LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

1. OBJETIVOS DE APRENDIZAJE

 Analizar una muestra de agua para determinar la dureza del agua

expresada en ppm de CaCO3, mediante el método volumétrico
complejométrico con solución titulante EDTA.
 Estandarizar una solución estándar EDTA con solución patrón primario de
Calcio.
 Formular reacciones complejométricas entre las especies reaccionantes.
 Cuantificar la concentración de Calcio en ppm.
 Cuantificar la concentración de Magnesio en ppm.
 Interpretar la dureza del agua en la muestra analizada.

2. PREGUNTAS Y/O EJERCICIOS PREVIOS

1. ¿Cuáles son los iones metálicos más abundantes presentes en agua dulce?
2. Describa la preparación de una solución de EDTA (372.24 g/mol) 0.01 M y
a un volumen de 250 mL.
3. ¿Qué patrones primarios son los más adecuados para la estandarización
de la solución EDTA?
4. Mencione algunas de las aplicaciones más importantes de las titulaciones
con EDTA. ¿Qué es un compuesto de coordinación?

3. PRINCIPIO DEL MÉTODO Y CAMPO DE APLICACIÓN

El método volumétrico complejométrico se basa en la formación de un complejo

entre un ligando y un ión metálico, generalmente el ligando es el valorante y el ión
metálico es el analito, y para llegar al punto final de la valoración se utilizan
indicadores metalocrómicos. Uno de estos ligandos más ampliamente usado es el
ácido etilendiamino - tetra acético (EDTA) para determinar la dureza del agua a un
pH 10 utilizando como indicador al negro de eriocromo T.

4. FUNDAMENTO TEÓRICO

4.1. Reacciones complejométricas

La reacción entre un ión metálico (M) con un par de electrones de una especie
llamada ligando (L) forma un complejo (ML), de acuerdo a la siguiente reacción:
M + L ↔ ML
Los ligandos comparten un par de electrones con los cationes para formar enlaces
covalantes.

1
Elaborado por: Univ. Litza Mabel Duran Choque
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

4.2. Volumetría complejométrica

Se basa en la formación de un complejo entre un valorante ligando y analito ión

metálico, cuando los valorantes son ligandos multidentados reaccionan con los
iones metálicos en un proceso de un solo paso en una relación de 1 a 1 y se
obtienen puntos finales más definidos, uno de estos ligandos es el ácido
etilendiaminotetraacético (EDTA).

El ácido etilendiaminotetraacético (EDTA) es un ácido tetrabásico, con seis

sitios potenciales para formar un enlace con un ión metálico, presenta cuatro
grupos carboxilo y dos grupos amino, por esta razón, el EDTA es un ligando
hexadentado y su estructura se muestra en la figura 4.1:

1 3

5 6

2 4

Figura 4.1. Los seis sitios potenciales del EDTA.

Las soluciones estándar de EDTA se pueden preparar disolviendo la sal sódica

dihidratada Na2H2Y · 2H2O y diluyendo hasta la marca en un matraz volumétrico.
Esta solución es bastante estable sin embargo podría estandarizarse
periódicamente contra un estándar primario de CaCO3.

Las especies del EDTA se abrevian como H4Y, H3Y-, H2Y2-, HY3- y Y4-, ésta última
especie es el componente más abundante y su composición únicamente se forma
en soluciones básicas a un pH>10 como se muestra en la figura 4.2.

Figura 4.2. Composición del EDTA en función del pH.

EN REVISIÓN
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

Precisamente el componente Y4- se combina con los iones metálicos en una

proporción de 1:1 independientemente de la carga del catión, según la reacción:
[MY n−4 +]
M n+ + Y 4− ↔ MY n−4 + K MY = n+ 4−
M [Y ]
Los indicadores para las titulaciones con EDTA son compuestos metalocrómicos,
que forman complejos coloreados intensos con los iones metálicos, es decir que
hasta el punto de equivalencia el indicador forma complejos con el ion metálico en
exceso, y con el primer exceso de EDTA se rompe este enlace para formar otro
complejo más estable entre el ión metálico y el EDTA.

Uno de los indicadores ampliamente usado es el negro de ericromo T porque

forma complejos con más de una docena de iones metálicos, por ejemplo puede
emplearse en la determinación de calcio total y magnesio (dureza total) porque
ambos metales tiene constantes de formación con EDTA muy parecidas y pueden
titularse juntos.

4.3. Aplicaciones de las valoraciones con EDTA

Las valoraciones complejométricas se aplican principalmente a la determinación
de todos los metales catiónicos, con excepción de los iones de metales alcalinos.
Para que reaccionen selectivamente únicamente se regula el pH o se utiliza
agentes enmascarantes para eliminar interferentes.

4.3.1. Determinación de la dureza del agua.

La dureza del agua es la concentración de compuestos minerales de cationes

alcalinotérreos (grupo 2) que hay en una determinada muestra de agua, en
particular sales de magnesio y calcio, y su resultado se expresa como una
cantidad equivalente de carbonato de calcio (aunque propiamente esta sal no se
encuentre en el agua) y se calcula a partir de la suma de las concentraciones de
calcio y magnesio en miligramos por cada litro de agua.

En el caso del Ca2+ y el Mg2+, las constantes de formación de los complejos están
demasiado próximas entre sí como para poder valorar independientemente cada
uno de ellos por lo que es común realizar la determinación conjunta de ambos
(dureza total del agua). En esta práctica, seguiremos un procedimiento habitual
para la determinación de la dureza del agua mediante valoración con EDTA a pH
10 (controlado por un buffer de cloruro amónico/amoniaco) y con negro de
eriocromo T como indicador el cual vira de un color rojo vino a un azul. Las

3
Elaborado por: Univ. Litza Mabel Duran Choque
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA
reacciones de complejación con sus correspondientes constantes aparentes de
equilibrio son:
Ca2+ + HY 3− → CaY 2− + H + K pH 10 = 1.75x1010
Mg 2+ + HY 3− → MgY 2− + H + K pH 10 = 1.77x108

Como se puede observar en la figura 4.2, a pH 10 la especie del EDTA que

predomina es el HY3−. El pH no debe ser mucho más elevado de 10, ya que se
produciría la precipitación de hidróxidos de los metales que se quieren valorar y la
reacción con el EDTA sería muy lenta.

En la dureza total de agua se puede distinguir entre dureza temporal (o de

carbonatos) y dureza permanente (o de no carbonatos) generalmente de sulfatos y
cloruros. La clasificación de la dureza del agua en forma general se muestra en
la tabla 4.1. en unidades de ppm de CaCO3.

Tipos de agua ppm de CaCO3

Blanda ≤ 17
Levemente dura ≤ 60
Moderadamente dura ≤ 120
Dura ≤ 180
Muy dura > 180
Tabla 4.1. Clasificación de dureza del agua.

Independientemente también se puede determinar el Calcio y Magnesio:

Determinación de Calcio.- Para la determinación de Calcio, se realiza la

valoración con EDTA, el cual forma un complejo estable con el ion Calcio a un pH
de 12.5, a este pH el Magnesio precipita como Mg(OH)2 y no reacciona con el
EDTA dejando libre únicamente al Calcio. El punto final se determina con
indicador murexida cuyo viraje de color cambia de rosado a vino tinto.

Determinación de Magnesio.- El magnesio, de todos los cationes comunes

multivalentes en muestras típicas de agua es el que forma el complejo menos
estable con el EDTA, no se valora hasta que se ha añadido cantidad suficiente de
reactivo para acomplejar los demás cationes de la muestra. Pero, su
determinación de puede encontrar indirectamente a partir de la diferencia de
concentración entre la dureza de agua y calcio.

EN REVISIÓN
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

INSTRUCCIONES DE SEGURIDAD

5 EQUIPOS MATERIALES REACTIVOS

- Balanza Analítica - Vaso de precipitado - Carbonato de calcio p.a.
- pH metro - Vidrio de reloj - Ácido etilendiamino - tetra
- Varilla de vidrio acético dihidratado (EDTA)
- Probeta - Ácido clorhídrico concentrado
- Matraz aforado - Hidróxido de sodio
- Bureta - Amoniaco
- Pipeta graduada - Cloruro de amonio
- Pipeta volumétrica - Indicador negro de eriocromo T
- Espátula (NET)
- Soporte universal - Indicador murexida
- Pizeta - Muestra de agua

6. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

Preparación de material y equipos de Laboratorio.

RECORDAR: El material de vidrio se lava con agua de grifo y detergente,

enjuagar primero con agua de grifo y después con porciones de agua destilada.

 Lavar y rotular todo el material.

 Armar el montaje para realizar la técnica de titulación.
 Calibrar el pH-metro.

6.1. Preparación de soluciones y/o mezclas

 De acuerdo a las competencias adquiridas, se pide realizar los cálculos necesarios

y esquematizar la preparación de las siguientes soluciones:

5
Elaborado por: Univ. Litza Mabel Duran Choque
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

 SOLUCIÓN DE EDTA (372.24 g/mol) 0.01 M, 100 mL a partir del reactivo sólido
(soluto).

ACLARACIÓN:
La disolución del NaOH en agua es exotérmica, enrasar después de alcanzar el
equilibrio térmico.
 SOLUCIÓN DE NaOH, 30%p/v, 25 mL a partir del reactivo sólido (soluto).

 25 g de INDICADOR NET al 1 % en NaCl p.a., mezclar ambos sólidos y

homogeneizar en un mortero.

 25 g de INDICADOR MUREXIDA al 0.2 % en NaCl p.a., mezclar ambos

sólidos y homogeneizar en un mortero.

 SOLUCIÓN BUFFER NH3/NH4Cl a un pH 10, 25 mL.

Pesar 1.7 g de NH4Cl y añadir 14,25 mL de NH3.

 SOLUCIÓN PATRÓN PRIMARIO DE CALCIO 0.01 M, 100 mL, a partir de

carbonato de calcio p.a.:

Propiedades del Cálculos Procedimiento

Carbonato de calcio
Es un sólido blanco, 1. Calcular la masa de 1. Pesar la masa calculada de
poco soluble en agua, carbonato de calcio p.a., y el CaCO3 en un vaso precipitado y
pero su solubilidad se volumen necesario de HCl(c) añadir 25 mL de H2O destilada,
incrementa en para su disolución inmediatamente añadir lentamente
m [g] CaCO3=……….. el HCl(c) hasta que la solución sea
condiciones ácidas de
v [mL] HCl(c) =……… incolora (disolución total del CaCO3)
HCl. 3. Transferir toda la solución al
matraz aforado de 100 mL y enrasar
con H2O destilada.

6.2. Preparación de la muestra

Muestreo

Realizar el muestreo de agua del grifo del laboratorio, para ello, dejar drenar por 2
minutos el agua del grifo para eliminar cualquier interferente que se pudo adherir a
la boca del grifo, luego recolectar hasta ¾ partes de un envase limpio de
aproximadamente 500 ml de capacidad.

Tratamiento preliminar de la Muestra

Si la muestra de agua es de pozo, se recomienda filtrar para obtener una solución
homogénea.

EN REVISIÓN
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

Preservación de la Muestra

La muestra de agua para este tipo de análisis se puede preservar a una

refrigeración de 4ºC.

Transformación de la muestra a especie analizable

No se realiza ninguna transformación a especie analizable debido a que la
muestra ya está en solución.

6.3. Procedimiento para la medición

 ACLARACIÓN:
Previamente al procedimiento de determinación de la dureza del agua, se estandariza la
solución de EDTA y luego se prosigue a la determinación de la dureza del agua.

RECORDAR: Para medir volúmenes o transferir alícuotas de soluciones

estándares y muestras, utilizar material volumétrico.

I. ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIÓN DE EDTA

Determinación de la concentración de EDTA en [M] con solución patrón calcio.

1.- Realizar la reacción química.

2.- Calcular el volumen teórico de EDTA,
asumiendo una concentración de 0.01 M.
3.- Armar el montaje indicado.
4.- Titular hasta el viraje del indicador
(punto final) y registrar el volumen
gastado.
5.-Calcular la concentración de EDTA en
Molaridad.

7
Elaborado por: Univ. Litza Mabel Duran Choque
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

II. DETERMINACIÓN DE DUREZA DEL AGUA III. DETERMINACIÓN DE CALCIO Y

MAGNESIO
Determinación de concentración de dureza de agua Determinación de concentración de calcio y
con solución estándar EDTA. magnesio con solución estándar EDTA.

1.- Realizar la reacción química. 1.- Realizar la reacción química.

2.- Armar el montaje indicado.
3.-Titular hasta el viraje del indicador (punto
final) y registrar el volumen gastado.
4.-Calcular la concentración de dureza del
agua expresado en ppm de CaCO3.
2.- Armar el montaje indicado.
3.- Titular hasta el viraje del indicador
(punto final) y registrar el volumen
gastado.
4.-Calcular la concentración de Calcio en
ppm.
5. Por diferencia de moles totales de
dureza del agua y moles de calcio,
determinar la concentración de Magnesio
en ppm.

7. CONTROL DE DATOS DE LA MEDICIÓN

Preparación de soluciones

m [g] EDTA = …………

m [g] NaOH = ………….
m [g] CaCO3 = ………….
m [g] NET = ………….
m [g] murexida = ………….
V [mL] HCl concentrado =………….

EN REVISIÓN
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

ESTANDARIZACIÓN DE SOLUCIONES. Completar la siguiente tabla con los datos

referentes a la estandarización de la solución EDTA.

Estandarización de EDTA
V [mL]
Grupo V [mL] EDTA [M] EDTA
Soln. Calcio
1
2
3
4
5
C M =
Tabla 1. Estandarizaciones de solución EDTA

DETERMINACIÓN DE DUREZA DEL AGUA EN ppm DE CaCO3 EN UNA MUESTRA

DE AGUA DE GRIFO Y DETERMINACIÓN DE CALCIO Y MAGNESIO EN ppm.
Completar la siguiente tabla y determinar la concentración de dureza del agua, calcio y
magnesio a partir del volumen gastado de EDTA.

Determinación de dureza de agua en ppm de Determinación de Calcio y Magnesio en ppm

CaCO3
N V [mL] V [mL] mol total [ppm] V [mL] V [mL] [ppm] mol [ppm]
º muestra EDTA Ca+Mg CaCO3 muestra EDTA Ca Ca Mg
1
2
3
4
5

8. INTERPRETACIÓN DE RESULTADOS

¿Qué fenómenos físicos observo?

Cambios de color……………………………………………………………………………………
Otros………………………………………………………………………………………………….

¿Cómo interpreto químicamente mis observaciones?

Reacciones…………………………………………………………………………………………….
¿A qué clasificación pertenece la muestra de agua analizada?
Compare los valores obtenidos con los teóricos y saque sus conclusiones.

9
Elaborado por: Univ. Litza Mabel Duran Choque
 LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA CUANTITATIVA PRÁCTICA Nº 9

VOLUMETRÍA COMPLEJOMÉTRICA
Fecha:
DUREZA DEL AGUA

9. BIBLIOGRAFÍA
- Skoog, D., West, D., Holler, F., Crounch, S. (2015), Fundamentos de Química Analítica, novena
edición, Cengage Learning Editores, S.A. de C.V, México.
- Lockuán, F. (2012), La industria textil y su control de calidad.
- Arzabe, O., Vargas, V., Dominguez, R. (2010), Guía de Laboratorio Química Analítica
Cuantitativa, Universidad Mayor de San Simón.

EN REVISIÓN