Evidencia 1

Termodinámica de Soluciones
17 de Agosto, 2023

Problema 1. Si la presión de vapor del líquido A es de 137 Torr a 125°C y de 494 Torr a 138°C.
Calcule:
1. El calor de vaporización en kJ/mol
2. El punto de ebullición estándar (a nivel del mar) expresado en K.

Solución:
Sea P1 =137 Torr, P2 =494 Torr, T1 =125°C=398.15 K y T1 =138°C=411.15 K. Usando la forma inte-
grada de la ecuación de Clausius-Clapeyron, se tiene que:

∆vap H ◦ 1
   
P2 1
ln =− −
P1 R T1 T2

Donde R es la constante de los gases ideales. Despejando para ∆vap H:

 
P2
R ln P 1
∆vap H ◦ = −  
1 1
T1 − T2

Sustituyendo los valores para P1 , P2 , T1 y T2 :

8.315 J · mol−1 · K−1 ln 494 Torr

◦
∆vap H = − 1 1
137

Torr
= 134, 273.26 J · mol−1
411.15 K − 398.15 K

Respuesta: ∆vap H ◦ = 134 kJ · mol−1

Despejando T2 en la ecuación de Clausius-Clapeyron, se obtiene lo siguiente:
1
T2 = P2


1 R lnP1
T1 + ∆vap H ◦

Nótese que T2 = Teb ⇐⇒ P2 = 1 atm = 760 Torr, entonces sustituyendo:

1
Teb = = 393.97 K
1 (8.315 J·mol−1 ·K−1 ) ln( 137 Torr )
760 Torr

411.15 K + 134,273.26 J·mol−1

Respuesta: Teb = 394 K · mol−1

1
Problema 2. El compuesto sólido B tiene una presión de vapor de 1 atm a -92°C y 2 atm a -34°C.
Calcule su ∆sub H ◦ J/mol, expréselo con tres cifras significativas e incluya unidades.

Solución:
Sea P1 =1 atm, P2 =2 atm, T1 =-92°C=181.15 K y T2 =-34°C=238.15 K.
Una ecuación de exactamente la misma forma que la ecuación de Clausius-Clapeyron es aplicable a los
equilibrios sólido-vapor, debido a que el volumen molar de los solidos es despreciable, a comparación
de el volumen molar de los gases. Por lo tanto,

∆sub H ◦ 1
   
P2 1
ln =− −
P1 R T1 T2

Despejando para ∆sub H ◦ , se tiene,

 
P2
R ln P 1
◦
∆sub H = −  
1 1
T1 − T2

Sustituyendo los valores en la ecuación anterior,

8.315 J · mol−1 · K−1 ln 12 atm

atm



◦
∆sub H = − 1 1

= −4361.64 J · mol−1
181.15 K − 238.15 K

Respuesta: ∆sub H ◦ = −4.36 × 103 J · mol−1

Problema 3. El volumen específico del sólido cristalino C1 (estable por encima del punto de tran-
sición) es mayor que el de la forma cristalina C2 en 0.0159 mL/g. El punto de transición a 1 atm de
presión es 100°C y aumenta a un ritmo de 0.0238 °C/atm. Calcule la entalpía de transición en cal/g.

Solución:
Sea T = 100 °C = 373.15 K, V1 y V2 los volúmenes específico de C1 y C2 respectivamente. El problema
nos indica que la V1 es 0.0159 mL/g mayor que V2 y que la temperatura aumenta a un ritmo de 0.0238
°C/atm. Estos enunciados se pueden representar matemáticamente con las siguientes ecuaciónes:

∆tr V = V1 − V2 = 0.0159 mL/g

dT
= 0.0238 °C/atm = 0.0238 K/atm
dP
Una consecuencia de la ecuación de Clapeyron es que

dP ∆tr H
=
dT T ∆tr V
Despejando para la entalpía de transición, se obtiene lo siguiente,
dP 1
∆tr H = T ∆tr V · = T ∆tr V · dT
dT dP

2
Sustituyendo con los datos del problema,
 
1
∆tr H = (373.15 K) 0.0159 mL · g−1 = 249.29 atm · mL · g−1


0.0238 K · atm−1
Realizando un análisis dimensional para conversión de unidades, se puede observar que,
1.987 cal · K−1 · mol−1
   
249.29 atm · mL 1L
∆tr H = = 6.04 cal/g
1g 1000 mL 8.206 × 10−2 L · atm · K−1 · mol−1
Respuesta: ∆tr H = 6.04 cal/g
Problema 4. La densidad de la forma cristalina A de un sólido es 3.79 g/cm3 y la de otra forma
cristalina, B, del mismo sólido 3.10 g/cm3 a 25°C, la energía de Gibbs de formación de la forma B a
partir de la forma A es 3706 J/mol a 25°C, ¿A qué valor de presión estarán en equilibrio la forma A
y la forma B? Exprese la presión en atmósferas. El peso molecular del compuesto es 84 g/mol.

Solución:
La información de el problema se representar de la siguiente manera:
∆f G◦B = 3706 J/mol
3
ρA = 3.79 g/cm
3
ρB = 3.10 g/cm
Nótese que cuando se llega a una presion de equilibrio Peq , se tiene que GA = GB .
De la ecuación fundamental de la energía de Gibbs se obtiene,
dG = −SdT + V dP
En especial, en un equilibrio de fase, isotérmico, como en el problema, se puede tomar dT = 0
Entonces,
dG = V dP
Integrando la expresión anterior, se obtiene
Z Peq Z Peq
dG = V dP
P1 P1

Si se toma P1 como la presión estándar P1 = 1 atm, entonces

GPeq = V (Peq − 1 atm) + G◦
Aplicando esta última ecuación al sólido en su forma A y B se obtiene
VB (Peq − 1 atm) + G◦B = GB = GA = VA (Peq − 1 atm) + G◦A
Como V = MρM , donde V es volumen molar, M M es masa molar, y ρ es densidad. Ya que A es la
forma más estable, por definición tenemos que ∆f G◦B = G◦A − G◦B , luego
G◦A − G◦B ∆f G◦B
Peq − 1 atm = =  
VB − VA M M ρ1B − 1
ρA

3
Sustituyendo todos los valores, obtenemos lo siguiente

3706 J · mol−1
Peq − 1 atm =   = 751.24 J/cm3
84 g · mol−1 3.10g/cm
1
3 −
1
3.79g/cm3

Realizando un análisis dimensional para conversión de unidades, se puede observar que,

!
1, 000, 000 cm3
   
751.24 J 1 Pa 1 atm
Peq − 1 atm = 3 = 7414.15 atm
1 cm3 1 m3 1 J/m 101325 Pa

Respuesta: Peq = 7.4 × 103 atm

Problema 5. Para el gas G tenemos:

T (°C) P (atm)
5 0.29
10 0.35
20 0.49
40 0.93

Grafique ln P vs 1/T y haga un ajuste por mínimos cuadrados, y obtenga el ∆vap H (exprese el resultado
en kJ/mol) y el punto de ebullición estándar (exprese el resultado en K).

Solución:
1/T ln P
3.595×10−3 -1.238
3.532×10−3 -1.050
3.411×10−3 -0.713
3.193×10−3 -0.073

∆sub H ◦ 1
   
P2 1
ln =− −
P1 R T1 T2
Véase que si se despeja, ln P2 de la ecuación Clausius-Clapeyron
∆vap H ◦ 1 ∆vap H ◦
ln (P2 ) = − · + + ln(P1 )
R T2 R · T1
Véase que la ecuación tiene la forma de ecuación lineal, si y = mx + b entonces,

y = ln (P2 )

∆vap H ◦
m=−
R
1
x=
T2
∆vap H ◦
b= + ln(P1 )
R · T1

4
La ecuación de la recta calculada fue y = −2890.4x + 9.1535, por lo tanto:

∆vap H ◦
− = −2890.4
R
∆vap H ◦
+ ln(P1 ) = 9.1535
R · T1
Para despejar el valor de ∆vap H ◦ utilizamos la primer ecuación

∆vap H ◦ = 2890.4 · R = 24030.79 J/mol

Cuando Teb = T1 , necesariamente P1 = 1 atm, por lo tanto sustutuyendo P1 = 1 atm en la segunda

ecuación, se obtiene,

∆vap H ◦ 24030.79 J/mol

Teb = = = 315.77 K
R · (9.1535 − ln(1 atm)) 9.1535 · R

Respuesta: Teb = 3.2 × 102 K, ∆vap H ◦ = 2.4 × 104 atm