PROCESOS METALURGICOS

Introduccin a la
Pirometalrgia del Cobre

Prof. Enrique Cceres Aguinaga

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 Introduccin a la Pirometalurgia
Objetivos
Comprender los procesos de extraccin de metales
empleando calor.

Temas
Definiciones y Principios Termodinmicos.
- Tostacin, Calcinacin, Fusin Conversin, etc de
minerales
- Reactores
 Introduccin
Qu vamos a procesar : xidos o sulfuros?
 Repaso
Caracterizacin Mineralgica
 LOS PROCESOS METALURGICOS EN LA EXTRACCION DE
METALES

Los metales se encuentran mayormente en la naturaleza en forma

de compuestos o mezclas complejas de sulfuros, xidos,
carbonatos y silicatos.
Los minerales son en su mayora de baja ley y tienen que
concentrarse previo a su extraccin para producir el metal
LA HIDROMETALURGIA: Lixiviacin con un agente qumico acuoso
de los valores metlicos para separarlos del mineral y dejar un
residuo insoluble. El proceso comprende una posterior
recuperacin del metal.
LA PIROMETALURGIA: Procesos que utilizan el calor para la
produccin de metales, desde su separacin de los componentes
estriles de los minerales hasta la eliminacin de elementos
contaminantes.

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PROCESOS DE EXTRACCIN DE METALES
 Que es la Pirometalurgia ?
La pirometalurgia es la rama de la metalurgia
que se encarga de la extraccin y purificacin de
los metales, a travs de la utilizacin del calor.
Se aplica generalmente a los minerales
sulfurados, concentrados por flotacin
 Concentrado
PIROMETALURGIA
FUNDENTES
Cu = 25% Slice Caliza

LECHO FUSIN

Moldeo nodos
Fundicin

nodo
Cu = 99%
 La pirometalurgia
Involucra a varios procesos unitarios
Procesos
Pirometalrgicos

Secado y
Calcinacin
Tostacin
Fusin
Conversin
Reduccin
Afino al fuego
Destilacin
Procesos continuos
 Por qu se tiene que convertir los sulfuros a
xidos ?
PRINCIPIOS TERMODINMICOS
El metal, en el mineral, se encuentra en estado qumico oxidado.
La extraccin del metal consiste esencialmente en una reduccin
esquematizada por la reaccin:
Mn+ + ne ---- > M
Esta reaccin es esencialmente una reaccin redox, los electrones
deben ser transferidos por un reductor X, el cual quedar oxidado
Mn+ + nX < ===== > M + nX+

La reaccin qumica se produce si G < 0 , y tendr tanta mayor

tendencia a producirse cuanto ms grande sea G en valor absoluto
 Existen agentes reductores (X) abundantes y ms comunes en la naturaleza:
Carbono C (carbn-coque)
Hidrgeno H2

Ejemplos : 2ZnS + C ------ > 2Zn + CS2 G900C = + 60.7 Kcal/mol

2Cu2S + C ------ > 4Cu + CS2 G1100C = + 38.2 Kcal/mol

2PbS + C ------ > 2Pb + CS2 G900C = + 22.9 Kcal/mol

Porque para que una reaccin pueda realizarse debe haber una disminucin de
la energa libre G (2 ley de la termodinmica)

La reaccin qumica se produce si G < 0 , y tendr tanta mayor tendencia a

producirse cuanto ms grande sea G en valor absoluto

Entonces, los sulfuros NO se pueden reducir con carbono C hidrgeno H2

 Los xidos se pueden reducir con carbono C hidrgeno H 2 ?

Ejemplos : ZnO + C ------ > Zn + CO G1100C = - 12.2 Kcal/mol

Cu2O + C ------ > 2Cu + CO G1100C = - 40.3 Kcal/mol

PbO + C ------ > Pb + CO G1100C = - 35.8 Kcal/mol

Por lo tanto es conveniente transformar los sulfuros en xidos,

que se reducen fcilmente con C H2
Ejemplos : ZnS + 3/2O2 ------ > ZnO + SO2 G900C = - 86.7 Kcal/mol

PbS + 3/2O2 ----- > PbO + SO2 G900C = - 75.7 Kcal/mol

 LA PIROMETALURGIA DEL COBRE
Objetivo: Explicar la extraccin de cobre a partir
de menas sulfuradas

Los procesos de extraccin de sulfuros de cobre comprenden

las siguientes etapas:

Concentracin por flotacin

Tostacin (etapa optativa)
Fundicin de mata
Conversin
Refinacin

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 PROCESOS PIROMETALURGICOS DEL COBRE

Los procesos a aplicar en el caso del cobre dependen si el mineral

cuprfero es un sulfuro o es un oxido.
El proceso pirometalrgico de los concentrados sulfurados de
cobre es el mas difundido en trminos de tonelaje anual.
El procedimiento convencional de tostacin-fundicin-conversin-
refinacin ha sufrido una tendencia creciente al desarrollo de
nuevos procesos tecnolgicos a fin de mejorar la eficiencia, los
costos de operacin, de instalacin y condiciones ambientales.

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La ruta Pirometalrgica del Cobre
 LA TOSTACION

Calentamiento del concentrado con O2 hasta obtener la

temperatura de inflamacin, pero sin llegar al la de fusin,
eliminndose parte del azufre por volatilizacin.
OBJETIVO
El objetivo de la tostacin es de el de regular la cantidad de azufre
en la calcina a fin de que cuando se funda la carga, de lugar a una
mata que pueda tratarse con rendimiento y economa en el
convertidor
2CuFeS2 + 5/2 O2 --------- Cu2SFeS + FeO + 2SO2

El concentrado se somete a una tostacin parcial y la reaccin es

autgena

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Tostacin oxidante
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 FUNDICION DE MATA EN HORNO REVERBERO

MATERIA PRIMA
Concentrados o calcinas
Fundentes de slice
Polvos y escoria fundida del convertidor

PRODUCTOS
Mata liquida ( 35- 45% Cu 1150C)
Escoria ( 0,3 0,8% Cu 1200C)
Gas efluente: gases de combustin y SO2 ( 0,5 2% en volumen)
Polvos / partculas finas ( ~ 1% de la carga)

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 FUNDICION DE MATA EN HORNO REVERBERO

La fundicin en reverberos es un proceso continuo.

Funciones del proceso:
FUNDICION: La carga slida se funde para formar mata y escoria
ASENTAMIENTO: la mata se separa de la escoria y se sedimenta.
La fundicin requiere la mayor parte de la entrada de calor, por
lo que la mayora de la carga se coloca a lo largo de las paredes
laterales en la primera mitad del horno.
El rea de asentamiento ocupa la mitad restante del horno.
El sangrado de la escoria se lleva a cabo tan lejos como sea
posible de la zona de fundicin.
La mata se sangra por una de las caras laterales del horno
El calor para mantener la temperatura entre 1150 -1250 C la
proporciona la combustin de petrleo en los quemadores
situados en un extremo del horno.

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 FUNDICION DE MATA EN HORNO REVERBERO

La fusin del concentrado se realiza en hornos reverberos

separando los sulfuros de la ganga formando dos fases mata y
escoria.
VENTAJAS
Procesa cobre metlico de los minerales sulfurados de cobre con
un gasto de energa relativamente bajo.
El cobre se produce a una alta velocidad
El producto valioso es una mata, mezcla de sulfuros Cu2S y FeS
Contiene otros metales y disuelve muy bien el oro y la plata.

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El Horno de Reverbero 22
 FISICO QUIMICA DE LA FUNDICION DE MATA

El Fe, Cu, S y Oxigeno determinan en gran parte la constitucin

qumica y fsica del sistema mata- escoria.
Una importante influencia es el potencial de oxidacin/reduccin
de los gases que se usan para calentar y fundir la carga.
Se debe asegurar la presencia del cobre en forma de sulfuros. Esta
se logra mediante la reaccin:

FeS + Cu2O ---------- FeO + Cu2S

Esta reaccin puede ser til para la recuperacin de cobre oxidado

de las escorias del convertidor

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FACTORES QUE DETERMINAN LA SEPARACION DEL COBRE
EN LA MATA

SLICE EN LA ESCORIA: Separacin mata-escoria completa se

presenta en condiciones a la saturacin de 35-40% de SiO2.
CAL Y ALUMINA: estos xidos tienden a estabilizar la estructura
de la escoria.
GRADO DE LA MATA: La concentracin de cobre en la escoria es
proporcional al grado de la mata.
PESO DE LA ESCORIA: El peso de la escoria se reduce al cargar
concentrados de grado alto.
TEMPERATURA Y POTENCIAL DE OXIGENO: Temperatura alta
( 1200 C ) da una escoria fluida y separacin mas precisa mata-
escoria. Condiciones altamente oxidantes conduce a perdidas de
cobre en la escoria

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 CARACTERISTICAS FISICAS DE LA MATA Y ESCORIA

MATAS
Matas de Cu2S - FeS y contenido de 35- 65 %Cu
Alta densidad 4,4 gr/cc
Viscosidad relativamente baja ( ~ 10 cp)
Conductividad alta

ESCORIAS
Densidad 3 3,7 gr/cc
Se forma a partir de los xidos en la carga del horno y de los xidos
de hierro que se producen por la oxidacin durante la fundicin.
Contenido: Fe (FeO y Fe3O4),SiO2, Al2O3, CaO
Las escorias deben ser:
Inmiscibles con la fase de la mata
De baja solubilidad para el Cu2S
Suficientemente fluidas
Las escorias de fundicin se clasifican en acidas, bsicas y neutras.25
 CONVERSION DE MATA

La mata fundida contiene Cu, Fe y S como componentes principales,

adems de impurezas tales como As, Sb, Bi, Zn, metales preciosos y
3 % de O2.
Durante la conversin se elimina el Fe y S y otras impurezas de la
mata produciendo cobre metlico liquido en forma de Cu blister ( ~
98% Cu ).
La conversin se lleva a cabo mediante reacciones de oxidacin,
inyectando aire al interior de la mata produciendo el Cu blister y
escoria.
Durante la conversin tambin se produce grandes volmenes de
SO2 ( 5 15 % ) que pueden ser transformados a acido sulfrico.
Las reacciones de conversin son exotrmicas y el proceso es
autgeno.

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 MECANISMO DEL PROCESO DE CONVERSION

El proceso de conversin tiene lugar cuando se inyecta aire al bao

fundido de mata y tiene lugar en 2 etapas:

a) ETAPA FORMADORA DE ESCORIA

Se produce cuando el FeS se oxida a FeO, Fe3O4 y SO2
El oxido ferroso reacciona con la slice de la carga para formar
una escoria liquida que flota en la superficie del bao liquido.
El producto principal de esta etapa es el metal blancoo sea
Cu2S liquido impuro

2FeS + 3O2 ----- 2FeO + 2SO2

2FeO + SiO2 ----- Fe3SiO4

2 FeS + 3O2 + SiO2 ------ Fe3SiO4 + 2SO2

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 MECANISMO DEL PROCESO DE CONVERSION

b) ETAPA FORMADORA DE COBRE

Cuando todo el Azufre asociado al Fe se ha oxidado se inicia el
periodo de formacin de Cu blister.
El azufre remanente se oxida a SO2
El cobre no se oxida con el aire hasta que este libre de azufre,por lo
que el Cu blister tiene bajas concentraciones de S ( 0,02 - 0,1%) y
de O2 ( 0,6 0,8%)

2Cu2S + 3O2 ----- 2Cu2O + 2SO2

2Cu2O + Cu2S ----- 6 Cu + SO2

3Cu2S + 3O2 ------ 6 Cu + 3SO2

El proceso termina cuando el oxido de cobre comienza a

presentarse con el cobre liquido
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29
El Convertidor Pierce Smith 30
 REFINACION TERMICA DEL COBRE BLISTER

El cobre blister contiene alrededor de 0,05% de S y 0,5% de O2. En

estos niveles se combinan durante la solidificacin para formar SO2
dentro y sobre el metal vaciado.
OBJETIVO: Eliminar el azufre del Cu blister para evitar la formacin de
ampollas durante la solidificacin.
La refinacin trmica se lleva a cabo en hornos giratorios similares a
los Pierce Smith a T alrededor de 1130 a 1150 C
Las reacciones producen muy poco calor y es necesario quemar un
poco de combustible para mantener la temperatura del horno.

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 ETAPAS DE LA REFINACION TERMICA DEL COBRE BLISTER

OXIDANTE
Oxidacin con aire del azufre para dar SO2 ,hasta un nivel de 0,001 a
0,003 en el cobre.
REDUCTORA
Eliminacin del oxigeno que se ha disuelto en el cobre durante la
etapa de conversin y refinacin anterior a fin de reducir la formacin
de inclusiones de cobre en los nodos.
El oxigeno se reduce desde ~ 0,6% hasta 0,05%.
La reduccin se realiza introduciendo troncos de madera en la masa
fundida y mas modernamente se usa NH3 o gas propano.
El grado hasta el cual se lleva a cabo la desoxidacin se logra al
obtenerse una superficie plana en los nodos de cobre durante la
solidificacin.
Los nodos de cobre se vacan en moldes planos sobre una rueda
giratoria con un peso aproximado de 350 Kg.
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Rueda giratoria para colada de nodos 33
 NUEVAS TECNOLOGIAS

El reactor ISASMELT es un cilindro vertical, la caracterstica

principal del proceso es la lanza ISASMELT, que desciende de
la parte superior del horno.
La alimentacin es cargada por la parte superior del horno, y al
mezclarse con el bao lquido reacciona con el aire enriquecido
con oxgeno inyectado por la lanza
La lanza vertical emplazada en el centro del horno inyecta aire,
oxgeno y combustible en el bao liquido. La lanza se emplaza de
manera tal que solo la punta est sumergida en el bao de escoria
lquida

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Nuevas Tecnologias
Tecnologa ISASMELT
Tecnologa ISASMELT
T bao,C 1,200
T bao,C
Concentrado, % Cu
1,200 17 -31
Concentrado,
Mata, % Cu 17 -3172 - 75
% Cu
Escoria,% Cu 0.6 0.8
Mata,, %
%enCuaire 72 - 7540 60
Escoria,%
, % gasCusalida 0.6 0.81127
40 60
1127
El Horno
ISASMELT

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 Los productos lquidos del horno son extrados a travs de un
orificio de colada enfriado al agua ubicado en la base del horno.
Las diferentes fases liquidas generalmente son separadas en un
horno de retencin .
Los gases de proceso provenientes de las reacciones en el bao
pasan a travs de una salida en el techo del horno al sistema de
tratamiento de gases, que generalmente consiste de un caldero de
calor residual seguido de un equipo convencional de limpieza de
gases. Luego de esto los gases de proceso con un alto contenido
de SO2, son tratados en una planta de cido sulfrico para retirar
el azufre antes de su descarga a la atmsfera antes de continuar
con el tratamiento.

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Diagrama de flujo Planta de ILO