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Facultad de Ingeniería
Versión: 1.0
Escuela de Ingeniería Química Fecha: 18/01/2023
Instituto de Superficies y Catálisis
Curso electivo: Catálisis Página 1 de 12
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Producción de gas seco, gases licuados del petróleo, gasolina, aceite de reciclo liviano, aceite de reciclo pesado y aceite
lodoso empleando catalizadores de craqueo catalítico sobre el petróleo.
Gas seco.
Forma física: Gaseoso
Formulación: CH 4 , C 2 H 4 ,C 2 H 6
Gases licuados.
Pureza: compuesto principalmente por butano normal (60%), propano (9%), isobutano (30%) y etano (1%).
Forma física: estado gaseoso.
Formulación: C 2 H 6 , C 3 H 8 ,C 4 H 10 , ( H 3 C ) −CHC H 3 −C H 3
Gasolina.
Composición: Tolueno 0-30%, hexano (otros isómeros) 5-25%, xileno (isómeros o, m, p) 0-25%, octano (todos los
isómero) 0-18.5%, etanol 0-10%, 1,2,4-trimetilbenceno 0-6%, n-heptano 1-5%, pentano 1-5%, cumeno 0-5%,
etilbenceno 0-5%, benceno 0-4.9%, n-hexano 0,3% y ciclohexano 0-3%.
Forma Física: Líquido y gas.
Aceite lodoso.
Forma Física: Líquido.
Gas seco: es utilizado en la generación de energía eléctrica por medio de plantas de ciclo combinado. También
es utilizado como materia prima en la elaboración de productos petroquímicos, como combustible vehicular,
para calentadores de agua estufa y calefacción. El gas natural de forma relativamente fácil y económica puede
ser convertido a hidrógeno etileno o metanol para fabricar diversos tipos de plástico y fertilizantes.
Gases licuados del petróleo: el butano se suele utilizar en hogares y empresas de hostelería y restauración por
su capacidad de generar calor para la cocción, agua caliente y calefacción. A su vez, el propano genera calor,
electricidad, cocción y agua caliente y se utiliza en espacios más grandes.
Gasolina: es una fuente importante de combustible para propulsar vehículos, cortadoras de césped, botes,
motocicletas, máquinas quitanieves, tractores y algunas aeronaves. Es una parte vital de la vida cotidiana.
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Aceite lodoso: se caracteriza por su viscosidad, adherencia y resistencia. Pero presenta además otras múltiples
características que lo hacen útil y demandado en el mercado. Por ejemplo, figura entre los actuales
«ingredientes» de diversos productos químicos, jabones, cigarros, pinturas impermeabilizantes, plásticos
y asfalto.
Sección de Precalentamiento.
La alimentación (gasóleo liviano y pesado proveniente de la planta de HDS) se almacena en tanques para garantizar el flujo de
alimentación estable, desde allí es bombeada hacia un tren de intercambiadores de calor para incrementar la temperatura a un
rango entre 160ºF y 810ºF. Las fuentes de calentamiento de la alimentación son usualmente el fondo del fraccionador u hornos
de fuego directo. Este precalentamiento depende de la relación empleada de catalizador/alimentación, la cual varia
generalmente entre 4:1 a 9:1. Si esta relación aumenta la temperatura de precalentamiento, también se incrementa,
requiriéndose una mayor cantidad de combustible en el horno de precalentamiento.
Sección de Reactor-Regenerador.
El sistema reactor-regenerador constituye el corazón del proceso de la unidad de FCC. En la unidad todas las reacciones ocurren
en el tubo elevador (riser) en un período de dos a seis segundos antes de que el catalizador y los productos se separen en el
reactor. Sin embargo, reacciones de craqueo térmico y no selectivas se llevan a cabo en cierta extensión en la fase diluida del
reactor, estas reacciones pueden ser reducidas modificando el terminal del riser. La carga proveniente de la sección de
precalentamiento, entra al riser cerca de la base, a través de varias boquillas de inyección, poniéndose en contacto con el
catalizador regenerado. El calor adsorbido por el catalizador en el regenerador provee la energía suficiente para vaporizar la
carga, calentarla a la temperatura de reacción que va desde 960°F a 1000°F, para que se lleven a cabo las reacciones de
craqueo, las cuales son endotérmicas. Las reacciones ocurren en fase vapor e 15 instantáneamente, cuando la carga y el
catalizador se ponen en contacto el volumen expandido de los vapores generados elevan el catalizador y lo llevan a través del
riser. El riser o tubo elevador es esencialmente una tubería vertical recubierta por una capa de refractario de 4” a 5” de espesor
que le confiere aislamiento y resistencia a la abrasión. Típicamente tienen unas dimensiones de 2”a 5”de diámetro y de altura
entre 75’ y 120’. El riser ideal simula un reactor de flujo pistón, donde el catalizador y el vapor viajan a lo largo de la longitud de
éste a la misma velocidad y con un mínimo de retromezclado. Un contacto eficiente entre la carga y el catalizador es crítico para
alcanzar las reacciones de craqueo deseadas. Esto es logrado mediante la atomización de la carga con vapor o “Lift Gas”.
Reduciéndose el retromezclado, y enfriando el catalizador, con lo que se reducen las reacciones de craqueo térmico, lo cual
permite incrementar la disponibilidad de alimentación a los sitios ácidos reactivos del catalizador. Después de abandonar el
riser, los vapores de hidrocarburos y el catalizador entran al reactor, en donde son separados mediante unos ciclones ubicados
en la parte superior del reactor, los productos gaseosos se separan del catalizador y fluyen hacia la fraccionadora, mientras que
el catalizador y algunos hidrocarburos líquidos pesados descienden hacia la zona de stripping. El vapor inyectado permite
remover los hidrocarburos del catalizador con la ayuda de algunos deflectores (baffles) instalados allí. El catalizador gastado se
envía luego al regenerador a una temperatura de 890ºF - 1000 ºF. La conversión en el reactor (Vol) varía entre 72% a 78%. Tanto
en el reactor como en el regenerador, existen ciclones para retener las partículas sólidas de las corrientes sobrecalentadas. El
coque del catalizador, producido por las reacciones de craqueo, se quema en el regenerador gracias al exceso de aire, que
asegura condiciones eficientes de combustión, mientras que los vapores de hidrocarburos son enviados por el tope del reactor
hacia la fraccionadora principal. Los gases de escape producidos en el regenerador salen por la cima del mismo. Estos gases que
contienen dióxido y monóxido de carbono, agua y aire en exceso, se envían a una unidad de recuperación de energía para
producir vapor sobrecalentado. La operación del FCC se mantiene en estado estacionario mientras se cumpla el balance de
energía existente entre el calor producido en el regenerador y calor consumido en el reactor. El craqueo catalítico es una
operación de baja presión, y la mayoría de los reactores FCC operan en el rango de 38 psia a 50 psia. El regenerador se mantiene
a una presión ligeramente superior. La columna fraccionadora opera a una presión diferencial menor que la salida del reactor.
Las temperaturas típicas del reactor varían desde 800°F a 1200ºF, mientras que las del regenerador están por encima de los
1300ºF para las unidades convencionales. El despojador está integrado al reactor, en éste el catalizador gastado es despojado
de los hidrocarburos adsorbidos en sus poros mediante un flujo de vapor en contracorriente con el flujo de catalizador, en una
proporción de 2 a 5 libras de vapor por cada 1000 libras de catalizador circulante. La relación óptima de vapor de despojamiento
puede encontrase por ensayo y error, aumentando la velocidad del vapor y/o el nivel del despojador, hasta que no se observe
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reducción en la temperatura del regenerador, vigilando que la pérdida de catalizador del lado reactor no aumente. Una medida
de la eficiencia del despojamiento lo constituye el porcentaje de hidrógeno en coque, el cual es una forma indirecta de
determinar el porcentaje de hidrocarburo remanente en el catalizador. El nivel de catalizador en el despojador provee el cabezal
de presión necesario para el flujo de catalizador gastado al regenerador, el cual se controla mediante el uso de una válvula
deslizante.
El catalizador despojado fluye al regenerador, en donde la mayor parte del coque que contiene el catalizador es quemado a alta
temperatura (1200°F a 1350°F), con una corriente de aire como fuente de oxígeno para restaurar su actividad. Esta corriente de
aire proviene de un compresor y es introducido al regenerador a través de un distribuidor localizado cerca del fondo del
recipiente. El diseño de este distribuidor es importante para lograr una regeneración importante y adecuada del catalizador. En
el regenerador existen dos regiones: La fase densa y la fase diluida. En la primera están localizadas la mayoría de las partículas
de catalizador y es donde se lleva a cabo la combustión del coque. La segunda es la región por encima de la fase densa hasta la
entrada de los ciclones, y tiene una concentración substancialmente menor de catalizador. El regenerador opera a modo de
combustión total, donde se utiliza un exceso de oxígeno para completar la combustión de monóxido a dióxido de carbono,
debido a que la oxidación del CO a CO2 libera 2.5 veces más calor que la combustión del C a CO, la temperatura de este
regenerador es mucho mayor. Adicionalmente con la combustión completa se logra una reducción del nivel de carbón en el
catalizador lográndose valores inferiores a 0.10 % en peso y que pueden ser tan bajos como 0.02 % en peso. El gas producido en
la combustión del coque sale del tope del regenerador a través de un sistema de ciclones, de dos etapas, para separar el
catalizador arrastrado. Este gas lleva una considerable cantidad de energía, la cual es recuperada en un tubo expansor, el cual
junto con el motor/generador, soplador de aire y turbina de vapor, forman parte del sistema llamado “Tren de Potencia”.
Sección de Fraccionamiento.
La fraccionadora principal tiene por función condensar y separar los vapores provenientes del reactor. Los vapores calientes del
craqueo entran a la columna cerca de la base pero por debajo de la recirculación del slurry (lodo con catalizador en suspensión).
La porción del slurry que sale del proceso ha sido procesada en un decantador (o clarificador) donde las partículas finas del
catalizador se remueven parcialmente. Estas partículas se combinan con el corte de aceite cíclico pesado y se recicla hacia el
reactor, mezclándose con la alimentación fresca. El fraccionamiento implica la condensación y revaporización de los compuestos
de hidrocarburos mientras el vapor fluye ascendentemente a través de los platos y empaque de la torre. La operación de esta
columna es similar a la de una torre de destilación atmosférica de crudo, ya que fracciona la carga en productos similares, pero
con dos diferencias: no necesita de una zona de vaporización sino más bien de un sistema de enfriamiento de los vapores de
reacción para evitar la coquificación de los mismos y requiere de una zona de separación del catalizador arrastrado mediante
una sección de deflectores (fondo de la torre). El flujo de enfriamiento se ajusta para mantener la temperatura del fondo por
debajo de 700ºF, además de esto, una considerable cantidad sale por el tope de la torre con la gasolina no estabilizada que
debe ser separadas posteriormente. Los productos principales de esta columna son: vapores de tope, nafta, aceite de ciclo
liviano, aceite de ciclo pesado y alquitrán aromático. Los aceites de ciclo liviano, pesado y el alquitrán aromático, se usan para
remover calor de la fraccionadora. La gasolina no estabilizada y los gases livianos suben a través de la columna principal y la
abandonan como vapor. Este vapor de tope se enfría y se condensa parcialmente en los condensadores de tope de la columna
principal.
Reacción general
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El ion carbenio previamente formado es transformado por una escisión B a una olefina y a un nuevo ion
carbenio. El nuevo ion carbenio puede reaccionar con otra molécula de parafina y continuar la reacción. El final
de la reacción se produce cuando: a) el ion carbenio pierde un protón en el catalizador y se convierte en una
olefina o b) el ion carbenio toma un hidruro de un donador tal como el coque y se convierte en parafina.
Reacción secundaria
ETANO 74-84-0 30,07 184,5 37,8 90,34 305, 6,1*10^-5 48,72 G 0.0877 - NO NO
32 POLAR
PROPANO 74-98-6 44,1 231,05 8,4 85,5 369, 8*10^-5 42,48 G 0.02 NO NO
83 POLAR
6
BUTANO 106-97-8 58,12 272,7 2.14 134,9 425, 0.061 37,96 G 0.00074 NO NO
12 POLAR
3. Aspectos termodinámicos
3.1. Modelos termodinámicos que describen la mezcla de reacción. Sustentación.
● Mezcla de hidrocarburos
● Compuestos no polares
Peng- Ecuación de estado ● Bajas presiones
Robinson ● Cálculos más precisos de las densidades de
(PR) los compuestos apolares en fase líquida
Revisar para esta sección el documento: Don´t gamble with physical properties…
Cp Poling B.,
= A +BT +C T 2 Prausnitz J. & O
CH4 –74.52 R ´Connell J. THE
3 5 PROPERTIES OF
A=4.568 B=−8.975 x 10 C=3.631 x 10 FASES AND
LIQUIDS.
Cp
C2H6 -83.82 = A +BT +C T 2
R
3 5
A=4.178 B=−4.427 x 10 C=5.660 x 10
Cp
= A +BT +C T 2
-104.68 R
C3H8
A=3.834 B=3.893 x 103 C=4.688 x 10 5
Cp 2
= A +BT +C T
-125.79 R
C4H10 3 5
A=5.547 B=5.536 x 10 C=8.057 x 10
Cálculos:
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Desde el primer átomo En medio de la cadena
Reacción ΔH, kJ/mol ΔH, kJ/mol
C14H30 →C7H16+C7H14 81.85 70.80
C15H32 →C7H16+C8H16 81.18 69.60
C16H34 →C8H18+C8H16 80.96 69.38
C17H36 →C9H20+C8H16 80.84 69.33
C18H38 → C9H20+C9H18 81.32 69.80
C30H62 → C15H32+C15H30 81.30 69.38
Resultados:
Tabla Z. Entalpía de reacción
Número de reacción Reacción ΔHR (kJ/mol A) Naturaleza Termodinámica
(2.2) Endotérmica
69.96
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Figura X. Efecto de la temperatura sobre la conversión de equilibrio para la conversión de petróleo a parafina u
olefina.
4. Aspectos cinéticos
4.1. Tipos de catalizadores reportados en la literatura
De acuerdo a lo reportado por Gary J., Hanwerk G., Kaiser M., (PETROLEUM
REFINING Technology and Economics, fifth edition 2007)
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4.3. Aspectos cinéticos.
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5. Formulación del catalizador
5.1. Descripción del catalizador
Catalizador de paladio promovido con plata impregnado en tabletas de gamma alúmina…..Se utilizan en plantas de tipo
“front end”….. (Trimm et al., 2010)
5.2.3.Propiedades físicas
● Densidad másica 1356 kg/m3
● Área superficial 125 m2/g
● Volumen de poro 29.2 cm3/g
● Punto de fusión > 1600 C
● Volatilidad < 5%
5.3.2.Nivel microscópico:
Por difracción de rayos X se ha encontrado….
5.4. Preparación
Catalizadores bimetálicos de Pt y Ce fueron previamente preparados por Cubillan (Virla et al., 2009) usando el método de
impregnación a humedad incipiente, utilizando a partir soluciones de soluciones acuosas de ácido hexacloroplatínico hexahidratado
(H2PtCl6·6H2O) y nitrato de cerio hexahidratado (Ce(NO3)3·6H2O). El soporte utilizado fue una La zeolita tipo “Y” (HY) que se
obtuvo en su forma protonada ….
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5.6. Proveedores comerciales
https://www.macoga.com/es/noticias/fcc-reactor-riser-and-spent-catalyst-standpipe-expansion-joint-for-
southeast-european-refinery
6.2. Corrientes de alimentación y producto
Total
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(Guia para el craqueo catalítico fluidizado-Grace Davison)
El catalizador debe ser cargado en condiciones libre de humedad,a temperatura ambiente. Para ello se ha de
suministrar una corriente…
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El catalizador viene en estado pre-reducido por lo que inicialmente se debe llevar el lecho a una temperatura de 350
C para suministrar hidrógeno (10 % molar, balance en Ar)…..
Etapa 2.
8 Bibliografía
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