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■ Competencia
■ Enlistar y describir los tipos de tratamientos usados para preparar el material
concentrado para su subsecuente proceso de recuperación pirometalúrgica.
■ Subtemas
2.1 Secado y calcinación
2.2 Tostación
2.2.1 Termodinámica aplicable en tostación
2.2.2 Cinética de las reacciones gas-sólido
2.3 Procesos de aglomeración
2.3.1 Sinterización de plomo y hierro
2.3.2 Peletización
2.3.3 Briquetización
2
2.1SECADO Y
CALCINACIÓN
3
SECADO
■ Es un proceso mediante el cual se elimina el agua
contenida en sustancias, como menas o coque, por
evaporación.
■ El requisito básico es que la presión de vapor del agua
sea MAYOR que la presión parcial del agua en la
atmósfera circundante.
■ Para acelerar el secado, es mejor que sea MAYOR a la
presión atmosférica total, es por eso que se calienta la
sustancia arriba de su temperatura de ebullición o bajo
presión reducida.
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SECADO
■ La evaporación del agua es un proceso
endotérmico:
H2O(l) = H2O(g) DH (298K) = 43.9 kJ
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SECADO
■ Se realiza usualmente haciendo pasar gases de
combustión calientes a través o por encima de la
sustancia.
■ Se dispone de gases calientes o se necesita
combustible adicional, el cual no necesita ser de la más
alta calidad.
■ Puesto que la temperatura es relativamente baja, no
tiene problemas graves de materiales.
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OBJETIVOS DEL SECADO
■ Para permitir la utilización satisfactoria del producto
final.
■ Conservar el producto durante el almacenamiento y
transporte.
■ Evitar la oxidación de compuestos como la pirita.
■ Facilitar la manipulación en el tratamiento posterior.
■ Aumentar el valor de los desperdicios y subproductos.
■ Reducir energía en hornos.
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SECADO
FACTORES QUE
CONDICIONES INTERVIENEN
■ Entrada: ■ Tamaño y forma de las partículas.
■ Concentrado con 14 - ■ Contenido de humedad.
18% de H2O
■ Temperatura de la pieza.
■ Salida: ■ Característica de la roca – mineral.
■ Secado Parcial: 8 - 10% ■ Presión de vapor de la atmósfera.
■ Secado a Muerte: 0,1 – ■ Temperatura del aire
0,3%
■ Temperatura de ■ Humedad relativa del aire.
Operación: 120°C
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PERIODOS DE SECADO
■ Velocidad de secado (W)
■ Contenido de humedad (x)
■ Tiempo de secado(t)
EL SECADO NO ES UN
PROCESO PAREJO Y NO
LO CONTROLA UN SOLO
MECANISMO
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TECNOLOGÍA DEL SECADO
■ Secador de Bandeja
■ Secador Rotatorio
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SECADOR DE BANDEJAS
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SECADOR ROTATORIO
■ Son estructuras cilíndricas ligeramente inclinadas y sostenidas
por dos anillos de rodadura.
■ Son para producción de alto tonelaje por su capacidad de
manejar productos de considerable variación en tamaño y
composición.
■ Tienen por lo general una razón L/D (longitud/ diámetro)
entre 4 y 10.
■ El volumen de llenado oscila entre 10 y 15 %.
■ Pueden ser de calor directo (materiales no sensibles al calor y
la transferencia es por convección) y de calor indirecto
(materiales sensibles y la transferencia es principalmente por
conducción)
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SECADOR ROTATORIO DE CALOR DIRECTO
13
SECADOR ROTATORIO DE CALOR INDIRECTO
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SECADOR DE LECHO FLUIDIZADO
■ La FLUIDIFICACIÓN o FLUIDIZACIÓN convierte un lecho de
partículas sólidas en una masa suspendida y expandida que posee
muchas de las propiedades de un líquido.
■ Las velocidades ascendentes del gas varían entre 0.15 a 6 m/s, se
conoce como velocidad superficial.
■ El área de la sección transversal se determina mediante el flujo
volumétrico de gas y la velocidad requerida para efectuar la
fluidización.
■ La altura del lecho se determina por el tiempo de contacto de la
partícula con el gas, razón L/D requerida, espacio necesario para
el intercambio de calor y el tiempo de retención de los sólidos.
■ Esta altura industrialmente, no es menor a 0.3 m ni mayor a 15 m.
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SECADOR DE LECHO FLUIDIZADO
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SECADOR DE LECHO FLUIDIZADO
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CALCINACIÓN
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CALCINACIÓN
■ La rapidez de la calcinación parece estar controlada
principalmente por el suministro del calor de
descomposición necesario.
■ Para la calcinación de la caliza gruesa, el más útil es el
HORNO DE CUBA.
■ Para material mixto o de terrones que se desintegran
durante el proceso puede usarse un HORNO ROTATORIO.
■ Para material pequeño y uniforme puede efectuarse en una
CAMA FLUIDIZADA.
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CALCINACIÓN
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HORNO DE CUBA PARA CALCINACIÓN
■ El horno se carga con una
mezcla de roca caliza y coque.
■ Se introduce aire por el fondo
del horno y por el fondo se
retira la caliza quemada.
■ Zona de precalentamiento: Se
precalienta a 800°C a
contracorriente con los gases
calientes del horno pero no se
presenta calcinación y casi no
hay combustible de coque.
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HORNO DE CUBA PARA CALCINACIÓN
■ Zona de reacción: Tiene
lugar el quemado del coque
y la descomposición de la
caliza y se sobrecalienta a
1000°C y los gases salen
sobrecalentados 100°C.
■ Zona de enfriamiento: La
caliza calcinada se enfría
con el aire frío a
contracorriente hasta
aproximadamente 100°C.
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HORNO DE CUBA PARA CALCINACIÓN
■ Con objeto de asegurar la combustión completa del
coque se supone que se requiere un exceso de aire de
25%.
■ También para simplificar, se supone que la caliza es
100% CaCO3, que el coque es 100% carbono y se
ignoran las pérdidas de calor.
■ En otros hornos se quema petróleo, gas o carbón
pulverizado con aire y los gases de combustión
calientes se pasan a través del horno a contracorriente
con la carga sólida
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A presiones atmosféricas se puede llevar la
descomposición del CaCO3 a una temperatura de casi
900°C.
CaCO3 = CaO + CO2(g) DH°r=177.8 kJ
ZONA DE
PRECALENTAMIENTO Tomando como base de cálculo de 10 moles de CaCO3,
con un requerimiento teórico de 0.067 kg C/kg CaCO3
ZONA DE REACCIÓN
ZONA DE
ENFRIAMIENTO
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EJERCICIO
■ La descomposición del MgCO3 es 400°C siendo la reacción
llevada:
MgCO3 = MgO + CO2(g)
■ Determinar si hay ganancia o pérdidas de calor en la zona de
reacción si se cumplen las siguientes condiciones:
1. Base de cálculo de 100 kg de MgCO3 entrando el sólido a
400°C y saliendo el óxido a 500°C.
2. Considerar la proporción de 0.09 kg C/kg MgCO3
3. Un 46% en exceso de aire a la entrada a 350°C, saliendo los
gases a 450°C.
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2.2 TOSTACIÓN
Tecnología de la tostación
Termodinámica de la tostación
Cinética de la tostación
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TOSTACIÓN
■ La tostación es la oxidación de los sulfuros metálicos
para producir óxidos metálicos y bióxido de azufre, no
por descomposición, sino por reacción con la atmósfera
del horno y sin fundir.
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TOSTACIÓN
■ La mayor parte del ácido sulfúrico se obtiene por
un proceso en el cual el SO2 reacciona con más
O2, utilizando óxido de vanadio como catalizador
para formar SO3:
❖ 2SO2 + O2 = 2SO3
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TIPOS DE TOSTACIÓN
1. Tostación oxidante: descomposición sin fusión de una mena con un
agente oxidante que generalmente es O2 en exceso. A mayor
concentración de O2 mayor velocidad de reacción y menor pérdida de
calor por el exceso de aire. Siempre se forma el óxido con mayor % de
metal.
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TIPOS DE TOSTACIONES
■ 4. Clorurante: Transformar una mena no ferrosa (sulfuro, óxido)
en un cloruro soluble en agua o un volátil para su posterior
tratamiento. Se emplean mayormente: MgCl2, CaCl2, NaCl y
cloro gas
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TIPOS DE TOSTACIONES
■ 6. Volatizante: Para la eliminación de otros metales con óxidos
volátiles como As2O3, Sb2O3 y ZnO que pueden ser condensados
en las partes más frías del tostador
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MÉTODOS DE OXIDACIÓN
Tostación Completa
Oxidación Parcial (a muerte)
■ El propósito de esta operación es ■ Este proceso tiene como finalidad
remover cierta cantidad de azufre convertir todo el sulfuro en óxido
para que sea posible fundir el el cual puede reducirse al metal o
producto en forma de mata. lixiviarse en solución ácida.
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Oxidación Parcial
■ Las relaciones termodinámicas entre los sulfuros metálicos y los
óxidos proporcionan la base para la separación del hierro del
níquel, cobre y cobalto contenidos en el concentrado. Los sulfuros
de hierro, níquel, cobalto y cobre están todos en el mismo rango de
estabilidad térmica a temperaturas de fusión (1200-1300°C), pero,
en presencia de oxígeno, cada sulfuro es inestable con respecto a
su óxido correspondiente.
■ El hierro tiene la mayor afinidad por el oxígeno, seguido por el
cobalto, el níquel y el cobre. En consecuencia, si el concentrado de
níquel se tuesta con una deficiencia de oxígeno, el hierro se oxida
preferentemente, mientras que virtualmente todo el níquel y cobre
permanecen como sulfuros. Por lo tanto, el grado de oxidación de
la carga y el grado de eliminación del azufre pueden controlarse
regulando el suministro de aire al horno.
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Oxidación a Sulfatos
➢ Este proceso es llamado sulfatación y se representa por la
reacción general:
MS + 2O2 = MSO4
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EJEMPLO: Co-Fe-S-O, 800 C
Recuperación de 1
0.667 < Fe/(Co+Fe) < 1, '+' = 1.0 atm P(total) isobar
■ La oxidación de pirita
conteniendo 0.1 % de Co -1
log10(P(SO2)) (atm)
se efectúa bajo (CoO)(Fe2O3)(s)+Fe2O3(s)
condiciones controladas -2
mediante lixiviación.
-4
-6 -5 -4 -3 -2 -1 0 1
log10(P(O2)) (atm)
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MÉTODOS DE OXIDACIÓN
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EJERCICIO TOSTACIÓN
La tostación de la pirita se realiza según la siguiente reacción:
2FeS2 + 5.5O2(g) = 4SO2(g) + Fe2O3 DH°1023K = -1659.1 kJ/mol
Determinar:
a) la cantidad de SO2 que se obtiene al tostar 2 toneladas de
pirita a 750°C en una atmósfera de SO2 y O2 y el resto de N2 con
un 20% en exceso de aire.
b) confirmar con el diagrama de predominancia correspondiente,
para determinar la generación del óxido de hierro.
c) la cantidad de calor que se despende o se requiere para que se
lleve a cabo el proceso de tostación.
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EJERCICIO TOSTACIÓN
Se desea tostar un concentrado de cobre de base de calcopirita
(CuFeS2) con CaO a 500°C a fin de fijar el SO2 según la siguiente
reacción:
CuFeS2(g) + CaO + 4.25O2(g) = CuSO4 + 0.5Fe2O3 + CaSO4
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TECNOLOGÍA DE LA
TOSTACIÓN
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¿CÓMO REALIZAR LA TOSTACIÓN?
■ Por combustión de un montón o pila de mena.
■ En horno de reverbero de solera plana,
rastrillando la mena a mano o mecánicamente.
■ En horno cilíndrico o rotatorio ligeramente
inclinado, de modo de que la carga entra por
un extremo, avanza lentamente o través del
horno y sale por el otro extremo.
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HORNO DE HOGAR MÚLTIPLE
■ Las aspas giratorias de arrastre pasan en su rotación sobre la carga del
tostador para hacer que el material fresca salga a la superficie para
que tenga lugar la tostación, o sea la reacción de oxidación gas –
sólido y también empujan la carga transversalmente al hogar hacia
agujeros de caída o de descarga que están situados en tal forma que
no quedan uno debajo de otro, sino en la periferia exterior de un
hogar y en el centro del hogar que se encuentra abajo.
■ La carga sigue una trayectoria de zigzag hacia abajo, lo va calentando
los gases calientes que proceden de la reacción exotérmica, hasta que
sean descargados del hogar inferior del tostador y enfriados al aire a
temperatura inferior.
■ En los hogares inferiores hay instalados quemadores de gas para
asegurarse de que se alcanza la temperatura de reacción.
■ La corriente de aire se regula abriendo puestas en los hogares
inferiores, y el tiro natural succiona aire hacia el interior para aportar el
oxígeno necesario.
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TOSTACIÓN EN CAMA FLUIDIZADA
■ La tostación es un proceso fuertemente exotérmico, y son del
mismo orden de magnitud que el de calor de combustión del
carbono.
■ Si se combina los calores de reacción con la capacidad calorífica
de los productos de reacción de la tostación, por ejemplo de
ZnO con aire, se obtiene una temperatura adiabática de
alrededor de 1700°C.
■ Ésta está por encima del punto de fusión de la mayoría de los
sulfuros y óxidos metálicos y si la tostación se efectúa sin
pérdidas de calor, produciría un producto más o menos fundido.
■ El horno está formado por un casco de acero cilíndrico
recubierto con ladrillo y cerrado en el fondo por una rejilla.
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TOSTACIÓN EN CAMA FLUIDIZADA
■ Desde una caja de viento situada debajo de la rejilla se inyecta aire en volumen
suficiente y se distribuye uniformemente por la rejilla para mantener en
suspensión las partículas sólidas de la alimentación y dar un excelente contacto
entre gas y sólido.
■ En forma continua se alimenta una pulpa (suspensión de sólidos en agua) con
tamaño máximo de partícula de ¼”, la cual pasa a través de un tubo descendente
hasta la capa turbulenta del tostador.
■ Si el material de alimentación tiene tamaños y densidades mezclados, las
partículas más pequeñas y más ligeras ascienden a la parte superior de la capa
turbulenta, mientras que las más grandes y pesadas se juntan en la parte inferior.
■ Parte de los calcinados tostados salen por un tubo de derrame para descarga
lateral, y por otra parte es arrastrada por los gases de escape, de los cuales se
recupera como polvo de chimenea en un sistema de depuración de gases.
■ Mediante serpentines de enfriamiento se remueve el exceso de calor de reacción
de la capa turbulenta, y en casi todos los cascos se aprovecha este calor para la
producción de vapor de agua, estando conectado el sistema de enfriamiento del
tostador a una caldera de recuperación.
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TOSTACIÓN EN CAMA FLUIDIZADA
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TERMODINÁMICA
2.2.1
DE LA TOSTACIÓN
Energía libre de Gibbs
Diagramas de Predominancia
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TERMODINÁMICA DE LA TOSTACIÓN
➢ La termodinámica permite determinar la afinidad de los metales por el
oxígeno o el azufre mediante el cambio de energía libre de las
reacciones del tipo:
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Afinidad relativa de los metales por el azufre y el
oxígeno
0
2Cu2S + O2 = 2CuO + S2
-20000
-40000
-60000
-80000
Delta G°(J)
2PbS + O2 = 2PbO + S2
-100000
-120000
-140000
2ZnS + O2 = 2ZnO + S2
-160000
2NiS + O2 = NiO + S2
-200000
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TOSTACIÓN DIFERENCIAL
■ Para una temperatura dada, la composición de la mezcla
gaseosa está definida por la presión parcial de cualquiera de
los dos componentes gaseosos.
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Diagramas Cu-O-S a distintas T Diagramas Cu-O-S y Pb-O-S sobrepuestos
2
CuSO4(s)
(CuO)(CuSO4)(s)
1 PbS(s)
Cu2S(s3)
PbSO4(s2)
0
PbOPbSO4(s)
log10(P(SO2)) (atm)
-1
CuO(s)
-2
Cu2O(s)
-3
Pb(s) (PbO)4(PbSO4)(s)
Cu(s)
PbO(s2)
-4
-5
-10 -9 -8 -7 -6 -5 -4 -3 -2 -1 0
log10(P(O2)) (atm)
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PROBLEMA
■ Un mineral de cobre, esta compuesto por (condiciones en masa): Calcosita
(Cu2S) 23.8%, Pirita (FeS2) 36%, Carbonato cálcico (CaCO3) 10%, Sílice (SiO2)
26.6% y humedad 3.6%. Se tuesta este mineral a muerte (combustión
completa del S), como se indican en las reacciones siguientes. El aire
empleado es el doble del estequiométrico necesario para la oxidación.
■ Reacciones:
– Cu2S + 2O2 = 2CuO + SO2
– CaCO3 = CaO + CO2
– 2FeS2 + 5.5O2 = Fe2O3 + 4SO2
■ Determínese:
– A) Masa de aire empleado
– B) Masa de los gases húmedos producidos
– C) Composición del material tostado y su ley en cobre.
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PROBLEMA
■ Realizar el balance calorífico para la tostación de la pirita y
determinar el calor perdido o ganado de este proceso si se
tiene una relación de O2 y FeS2 de 4.13. Considerar que el
aire y la pirita entran a 25°C y los productos salen a 900°C
(base de cálculo: 100 moles FeS2).
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■ You must realize that thermodynamics do not ■ The effect of temperature on sulfation
deal with the exact reaction path and equilibria can be advantageously
mechanism. This must be discovered through
kinetic experimentation. employed to produce a desired end
product by shifting the location of the
predominance areas.
■ Thermodynamic data, therefore, provide a
necessary but not sufficient condition for
predicting reaction feasibilities. Hence,
thermodynamics guide and kinetics decide the ■ Note how the marked gas composition
course and mechansim of roasting processes. moves from the sulfate region to the
oxide region as temperature is increased.
■ A number of reactions take place during the
roasting of sulfides.
■ Thermodynamic calculations can be used
to predict whether a reaction may occur.
■ Using the roasting of NiS as an example, Whether the reaction will occur and to
chemical changes can lead to either NiO or what extent it will proceed depends on
NiSO4 depending on the roasting conditions. kinetic considerations and not
In addition, reactions involving formation of an
intermediate oxysulfate (as in the cases of lead, thermodynamic data.
PbO.PbS04, copper CuSO4•CuO, and zinc,
Zn0.2ZnSO4) can occur.
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CINÉTICA DE LAS
2.2.2
REACCIONES GAS-
SÓLIDO
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EJEMPLOS DE ESTE TIPO DE
REACCIONES
■ Tostación de menas sulfuradas para producir óxidos
metálicos:
2𝑍𝑛𝑆(𝑠) + 3𝑂2(𝑔) → 2𝑍𝑛𝑂(𝑠) + 2𝑆𝑂2(𝑔)
■ Preparación de metales a partir de sus óxidos por
reacción en atmósferas reductoras.
𝐹𝑒3 𝑂4(𝑠) + 4𝐻2(𝑔) → 3𝐹𝑒(𝑠) + 4𝐻2 𝑂(𝑔)
■ Tratamiento de protección de superficies sólidas por
procesos tales como el recubrimiento de metales
58 58
MODELO DE CONVERSIÓN
PROGRESIVA
tiempo tiempo
tiempo tiempo
61 61
MODELO DEL NÚCLEO QUE SE
ENCOGE SIN REACCIONAR
tiempo tiempo
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MODELO DEL NÚCLEO QUE SE
ENCOGE SIN REACCIONAR
■ Esto se explica dado que los óxidos de hierro son más estables
que los de cobre, es decir, para la reacción:
Óxido-Cu + FeS = Óxido-Fe + CuS DG = -
■ La rapidez de la difusión de los cationes (Cu y Fe) es mayor
que los aniones (S y O) el cobre difunde hacia el centro, el cual
es rico en azufre.
■ Se ha encontrado que la tostación de núcleo se ve
gravemente afectada por la naturaleza de la mena original y
que puede acelerarse mediante la adición de pequeñas
cantidades de sales alcalinas, aumentando la rapidez de
difusión de los iones metálicos.
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AGLOMERACIÓN
Sinterización
Peletización
Briquetización
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AGLOMERACIÓN
■ Las partículas finas pueden ser aglomeradas o unidas para
formar un material apropiado para otros procesos al aumentar
el tamaño de las mismas, su conductividad térmica, ductivilidad;
además de su densidad en muchos casos.
■ Los concentrados en polvo de mineral poseen una gran área
superficial por lo que presentan alta reactividad química.
■ A pesar de ello, los concentrados se aglomeran previo a su
procesamiento debido al problema de su manejo,
almacenamiento y aglomeración heterogénea.
■ Algunos procesos, como el alto horno, requieren materiales
homogéneos y con cierta resistencia mecánica. En los hornos de
cuba, se utiliza pues el material fino obstruiría el paso del gas.
66 66
AGLOMERACIÓN
■ The purpose of agglomeration is to achieve one or several of the following
objectives:
■ a. to form a mass of material that has desirable strength properties: e.g., in a shaft
reactor the charge must move through the furnace to the reaction zone without
excessive breakup and production of fines. It must maintain its structural integrity
under the weight of the burdel of charge above it.
■ b. to form a mass of material that has controlled porosity, e.g., in a blast furnace the
charge moves countercurrent to the flow of the reducing gas. Reduction depends
upon good contact between the solids and the gas. Therefore, a charge material
that has high gas permeability is desired.
■ c. to premix constituent reactants and fluxes into an intimate composite for
subsequent reaction, e.g., in the preparation of charge material for the New Jersey
zinc vertical retort process, an agglomerate of zinc oxide and carbon is produced.
The intimate mixture of the two reactants, when treated in the vertical retort,
promotes faster rates of reduction.
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Métodos de Aglomeración de Polvos
Peletizadora y Pelets
secado
Aglomeración
Peletizadora y Pelets
tratamiento térmico
Sinterizadora Sínter
68 68
69 69