UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE

MEXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES
CUAUTITLN
QUIMICA INDUSTRIAL

QUIMICA DEL PETROLEO

Desintegracin cataltica

CORANGUEZ ROMO JONATHAN

GONZALES RODRIGUEZ JACOBO
PROFESOR:
M. en C. RUBEN SANABRIA TZINTZUN

Desintegracin Cataltica
Antecedentes
El primer uso comercial del craqueo cataltico se produjo en 1915, cuando
Almer M. McAfee de Gulf Refining Company desarroll un proceso por lotes
utilizando cloruro de aluminio (un catalizador de Friedel Crafts conocido desde
1877) para romper catalticamente aceites de petrleo pesado. Sin embargo, el
costo prohibitivo del catalizador impidi que el uso generalizado de los
procesos de McAfee en esa poca.
Descripcin del proceso.
El trmino desintegracin cataltica, craqueo cataltico cracking cataltico es
un proceso de la refinacin del petrleo que consiste en la descomposicin
termal de los componentes del petrleo en presencia de un catalizador, con el
propsito de craquear hidrocarburos pesados cuyo punto de ebullicin es igual
o superior a los 315 C, y convertirlos en hidrocarburos livianos de cadena
corta cuyo punto de ebullicin se encuentra por debajo de los 221 C.
Craqueo Cataltico Fluidizado (FCC)
La desintegracin o craqueo cataltico es el llamado corazn de la refinera
moderna, por su importancia y flexibilidad operacional. El proceso de Craqueo
Cataltico Fluidizado (FCC) emplea un catalizador de partculas muy finas las
cuales se comportan como un fluido cuando son aireadas con hidrocarburos,
vapor y aire. Se dice que el catalizador est fluidizado, pues la mezcla de polvo
y vapores se comporta en muchos aspectos como si fuera un solo fluido, la
densidad del fluido puede variarse modificando la proporcin de polvo
cataltico a vapores. El catalizador fluidizado circula continuamente en la zona
de reaccin (reactor, despojador y regenerador) actuando como vehculo para
transferir el calor del regenerador a la alimentacin y al reactor.
A pesar de los diferentes diseos que existen para el craqueo cataltico, el
proceso bsico consiste en precalentar la alimentacin fresca o reciclada a
travs de intercambiadores de calor y/o hornos de fuego directo a
temperaturas de 120-535 C y presiones 3.50-7.0 atmsferas, para luego
entrar a la base del tubo elevador del reactor donde son mezcladas con el
catalizador regenerado caliente proveniente del regenerador. El calor del
catalizador vaporiza la alimentacin y la lleva a la temperatura deseada para la
reaccin. Las reacciones de craqueo cataltico comienzan cuando la
alimentacin entra en contacto con el catalizador caliente en el tubo elevador y
continan hasta que los vapores son separados del catalizador en el reactor.
Los vapores de hidrocarburos son enviados a la fraccionadora para ser
separados en productos lquidos y gaseosos.

El catalizador saliente del reactor se denomina catalizador gastado o usado y

contiene hidrocarburos que son adsorbidos en la superficie del catalizador.
Estos son removidos por despojamiento con vapor de agua antes que el
catalizador entre al regenerador. En el regenerador la quema de coque se
controla variando el flujo de aire para mantener la relacin CO 2/CO de los gases
de combustin. El catalizador regenerado contiene de 0.2 a 0.4 % en peso de
carbn.
El gas de combustin que sale del regenerador contiene una gran cantidad de
monxido de carbono el cual es quemado a dixido de carbono en una caldera
de monxido de carbono la cual se usa para recuperar la energa calrica. Los
gases calientes pueden ser usados para generar vapor o para las turbinas que
compriman el aire de regeneracin y para generar energa elctrica.
Al final del proceso el craqueo cataltico produce naftas e hidrocarburos
aromticos de alto octanaje.

Figura 1. Esquema del sistema de desintegracin cataltica.

El catalizador se envenena con el tiempo y tiene que reactivarse. Para lograr
esto, una porcin del catalizador fluidizado se extrae constantemente del
reactor, se separa de los vapores que lo acompaan en el separador de
catalizador gastado, y se desplaza hacia abajo para incorporarse a una

corriente de aire de combustin que lo conduce a un regenerador, donde se

queman los depsitos ricos en carbn. Los gases de chimenea se envan a un
cicln interno, donde depositan el polvo que contienen, pasan a un
intercambiador de calor productor de vapor de agua, despus a un precipitador
elctrico donde se atrapan las ltimas partculas de polvo, y finalmente se
descargan en la atmsfera. El catalizador recuperado ya limpio vuelve a entrar
al regenerador y se mezcla con catalizador adicional de reposicin; despus de
calentar a 595 oC, el catalizador est listo para alimentarse al reactor. El
catalizador se une a la corriente de petrleo precalentado o carga de
alimentacin, causando su vaporizacin instantnea. El catalizador y los
vapores son forzados hacia el interior del reactor por la velocidad de los
propios vapores de entrada y por la columna fluida del tubo de descenso
vertical del regenerador y penetran por el punto ms bajo del reactor,
elevndose a travs del lecho del catalizador fluidizado. La temperatura del
reactor se mantiene de 480 a 510 oC; la reaccin de desintegracin consume
calor, pero los polvos catalticos suministran un nivel suficiente por el calor que
traen del regenerador. En este aspecto el catalizador puede considerarse como
un agente de transferencia de calor (figura 6).

A continuacin se muestra una imagen en donde se pude ver de manera ms

clara el proceso de craqueo

Las condiciones de operacin de este proceso se encuentran en la Tabla no.1,

que se muestra a continuacin.

Tabla no- 1: Condiciones de operacin para el proceso de

Desintegracin cataltica

Craqueo Cataltico de Lecho mvil

Craqueo cataltico de lecho mvil es similar al craqueo cataltico de lquidos,
pero el catalizador est en forma de pastillas en lugar de polvo fino. Las
pastillas se transfieren continuamente mediante una cinta transportadora o
tubos elevadores neumticos a una tolva de almacenamiento situada en la
parte superior de la unidad, y despus desciende por gravedad a travs del
reactor hasta un regenerador. El regenerador y la tolva estn aislados del
reactor por sellos de vapor. El producto craqueado se separa en gas reciclado,
aceite, aceite clarificado, destilado, nafta y gas hmedo.
Craqueo cataltico Termofor
En el craqueo cataltico termofor, la carga precalentada circula por gravedad
por el lecho del reactor cataltico. Los vapores se separan del catalizador y se
envan a una torre de fraccionamiento. El catalizador agotado se regenera,

enfra y recicla, y el gas de chimenea de la regeneracin se enva a una caldera

de monxido de carbono para recuperar calor.
A continuacin se muestra un diagrama con que muestra las partes del sistema
Termofor.

Hidrocraqueo
El hidrocraqueo es un proceso en dos fases que combina el craqueo cataltico y
la hidrogenacin, y por medio del cual las fracciones de destilado se
descomponen en presencia de hidr- geno y catalizadores especiales dando
lugar a productos de ms valor. En comparacin con el craqueo cataltico, el
hidrocraqueo tiene la ventaja de que se procesan cargas con alto contenido de
azufre sin desulfuracin previa.
En el proceso, la carga de productos aromticos pesados se convierte en
productos ms ligeros, a muy altas presiones y temperaturas bastante
elevadas. Cuando la carga tiene un alto contenido parafnico, el hidrgeno
impide la formacin de HAP, reduce la formacin de alquitrn y previene la
acumulacin de coque en el catalizador. El hidrocraqueo produce cantidades
relativamente grandes de isobutano para cargas de alquilacin, as como
isomerizacin para control del punto de goteo y del punto de humo, dos
caractersticas importantes en el combustible de alta calidad para aviones de
reaccin.

En la primera fase, la carga se mezcla con hidrgeno reciclado, se calienta y se

enva al reactor primario, donde gran parte de ella se convierte en destilados
intermedios. Los compuestos de azufre y nitrgeno se convierten en cido
sulfh- drico y amonaco en el reactor de la fase primaria por medio de un
catalizador. El residuo se calienta y se enva a un separador de alta presin,
donde se extraen y reciclan los gases ricos en hidrgeno. Los restantes
hidrocarburos se rectifican o purifican para extraer el cido sulfhdrico, el
amonaco y los gases ligeros, que se recogen en un acumulador, donde la
gasolina se separa del gas cido. Los hidrocarburos lquidos rectificados
procedentes del reactor primario se mezclan con hidrgeno y se envan al
reactor de la segunda fase, donde se descomponen en gasolina de alta calidad,
combustible para aviones de reaccin y materiales de destilacin para mezclas.
Tales productos pasan por una serie de separadores de alta y baja presin para
extraer de ellos los gases, los cuales se reciclan. Los hidrocarburos lquidos se
estabilizan, dividen y rectifican, y las naftas ligeras producidas en la unidad de
hidrocraqueo se utilizan para mezclas de gasolina mientras que las naftas
pesadas se reciclan o se envan a una unidad de reforma cataltica.

Catalizadores
Dichos catalizadores se presentan en forma granular o microesfrica (58-72
micrones). Los catalizadores usualmente se componen por xido de silicio
(SiO2) y almina (Al2O3). El mineral ms comnmente usado para este fin es la
faujasita.
Cuando se airea con gas, el polvo adquiere la propiedad de parecer un fluido, lo
que permite comportarse como un lquido. Esta propiedad hace, que el
catalizador que circula entre el reactor, despojador y el regenerador tome el
nombre de catalizador de craqueo fluidizado.

Actualmente se utilizan dos tipos de catalizadores: naturales y sintticos. Los

naturales estn constituidos por slice y almina con pequeas cantidades de
otros materiales. Los catalizadores sintticos se fabrican con materiales puros y
especificaciones muy rgidas. Los catalizadores modernos se basan en tamices
moleculares.
Reacciones
Despus de que la alimentacin entra en contacto con el catalizador
regenerado, el primer paso es la vaporizacin de la alimentacin por el
catalizador. La teora indica que el craqueo cataltico induce la formacin de
especies intermedias cargadas positivamente llamadas carbocationes,
iniciados por los sitios cidos (Lewis y Brnsted) del catalizador. Existe la
formacin de los iones carbenio y los iones carbonio que son representados de
la siguiente manera:
Ion Carbenio CR3+, Ion Carbonio CR4H+
Los iones carbenio se forman por la adicin de un protn (H+) a una olefina o
por la remocin de un ion hidruro de una parafina.
Como se dijo anteriormente, estas reacciones son iniciadas por el catalizador
de craqueo, el cual contiene sitios activos para proveer protones o remover
iones hidruro.

El ion carbenio previamente formado es transformado por medio de la

separacin (separacin del enlace carbono-carbono del carbono cargado
con carga positiva) para formar una olefina y un nuevo ion carbenio.
Iones Carbonio: A continuacin se presenta la formacin de un in carbonilo
antes de ser convertido a un ion carbenio y parafina o, un hidrgeno y un ion
carbenio. Los iones carbonio se forman por la adicin de hidrgeno a una
parafina directamente atacada por los protones de los sitios cidos de Brnsted
del catalizador:

Esta reaccin se ve favorecida por temperaturas sobre los 500C, baja

conversin y baja presin parcial del hidrocarburo. La carga del ion carbonio no
es estable y es justamente un paso intermedio antes de la formacin de un ion
carbenio y una parafina.
Una vez formado el ion carbenio se procede a numerosas reacciones mientras
son quimiadsorbidos por los sitios cidos del catalizador. La naturaleza y
resistencia del catalizador, adems de la temperatura de reaccin, el tipo de

alimentacin y otros, influyen en el grado de las reacciones, es decir en la

selectividad Las posibles reacciones que pueden ocurrir son:

El craqueo de parafinas, olefinas, naftenos, aromticos y otros.

Isomerizacin, consiste en el rearreglo del ion carbonio primario a uno
terciario, de mayor estabilidad.
Transferencia de hidrgeno.
Ciclizacin.
Deshidrogenacin, si hay metales como nquel y vanadio presentes.
Formacin de coque.

Productos Obtenidos
Los productos ms importantes del craqueo cataltico son los gases secos, el
propano/propileno (PP), el butano/butileno (BB), la gasolina, el Aceite de Reciclo
Liviano (ARL), el Aceite de Reciclo Pesado (ARP) Y el Aceite Lodoso.

Gas Seco: stos son los gases que salen por el tope de la torre
absorbedora; contienen principalmente hidrgeno, metano, etano,
etileno, trazas de H2S e inertes (N2, CO que se toma como inertes en este
caso, CO2).
Propano/Propileno (PP): es el producto de tope de la columna
despropanizadora, y es rico en dichos componentes. Se vende como
grado refinera o grado propileno a las industrias manufactureras de
polmeros.
Butano/Butileno (BB): es el producto de fondo de la despropanizadora y
tiene gran uso en las mezclas de gasolina para regular la presin de
vapor y contribuir a mejorar el nmero de octano; en alquilacin donde
las olefinas reaccionan con el isobutano para formar el alquilato; se usa
tambin en la produccin del MTBE donde reacciona con metanol para
producir el aditivo oxigenado para la gasolina (metil- terbutil-ter,
MTBE).
Gasolina: este es el producto ms valioso de la unidad de craqueo
cataltico, y tiene un porcentaje del 35% de produccin total de la
gasolina de una refinera.
Aceite de reciclo liviano (ARL): es un corte lateral de la fraccionadora
principal, perteneciente a la seccin de fraccionamiento de CCU, y se
usa ampliamente en mezclas para la formacin de aceites de
calentamiento y combustible diesel.
Aceite de reciclo pesado (ARP): es uno de los cortes de la fraccionadora
principal cuyo rango de ebullicin est entre el del ARL y el del aceite
lodoso.
Aceite Lodoso: es producido por el fondo de la fraccionadora principal y
puede ser destinado como alimentacin a la planta Reductora de
Viscosidad.

Referencias

Procesamiento de naftas en el reactor del complejo de desintegracin

cataltica
(CCU)
del
CRP-Cardon.
Recuperado
de:
http://repositorios.unimet.edu.ve/docs/31/TP155M49M5.pdf.
21
de
octubre del 2015.
Proceso de cracking. Recuperado de:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/E
nciclopediaOIT/tomo3/78.pdf. 21 de octubre del 2015