HYDROGEN

PRODUCTION
PROCESS
, BY STEAM
REFORMING
 PROPIEDADES FÍSICAS
HIDRÓGENO

 Estado ordinario: gas, incoloro

 Gravedad específica: 0.0709–252.7º en
estado líquido
 Punto de fusión: –259.1°C
 Punto de ebullición: –252.7°C
 PROPIEDADES FÍSICAS
HIDRÓGENO

 Punto de inflamabilidad: –18°C

 Temperatura crítica: –239.9°C
 Presión crítica: 12.98 atm
 Solubilidad: 2.1 cc a 0°C en 100
partes de agua
 PROCESO

H2O
CH4 CO + 3H2 Steam reforming
(Reformador primario)
GN
Producto
H2O
CO CO2 + H2 Conversión de
desplazamiento
(Shift Converter)
H2
CO/CO2 CH4 Metanación
(Reactor de metanación)
 PROCESO

GN DESULFU- STEAM CONVERSIÓN

RIZACIÓN REFORMING DE CO

H2 Steam
CO2

Hydrogen EXTRACCIÓN
METANACIÓN
DE CO2
product gas

Condensado K2CO3(ac)
 CONDICIONES OPERATORIAS

1. HYDROTREATER/DESULFURIZER

 Temperatura: 350°C
 Presión: 20 bar
 Catalizador: CoO–MoO3/Al2O3
 Fase de reacción: gaseosa
 CONDICIONES OPERATORIAS

2. REFORMADOR PRIMARIO
 Temperatura del gas de salida:
800–870°C
 Presión: 300–350 psig
 Catalizador: NiO/Al2O3
 Fase de reacción: gaseosa
 Relación vapor/carbono: 3–5
 CONDICIONES OPERATORIAS

3. SHIFT CONVERTER (HTS)

 Temperatura: 370°C
 Catalizador: óxido de hierro/óxido
de cromo
 Fase de reacción: gaseosa
 CONDICIONES OPERATORIAS

3. SHIFT CONVERTER (LTS)

 Temperatura: 260°C
 Catalizador: óxido de cobre–óxido
de zinc, soportados sobre alúmina
 Contenido de CO en el gas
efluente: 0.3%
 CONDICIONES OPERATORIAS

4. METANADOR

 Temperatura: 315°C
 Presión: 2.75 MPa
 Catalizador: Ni soportado en sílice
 Contenido de óxidos de carbono
en el gas efluente: 1 ppm
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE DESULFURACIÓN
 Esta primera etapa consiste en
hacer pasar la alimentación de
hidrocarburo conteniendo azufre
alrededor de 300–400°C sobre un
catalizador de CoO–MoO3/Al2O3 en
presencia de 2–5% de H2 para
convertir los compuestos orgánicos
azufrados a H2S.
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE DESULFURACIÓN

R–SH + H2 RH + H2S

HIDROGENACIÓN
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE DESULFURACIÓN

 El hidrotratamiento es seguido
por adsorción del H2S sobre ZnO
para reducir el nivel de azufre a
menos de 0.1 ppm en peso.

ZnO(s) + H2S(g) ZnS(s) + H2O

 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
REFORMADO PRIMARIO

 La mezcla gas de proceso y vapor

de reformación se introducen en el
reformador primario (horno tubular
de reformación). Este reformador
es un horno a fuego directo que
contiene una o varias filas de tubos
de aleación de níquel.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
REFORMADO PRIMARIO

 El calentamiento externo de los

tubos se realiza por combustión
de gas natural o fracciones de
destilación que no produzcan
cenizas.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
REFORMADO PRIMARIO
 Los tubos rellenos de catalizador
son normalmente de 72–110 mm
de diámetro interno y 10–13 m
de longitud.
 El catalizador contiene de 5 a
25% de Ni como NiO soportado
sobre alúmina.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
REFORMADO PRIMARIO

CH4 + H2O + 205 kJ/mol CO + 3H2

CH4 + 2H2O + 166 kJ/mol CO2 + 4H2

REACCIONES DE REFORMACIÓN

CO + H2O CO2 + H2 + 42 kJ/mol

REACCIÓN DE DESPLAZAMIENTO AGUA-GAS
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
REFORMADO PRIMARIO

 Hasta un 95% de conversión de CH4

se alcanza en el reformador
primario.
 Los gases que salen del reformador
primario contienen alrededor de
76.7% H2, 12% CO, 10% CO2, y
1.3% CH4 en volumen en base seca.
DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE CONVERSIÓN DE CO

 En esta etapa siguiente el CO es

transformado a CO2 e H2 por la
reacción de desplazamiento agua–
gas: A 371°C

CO + H2O CO2 + H2 + 38.4 kJ/mol

REACCIÓN DE DESPLAZAMIENTO AGUA–GAS
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE CONVERSIÓN DE CO
 Esta reacción es primero
realizada sobre un catalizador de
óxido de hierro con promotor de
cromo, en un reactor de
desplazamiento a alta
temperatura (HTS) a alrededor
de 370°C en la entrada.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE CONVERSIÓN DE CO

 Los gases convertidos son enfriados

fuera del HTS por producción de
vapor de agua o calentamiento del
agua de alimentación a la caldera y
son enviados al convertidor de
desplazamiento a baja temperatura
(LTS) a alrededor de 200–215°C.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE CONVERSIÓN DE CO
 El catalizador LTS es óxido de cobre–
óxido de zinc soportados en alúmina.
 El contenido de CO en el gas efluente
es 0.1–0.25% en volumen sobre una
base de gas seco.
 El producto gaseoso de esta etapa
contiene alrededor de 77% H2, 18%
CO2, 0.30% CO, y 4.7% CH4.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
EXTRACCIÓN DE CO2

 El gas es luego enfriado con la

máxima recuperación de calor como
sea posible.
 El CO2 es eliminado con una solución
de carbonato de potasio caliente u
otros procesos tales como MEA,
MDEA, Selexol, Sulfinol, Rectisol.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
EXTRACCIÓN DE CO2

K2CO3(ac) + CO2 + H2O 2KHCO3(ac)

 El gas purificado contiene alrededor

de 98.2% H2, 0.30% CO, 0.01%
CO2, y 1.5% CH4 en volumen.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE METANACIÓN
 Los óxidos de carbono
remanentes son convertidos a
metano, haciendo pasar los
gases recalentados a alrededor
de 315°C sobre un catalizador de
metanación que tiene cerca de
35% de Ni soportado en sílice.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE METANACIÓN

 Sobre este catalizador, el CO y el

CO2 son hidrogenados a metano.

CO + 3H2 CH4 + H2O + 205 kJ/mol

CO2 + 4H2 CH4 + 2H2O + 165 kJ/mol

REACCIONES DE METANACIÓN
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
ETAPA DE METANACIÓN

 Los gases de salida son enfriados

usando la recuperación de calor,
y el agua arrastrado es extraído
en un tambor separador de
gotas.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO
SEPARADOR DE VAPOR–LÍQUIDO
(knock out drum)

1. Almohadilla de
malla de arrastre

2. Distribuidor

3. Válvula de control
de nivel de líquido
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

 Un producto de hidrógeno típico

es 98.2% H2 y 1.8% CH4 en
volumen, pero puede ser tan
bajo como 92–95% en H2 si es
aceptable.
 DESCRIPCIÓN DEL PROCESO

 Como una alternativa a la

eliminación del CO2 seguido de la
metanación, el gas convertido
puede ser purificado por
adsorción con cambio de presión
(PSA) cuando se desea
hidrógeno de alta pureza.
PURIFICACIÓN POR ADSORCIÓN CON CAMBIO
DE PRESIÓN
 USOS DEL HIDRÓGENO

 Importante químico en la
refinación de petróleo.
 En la síntesis de amoníaco y
metanol.
 USOS DEL HIDRÓGENO
 En la fabricación de varios
compuestos químicos, como por
ejemplo:
• ciclohexano,
• benceno por hidrodesalquilación
de tolueno,
• oxo–alcoholes y
• anilina
 USOS DEL HIDRÓGENO

 En el procesamiento metalúrgico
(acero).
 Hidrogenación de aceites
vegetales.
 En la industria electrónica.
 Fabricación de vidrio.
 USOS DEL HIDRÓGENO

 Como combustible
en un motor de
combustión interna,
para transporte.
 USOS DEL HIDRÓGENO

 Como combustible en una celda

de combustible, para generación
de energía eléctrica y transporte.

Coche eléctrico con

pila de combustible
de hidrógeno
USOS DEL HIDRÓGENO
 TAREA 2

Celdas de combustible
 ALMACENAMIENTO

 Existen diversos sistemas de

almacenamiento de hidrógeno:
• como hidrógeno gas
• como hidrógeno líquido
• como hidruros
• en nanotubos de carbono
 ALMACENAMIENTO
HIDRÓGENO GAS

 Se almacena a alta presión, entre

150–400 atm en tanques o cilindros
de acero.
 ALMACENAMIENTO
HIDRÓGENO GAS
 Pequeñas cantidades de hidrógeno
son enviadas en cilindros de acero
para gas sin costuras, que contienen
hasta 7.45 m3 a 164 atm.
 ALMACENAMIENTO
HIDRÓGENO GAS
 Otros recipientes para el transporte
son de fibra de carbono, capaces de
soportar hasta 700 bar.
 ALMACENAMIENTO
HIDRÓGENO LÍQUIDO

 Es utilizado en programas
espaciales.
 Es necesario enfriar por debajo de
su temperatura de licuefacción (–2
53°C).
 Se almacenan en tanques con
aislamiento criogénico.
ALMACENAMIENTO
HIDRÓGENO LÍQUIDO