Termodinámica Dr. Fernando Tiscareño L.

Capı́tulo 4: Ecuación de Riedel (1954):

Calor Sensible: " #
Pc


ln − 1.013
∆Hnvap = R Tn 1.0920 1 bar
(4.12)
 
∂U
dU = CV dT + dV 0.930 − Tr n
∂V T
  Extrapolar, método de Watson (1943):
∂H
dH = CP dT + dP 0.38
∂P

1 − Tr 2
T
∆H2vap = ∆H1vap (4.13)
Si VCT E , g.i. o incompresible: 1 − Tr 1
Z T2 Calor de Reacción:
∆U = CV dT (4.1) X
T1 298.15
∆Hrxn = νi ∆Hf 298.15
i

Si PCT E , g.i. o P baja:

OJO: ∆Hrxn depende de como está escrita la reacción.
Z T2 (
∆H = CP dT (4.2) Coeficientes > 0 para productos
T1 Estequiométricos, νi < 0 para reactivos
Si PCT E , reversible, Sist. Cerrado y Ws = ∆EK = ∆EP = 0: X
298.15
∆Hrxn = νi ∆Hf 298.15
i
Z T2
Q = ∆H = CP dT (4.3) Calor de Combustión, ∆Hc : calor producido por un mol del
T1
componente y O2 estequiométrico siendo productos CO2 y
H2 O. Para algunas reacciones, ∆Hrxn se puede calcular a par-
CPg.i. = CVg.i. + R
tir de ∆Hc s.
D×105
 
g.i. −3 −6 2
CP = R A + B×10 T + C×10 T +
T2 T 298.15
∆Hrxn ∆Hrxn X 
R T2 R T2 = + νi Ai (T − 298.15)
T1
CP dT T1
CP dT R P R
CP = R T2 = νi Bi
T1
dT T2 − T1 + ×10−3 (T 2 − 298.152 )
P 2
Mezcla de gases ideales: νi C i
+ ×10−6 (T 3 − 298.153 )
3
Todos  
X X 
5 1 1
CP g.i.
Mezcla = yi CP g.i.
i
− νi Di ×10 −
T 298.15
i=1
Capı́tulo 5:
Calor Latente: SEGUNDA LEY:
Ecuación de Clapeyron:
• No existe un aparato o ciclo que pueda con-
dP sat vertir completamente todo calor absorbido en
∆H vap = T ∆V vap (4.11) trabajo hecho
dT
• No es posible transferir calor directamente de
Ecuación de Antoine:
una temperatura baja a una temperatura alta.
B
ln P sat = A − (6.71) 
T +C 
 Bomba

Caldera
Regla de Trouton (1884):
Máquina
Térmica (ciclo) 
 Turbina
∆Hnvap ∼ 10 R Tn

Condensador

 ∆S g.i.
 
T2
Eficiencia Térmica: = A ln + B×10−3 (T2 − T1 )
R T1
trabajo neto hecho |W | |QC |
η≡ = =1− (5.2) C
calor absorbido |QH | |QH | + ×10−6 (T2 2 − T1 2 )
2    
D 1 1 P2


 Compresión rev. adiabática − ×10 5
− 2 − ln
2 T2 2 T1 P1

Expansión rev. isotérmica a T
Ciclo de H
Carnot   Expansión rev. adiabática
 Ciclo con etapas irreversibles (=0 sólo si etapas reversibles):
Compresión rev. isotérmica a TC


Respresenta el lı́mite superior de eficiencia para máquina de ∆SCiclo ≥ 0 (5.19)

calor entre una fuente y un depósito.
Ciclo de Carnot (g.i.) (1824):
Para sistemas abiertos en estado estacionario:
|QH | TH
= (5.7)
|QC | TC X Q̇J
∆(S ṁ)fs − = ṠGenerada ≥ 0 (5.22)
g.i TC Tσ,j
ηCarnot =1− (5.8) j
TH
ENTROPÍA: I Para un volumen de control en estado estacionario:
dQrev
=0 (5.10)
T X QJ
∆S − = SGenerada ≥ 0 (5.23)
j
Tσ,j
dQrev
dS t = (5.11)
T
Trabajo Ideal:
S es propiedad de estado; para calcular ∆S se puede seguir
cualquier ruta pero sólo con pasos reversibles.
Ẇideal = ∆(H ṁ)fs − Tσ ∆(S ṁ)fs (5.25)
dQg.i dT dP
rev
= CPg.i −R
T T P Trabajo Perdido:
CPg.i dT
g.i Z T  
∆S P
= − ln (5.14)
R Tref R T Pref ẆPerdido = Tσ ṠGenerada (5.34)