Termodinámica Dr. Fernando Tiscareño L.

Capı́tulo 3: dW = −P dV
Definiciones generales:
Ecs. 3.22 y 3.24 consideran trabajo reversible
PV
Z≡ Adiabático (para Politrópico δ ⇒ γ) :
RT
CP
H ≡U +P V γ≡
CV
Trabajo reversible

dW = −P dV T V γ−1 = Cte.
1−γ
Sistema Cerrado (sin ∆EK ni ∆EP ) T P γ = Cte.
P V γ = Cte.
∆U = Q + W

Sistema Abierto (sin ∆EK ni ∆EP )

R (T2 − T1 )
∆H = Q + Ws W = (3.32)
γ−1
[( ) γ−1 ]
Lı́quidos (una fase) y datos experimentales: P1 V1 P2 γ
= −1 (3.33)
dV γ−1 P1
= β dT − κ dP (3.4)
V
( ) (Terminan ecuaciones para gas ideal)
1 ∂V
β≡ (3.2)
V ∂T P ECUACIONES DE ESTADO
( ) Ecuación Virial:
1 ∂V
κ≡− (3.3)
V ∂P T
PV BP
Para gas ideal: Z= =1+ (3.37)
RT RT
CP = CV + R (3.18)
B C
dU = CV dT (3.19) Z =1+ + 2 (3.39)
V V
dH = CP dT (3.20) Ecuación cúbica genérica:
Independientes T y V:
RT a(T )
dV P = − (3.41)
dQ = CV dT + R T (3.21) V − b (V + ϵ b)(V + σ b)
V
dV
dW = −R T (3.22)
V T
Tr ≡
Independientes T y P: Tc
P
dP Pr ≡
dQ = CP dT − R T (3.23) Pc
P
dP
dW = −R dT + R T (3.24) bP Pr
P β≡ =Ω (3.50)
Independientes P y V: RT Tr
a(T ) Ψ α(Tr , ω)
CV CP q≡ = (3.51)
dQ = V dP + P dV (3.25) bRT Ω Tr
R R
Procedimiento iterativo para vapores suponiendo Z = 1:
Ecuaciones de Pitzer:
Z −β
Z = 1+β −qβ (3.49)
(Z + ϵ β)(Z + σ β) Z = Z0 + ω Z1
Procedimiento iterativo para lı́quido suponiendo Z = β: Lee y Kesler ⇒
Ver Tablas Apéndice E Interpolación Lineal:
1+β−Z
Z = β + (Z + ϵ β)(Z + σ β) (3.53)
qβ (y2 − y1 )
y = y1 + (x − x1)
Ec. Estado σ ϵ Ω Ψ Zc (x2 − x1 )
vdW(1873) 0 0 1/8 27/64 3/8
RK(1949) 1 0 0.08664 0.42748 1/3 Para Segundos Coeficientes Viriales:
SRW(1972) 1√ 0√ 0.08664 0.42748 1/3
PR(1976) 1+ 2 1− 2 0.07779 0.45724 0.30740
Pr Pr
Z = 1 + B0 + ω B1
α(Tr , ω)wdW = 1 Tr Tr
α(Tr , ω)RK = Tr −0.5
[ ( )]2
α(Tr , ω)SRK = 1 + (0.480 + 1.574 ω − 0.176 ω 2 ) 1 − Tr 0.5 0.422
[ ( )]2 B 0 = 0.083 − (3.61)
α(Tr , ω)PR = 1 + (0.37464 + 1.54226ω − 0.26992ω 2 ) 1 − Tr 0.5 Tr1.6
0.172
(Termina ecuación cúbica genérica) B 1 = 0.139 − 4.2 (3.62)
Tr

Para lı́quidos (en lugar de Ec. Estado):

Rackett:

0.2857
V sat = Vc Zc(1−Tr ) (3.63)

Figura 3.17 con:

ρ Vc
ρr ≡ = (3.64)
ρc V
V2 ρr 2 = V1 ρr 1 = Cte. (3.65)