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Los combustibles lquidos, en general son destilados de petrleo, aunque tambin pueden obtenerse algunos a partir del carbn.
8. FUNDAMENTOS DE COMBUSTIN
Durante el proceso de destilacin del petrleo, del elemento ms voltil que se vaporiza primero, se obtiene la gasolina, a continuacin, de ms a menos voltil, se obtienen el aceite diesel (gasleo) y los combustoleos (fuel-oil). Todos ellos consisten principalmente en hidrgeno y carbono y forman una gama de combustibles hidrocarburos. La composicin de un combustible lquido depende del campo petrolfero del que se extrae el crudo y del proceso de refinera. Las caractersticas aproximadas de los combustibles lquidos son: Composicin (% en masa) Carbono Hidrgeno Contenido de energa Gasolina 85 14 45.000 Diesel 86 13 44.000 Combustoleo 86 12 43.000
Tambin se puede expresar la composicin de los combustibles lquidos de la forma C X H Y , siendo sta la frmula global del conjunto de hidrocarburos de que consta el combustible. Un elemento que suele estar tambin presente sobre todo en los carbones, es el azufre, que se considera una impureza, pues es un elemento contaminante, ya que al combinarse con el oxgeno durante la combustin, forma SO2 , el cual al combinarse a su vez con el vapor de agua de los gases de combustin, forma una solucin diluida de SO4 H 2 que es causante de la llamada lluvia cida. El combustible gaseoso ms comn es el gas natural cuyo componente principal es el metano, CH 4 , y tiene la ventaja de que adems de su limpieza y fcil manejo, prcticamente no contiene azufre. Tambin se obtiene gas combustible a partir del carbn. El contenido de energa del gas natural es aproximadamente de 35.000 kJ m 3 N ( m 3 N es 1m 3 a 1,01325bar y 0 C ).
Los datos de la tabla suponen al combustible libre de humedad y de ceniza (materia inerte). La madera y la turba tienen gran cantidad de humedad, alrededor del 20%.
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8.2.2. Temperatura de ignicin, Es aquella temperatura con la que la llama originada es persistente y duradera. Es la mnima temperatura que debe de alcanzar cualquier punto de una cmara de combustin para que la combustin sea completa. Suele ser entre 20 C y 60 C superior a la de inflamacin.
79 = 3,76 , moles de N 2 por cada mol 21 de O2 . Para la masa molar del aire tomamos un valor de 28,96. Consideraremos pues, que en el aire hay
La determinacin del poder calorfico se lleva a cabo mediante aparatos llamados calormetros. Los combustibles como el cok seco, que carece de hidrgeno, tiene un solo poder calorfico. Dubbel, aduce las siguientes frmulas que permiten obtener el P.C.I. de los combustibles: - Para combustibles slidos y lquidos, en kJ kg P.C.I . = 34.040mC + 101.700m H + 6.280m N + 19.090m S 9.840mO 2.510m H 2O Los valores, mC , m H , etc... del combustible. son el tanto por uno en masa de los componentes
combustible
El nmero de tomos a cada lado de la ecuacin qumica tiene que ser el mismo. Identificando, tenemos que: O2 : a = 6 + 3 = 7,5 2
C6 H 6 + 7,5(O2 + 3,76 N 2 ) 6CO2 + 3H 2 O + 28,2 N 2 Vamos a calcular ahora la relacin terica aire-combustible, Z s . Zs = 7,5 4,76 28,96 = 13,255 kg aire kg comb. 12 6 + 6
- Para combustibles gaseosos; en kJ m 3 N P.C.I . = 12.640rCO + 10.760rH + 35.800rCH 4 + 64.350rC2 H 6 r , es la fraccin molar
ya que m = NM .
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Cuando se suministra ms aire (por tanto ms O2 ) del necesario para la combustin completa, decimos que la mezcla aire-combustible es pobre. Cuando el oxgeno suministrado es insuficiente, la mezcla es rica. En general, y y y C x H y + x + (O2 + 3,76 N 2 ) xCO2 + H 2 O + x + 3,76 N 2 4 2 2 y x + 4,76 28,96 4 Zs = kg kg comb 12 x + y Si hay defecto de aire (mezcla rica) aparecer CO en los productos, ya que no hay oxgeno suficiente como para que todos los tomos de C pasen a CO2 . El H 2 , siempre se supone que pasa a H 2O . Si hay exceso de aire (mezcla pobre), aparecer en los productos el oxgeno sobrante. Ejemplo1 Una gasolina puede considerarse como octano, C8 H 18 . Calcular la relacin terica aire-combustible. Escribir la reaccin si la combustin se realiza con un 20% de exceso de aire y se realiza con un 90% de aire terico. 18 C8 H 18 + 8 + (O2 + 3,76 N 2 ) 8CO2 + 9 H 2O + 47 N 2 4 14 2 43
12 , 5
C8 H 18 + 11,25(O2 + 3,76 N 2 ) 5,5CO2 + 2,5CO + 9 H 2 O + 42,3 N 2 Z = 0,9 Z s = 13,6 kg kg comb Ejemplo 2 Determinar para el segundo apartado del ejemplo anterior, la composicin volumtrica de los productos secos (es decir, descontando el agua). C8 H 18 + 15(O2 + 3,76 N 2 ) 8CO2 + 9 H 2 O + 2,5O2 + 56,4 N 2 N P (secos ) = 8 + 2,5 + 56,4 = 66,9 rCO2 = N CO2 NP N O2 Np = = VCO2 V = 11,958% de CO2 8 = 0,11958 ; 12% de CO2 aprox. 66,9 3,73%O2
rO2 =
2 ,5 = 0 ,0373692; 66 ,9
rN 2 =
Muchas veces la composicin de los combustibles slidos y lquidos se da en tantos por ciento en base gravimtrica, mientras que en los combustibles gaseosos se da en base volumtrica (por ej. el gas natural). Ejemplo 3 Un gasleo C, tiene la siguiente composicin gravimtrica: 86,9%C , 12,5% H 2 , 0,5% S , 0,1% cenizas (ceniza es la materia inerte que no se quema). Calcular el aire terico, el volumen de humos a 200 C por kg de combustible quemado si se quema con un 20% de exceso de aire, la masa de SO2 , formada por cada kg de combustible quemado y el volumen de aire a 20 C por kg de combustible. Vamos a tomar como referencia 100kg de combustible.
Zs =
Con 20 % de exceso de aire: 64 7 48 C8 H 18 + 1,2 12,5(O2 + 3,76 N 2 ) 8CO2 + 9 H 2O + 2,5O2 + 56,4 N 2 Z = 1,2 Z s = 18,138 kg kg comb Con el 90 % de aire terico: C8 H 18 + 0,9 12,5(O2 + 3,76 N 2 ) aCO2 + bCO + 9 H 2 O + 42,3 N 2
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100 kg
10 , 3812
86,9 12,5 0,5 CO2 + H 2O + SO2 + 10,3817 3,76 N 2 + cenizas 1 44 2 4 43 12 2 32 39 , 035 10,3817 4,76 28,96 = 14,31 kg kg comb 100
Zs =
6 4 4 4 4 4 4 4 7 4 4 4 4 4 4 48 12,5 0,5 86,9 C+ H2 + S + cenizas + 12,458(O2 + 3,76 N 2 ) 2 32 12 86,9 12,5 0,5 CO2 + H 2O + SO2 + 2,0763O2 + 46,842 N 2 + cenizas 12 2 32 86,9 12,5 0,5 + + + 2,0763 + 46,842 = 62,425 Kmol 100kg comb. 12 2 32
PH O = 2 por ser los humos una mezcla de gases ideales, PH 2O es la NP P presin parcial del vapor de agua en los humos. (ver final del captulo 3). PH 2O 6,25 = PH 2O = 0,101446bar 62,425 1,01325 Entrando ahora en las tablas de vapor de agua, vamos a ver a la presin de 0,101446bar , qu temperatura de saturacin le corresponde y nos da aproximadamente, 46 C . Es decir, que: R = 46 C . Significa esto, que si en alguna zona de la salida de humos se alcanza una temperatura de 46C , all habr condensacin del vapor de agua. Por ello las temperaturas de los humos no deben bajarse excesivamente.
NP =
Suponemos los humos a la presin atmosfrica normal: 1,01325bar Vh = N P RT 0,62425 8.314,3 473 = = 24,228 m 3 kg comb. P 101.325 0,5 0,5 ; mSO2 = N SO2 M SO2 = 64 = 1kg 100kg comb. 32 32
N SO2 =
Vamos a calcular ahora el volumen del aire. N a = 12,458 4,76 = 59,3 Kmol 100kg comb = 0,593 Kmol kg comb . Va = N a RTa 0,593 8.314,3 293 = = 14,253 m 3 kg comb P 101.325
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Ejemplo 4 Un carbn tiene de composicin gravimtrica: 78%C , 6% H 2 , 9,8%O2 , 1,2% N 2 y 5% ceniza (materia inerte). Los humos dan un anlisis de Orsat de: 12,5%CO2 , 0,9%CO y 5,6%O2 . Hallar la relacin aire-combustible y el porcentaje de exceso de aire. Vamos a hallar primero el aire terico. 6 4 4 7 4 48 9,8 1,2 78 78 3 9,8 O2 + N 2 + ceniza + + C + 3H 2 + (O2 + 3,76 N 2 ) 32 28 12 12 2 32 1 4 4 2 4 43 (*) Productos (*) Hay que tener en cuenta qu parte del O2 necesario ya lo aporta el propio combustible. Zs = 7,69375 4,76 28,96 = 10,605 kg kg comb. 100
7 , 69375
12,5CO2 + 0,9CO + 5,6O2 + 6,18462 H 2O + 79,09 N 2 + cenizas 21,011 4,76 28,96 = 14,05 kg kg comb. 2,06154 100 Z 14,05 = = 1,3248 Z s 10,605
Z=
9,8 1,2 78 a C + 3H 2 + O2 + N 2 + cenizas + b(O2 + 3,76 N 2 ) 32 28 12 12,5CO2 + 0 ,9CO + 5,6O2 + cH 2 O + dN 2 + cenizas El hecho de que aparezcan simultneamente en los humos CO y O2 , es debido a que en la prctica la combustin no es perfecta. Identificando las molculas: 78 = 12,5 + 0,9 = 13,4 a = 2,06154 12 c 9,8 0,9 + b = 12,5 + + 5,6 + b = 21,011 32 2 2
C :a
O2 : a
Para hallar la temperatura terica de combustin (temperatura que se alcanzara si la combustin fuera perfecta y perfectamente adiabtica) se aplica el primer principio de la termodinmica.
H 2 : a3 = c c = 6,18462
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0 Q~
humos PRODUCTOS
8 C 3 H 8 + 1,2 3 + (O2 + 3,76 N 2 ) + N v H 2 O 3CO2 + 4 H 2 O + N v H 2 O +O2 + 22,56 N 2 14 2 43 1 4 2 43 1 4 2 43 4 1 4 4 2 4 43 aire seco vapor procede de procede del 1 4 2 43 la combustin aire de de agua
6 del aire del H 2 combustin
H R = H P ( origen de referencia para las entalpas, 0 C ) . H R = P.C .I . + Zc Pa a (referido a un kg. de combustible) . Si el combustible est a temperatura superior a 0 C , se aade c Pc c siendo c Pc ~ 2 ,1 kJ kg C (vara poco de un combustible a otro). H P = (mCO2 c PCO + m H 2O c PH O + ...) h (referido a 1kg de combustible). mCO2 , mH 2 O ,..., , 2 2 con los kg de cada componente de los productos por kg de combustible quemado. Los calores especficos de los productos para las diversas temperaturas aparecen tabuladas en la tabla 10-13 (ver fascculo). Para hallar h hay que tantear con diversas temperaturas hasta que el valor del segundo miembro de la igualdad se haga igual al primero. Para un clculo rpido aproximado, podemos hallar Hp= (1+Z-c)cph h, siendo c, el tanto por uno de cenizas y cph = 1 + 0.00025 (h+20)/2 kJ/kgC que es el calor especfico medio de los humos. Por ejemplo, para humos a 600C, cph = 1.0775 kJ/kgC. Caso de desconocer el P.C.I. se puede calcular mediante la frmula de Dubbel. Como ejercicio, calcular la temperatura terica de combustin (tambin llamada temperatura adiabtica de llama) que alcanzara el gasleo C del Ejemplo 3 si se quema con un 20% de exceso de aire. Se suponen combustible y aire a 20 C y el origen de referencia para el clculo son 0C.
Pv (N a + N v ) ; N v = 0,018996 (6 4,76 + N v ) P 1,01325 luego: N v = 0,54566 Kmol de H 2 O en el aire de combustin. Nv = C3 H 8 + 6(O2 + 3,76 N 2 ) + 0,54566 H 2O 3CO2 + O2 + 22,56 N 2 + + 4 H 2 O + 0,54566 H 2O 123 1 44 2 4 43
procede de la combustin del hidrgeno procede del aire de combustin
Z=
grupos: Sistemas primarios, cuando se pretende minimizar la formacin de los NO x .(Ejemplo: introduccin de vapor de agua en las cmaras de combustin de las turbinas de gas). Sistemas secundarios, cuando se pretende eliminar los NO x formados.
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(Ejemplo: la reduccin cataltica de los NO x mediante adicin de NH 3 ). La formacin de los NO x est fuertemente influenciada por el tiempo de permanencia del combustible en la parte ms caliente de la llama. Aminorando la temperatura de la parte caliente o reduciendo la cantidad de oxgeno en el centro de la llama y acortando el tiempo de operacin de combustible, se pueden conseguir importantes reducciones en la emisin de NO x . En centrales trmicas, los quemadores reconvertidos de este modo (quemadores bajos en xidos de nitrgeno) son capaces de reducir la emisin de los NO x incluso un 60%. Mediante sistemas de desnitrificacin de humos, se pueden alcanzar reducciones del 80 a 90%. Las emisiones de NO x se consideran muy peligrosas y la legislacin con respecto a ellas es cada vez ms dura. En cuanto a los sistemas de desulfuracin de humos, la tcnica de uso ms generalizada es el proceso de depuracin hmeda, basado en rociar con una lechada de cal o de piedra caliza los humos. Con este sistema se puede conseguir hasta un 99% de reduccin de las emisiones, pero la inversin econmica necesaria es cuantiosa.
A la chimenea de humos Gas de escape limpio Preparacin de lechada de cal Absorvedor T CA Gas de salida de la caldera Lavado eliminador de niebla Lavado de preparacin T anque de agua para lavado T anque de regulacin del reciclado T anque de desperdicio de lechada Eliminacin de desperdicio
T anque para alimentar lechada de cal Bombas de preparacin de la lechada Agua de recuperacin Almacenamiento a granel de caliza
Sistema para eliminar SO2 . Es complejo, pero necesita muchas operaciones para lograr cumplir con las normas de la EPA. Para la eliminacin de partculas en suspensin que van en los humos, se utilizan, ciclones, filtros de mangas y filtros electrostticos. Las partculas slidas en suspensin que van en los humos se denominan cenizas volantes.
Lechada de reciclado
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8.12. ESQUEMA DE CALDERA Y ELEMENTOS AUXILIARES DE UNA CENTRAL TRMICA (C.T.) QUE QUEMA CARBN.
Pa
conductos
La depresin en la base de la chimenea es d = Pa P2 Consideremos la densidad de los humos en el interior de la chimenea aproximadamente constante e igual a h y la densidad del aire exterior a . Como los humos estn a mayor temperatura media que el aire exterior h < a y la columna de humos en el interior de la chimenea tender a subir. Aplicando la ecuacin de Bernoull P3 P2 O= + gH ya que consideramos c3 ~ c2 . h en la chimenea, tramo 2-3: Esquema tecnolgico de una instalacin de calderas
P3 es la presin atmosfrica a una altura H del suelo, por lo que Pa = P3 + a gH P3 = Pa a gH Sustituyendo esto en la ecuacin de Bernoull, O= Pa a gH P2 P P2 a + gH a = 1 gH d = ( a h )gH h h h
a: canal de agua b: vapor sobrecalentado c: canal de combustible d: camino de circulacin del aire e: canal de los productos de combustin f: camino de cenizas y de escoria 1: tolva de combustible 2: molino de carbn 3: ventilador de molino 4: quemador 5: contorno del hogar y de los conductos de gas del grupo de caldera 6: pantallas del hogar 7: colector
8: recalentador de vapor 9: economizador de agua 10: calentador de aire 11: depsito de agua 12: bomba de alimentacin 13: ventilador 14: contorno del edificio de la estacin de calderas 15: dispositivo separador de cenizas 16:aspirador de humos 17: chimenea 18: estacin de bombas para evacuar el fango (pulpa de cenizas y escoria)
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Ejercicio Se desea proyectar una chimenea para evacuar los humos procedentes de la combustin de 500 k h de combustible que produce humos a razn de 10,4m 3 N kg comb , sabiendo que la velocidad de escape de los humos debe ser de 4 m s , que la chimenea es de material rugoso, que la temperatura media de los humos es de 200C y que la temperatura del aire ambiente es de 20C . La chimenea es de seccin circular y se necesita en el hogar una depresin de 25mm.c.a. = 500 kg h c = 4 m s d H = 25mm.c.a = 25 9,81 = 245 N m 2 & Vo = 10,4m 3 N kg comb m c
f = 0,02 para conductos lisos. f = 0,04 para conductos de superficie normal. f = 0,026 para conductos rugosos.
c) Producir la depresin necesaria en el hogar d HOGAR Cuando los conductos no son circulares, el dimetro equivalente De , del conducto es igual al dimetro del conducto circular que ocasiona la misma cada de presin a igualdad de caudal si el material es el mismo en ambos conductos.
a = Pa = 101.325 = 1,205 kg m 3 ; h = Ph = 101.325 = 0,7464 kg m 3 R' Ta 287 293 R' Th 287 473
c2 = 42 = 6 N m2 Pd = h 0,7464 5,97 N m 2 ~ 2 2 d = Pd + P + d H ; hacemos P = 0 y d = 6 + 245 = 251 N m 3 d = g ( a h )H H = d 251 ~ = 56m g ( a h ) 9,81(1,205 0,7464 )
b a
H = 1,5 56 = 84m
Para simplificar clculos puede considerarse que la cada de presin es de 0,15mm.ca. por metro de conducto horizontal y 2,5mm.c.a. por cada codo. Conocido d HOGAR , tenemos que
d = P + Pd + d HOGAR
Para un clculo ms simplificado podemos suponer prdidas de carga solamente en la chimenea y multiplicar la altura calculada por 1,5.
E.U.I.T.I. de Donostia-San Sebastin E.U.I.T.I. de Donostia-San Sebastin
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PROBLEMAS Y EJERCICIOS 1. Una gasolina cuyo anlisis gravimtrico es: 84,5% de C y 15,5% de H 2 se quema con una relacin aire-combustible de 16 a 1. Calcular el tanto por ciento de exceso de aire y la composicin de los productos secos de la combustin. - Resultado: 7% ; 13,6%CO2 ; 1,47%O2 ; 84,85% N 2 ___________________________________________________ 2. Una cierta variedad de carbn dio la siguiente composicin en peso: 89,3% de C ; 5% de H 2 ; 1,5% de N 2 ; 4,2% de O2 y el resto cenizas. Determinar la relacin estequiomtrica aire-combustible suponiendo que se utiliza un 30% de exceso de aire. Calcular tambin la temperatura de roco de los humos en ste ltimo caso. - Resultado: Z s = 11,8 kg kg comb. ; 13,07%CO2 ; 4,719%O2 ; 77% N 2 ; 4,595% H 2O ; R ~ 31,5C
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