mayor parte del amoniaco (80%) se destina a la fabricación de fertilizantes, como:
Nitrato amónico: NH4NO3
Sales amónicas: (NH4)2SO4, (NH4)3PO3
Urea: (NH2)2C=O
Otros usos del amoníaco incluyen:
Fabricación de HNO3, Explosivos. Caprolactama, nylon. Poliuretanos. Gas
criogénico por su elevado poder de vaporización. Productos de limpieza
domésticos tales como limpiacristales.

Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90%
metano (CH4) para obtener el H2 necesario para la síntesis de NH3.
Anexos:
Diagrama de bloques del
proceso de fabricación
por reformado con vapor

ZnO Desulfuración ZnS

H2O Reformador Gas de Combustión


Primario
Combustible

Reformador
Aire Calor
Secundario
Energía

Shitf
Calor
Conversión

CO2
Calor Condensado
Removido
Energía (CO 2)

Metanación

Compresión
Energía

Síntesis de
Energía Calor (purga/flash gas)
Amoniaco.

NH3
Proceso reformado con vapor
La conversión teórica basada en una alimentación de metano es:
0.88CH4 +1.26Aire + 1.24H2O 0.88CO 2 + N2 + 3H2 N2 + 3H2
2NH3
Producción de gas de síntesis: 25-35bar
Síntesis del amoníaco: 100-250bar
Bibliografía.
● Introducción a la Química industrial.
S. Vian, Ed. Reverte
● Manual de procesos químicos de la industria.
G.T. Austin, Ed. Mc. Graw-Hill. (1999)

● Best available Techniques for Pollution prevention and control in the


European Fertilizer Industry. Production of ammonia. European Fertilizer
Manuefacturers’ Association (EFMA) (2000)

● Modern Chemical Technology and Emission Control.


M.B. Hocking, Ed. Springer Verlag (1984)

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