TEMA 6: PRIMER PPIO DE TERMODINÁMICA

Termodinámica: Estudio del calor, trabajo, energía y los cambios que provocan en los estados de los
sistemas

Sistema: parte del universo objeto de estudio

 Abiertos: permite un intercambio de materia y energía con el entorno

 Cerrados: permite intercambio de energía, pero no de materia
 Aislados: no permite intercambio de energía ni de materia

Estado del sistema: valores de las propiedades termodinámicas que definen el sistema (valor de masa,
presión, volumen, etc.) de las q se deduce el estado

 Extensivas: dependen de la masa (m, V, Energía… dependen de la cantidad q tenemos)

 Intensivas: no dependen de la cantidad de materia que tengamos (densidad)

Transformaciones

 Químicas ej. Reacción química

 Físicas: cambios de estado
 Irreversibles: no se pueden invertir
 Reversibles: están en equilibrio (se puede pasar de un estado a otro infinitamente)
 Adiabáticas: sin transferencia de calor q=0
 Isotermas: temperatura constante T=0 (del sistema)
 Isóbaras P=cte
 Isócoras: V=cte

A no ser q se diga lo contrario, la T, P o V…… siempre será la del sistema

Función de estado: una función termodinámica es una función de estado si depende solo del estado final
y del estado inicial, y no de la trayectoria

∆ u=E . interno

∆ S=Entropía

∆ H =Entalpía

El trabajo W y el calor q NO son funciones de estado

TRABAJO

Trabajo mecánico: energía que se transmite por una conexión mecánica entre el sistema y los
alrededores.

dW =−F ext dx

F ext =fuerza externa aplicada

La misma ecuación en función de la Presión, sabiendo que:

F ext
Pext =
A

dW =−Pext · A dx

A=2 dimensiones , dx=1 dimensión ( sumado :3 D )

dW =−Pext dV →W =−∫ Pext dV

Gas ideal: realmente no existen (suponiendo q son partículas sin masa y sin interacciones entre
moléculas, lo cual no es cierto).

El comportamiento gases reales de pequeño peso molecular en condiciones normales (1atm, 100ºC) es
idéntico al de un gas real.

Gas real: los que existen realmente en la Tierra

TRANSFORMACIÓN ISOTERMA Y REVERSIBLE DE UN GAS IDEAL

W =−∫ Pext dV

REVERSIBLE : P ext =Psist ± dP

W =−∫ Psist dV ±∫ dP dV

W =−∫ Psist dV =−∫ P dV

GAS IDEAL : PV =nRT

nRT
W =−∫ dV
V

T =cte
 ( )
Vf
dV Vf
W =−nRT ∫ =−nRT· ln
Vi V Vi

TRANSFORMACIÓN ISOTERMA E IRREVERSIBLE DE UN GAS IDEAL

W =−∫ Pext dV =−Pext ∆ V

P=cte

Saber representar isobaro, isotermo e isocoro

Capacidad calorífica: calor para aumentar 1º

ENERGÍA INTERNA: suma de energía traslacional, rotacional, vibracional, electrónica y nuclear

U =energía interna

Termodinámica estadística :U=U t +U rot + U vib +U nuclear +U elect

Termodinámica clásica :∆ U

3 3
U t = k · T ( mol é cula )= RT (mol)
2 2

k =cte Boltzman

atm·L
R=k· N A=0,082
K·mol

J
R=8,31
K·mol

cal
R=1,98
K·mol

3
U r = RT ( no lineales )=RT (lineales)
2

La energía interna se puede aproximar a la suma de la translacional y la rotacional

 5
U =U t +U rot +U vib +U nuclear +U elect ≈ U t +U rot = RT
2

1er ppio termodinámica

La variación de la energía interna de un sistema es la suma de la variación del trabajo y del calor

dU =dq+ dW

∆ U =q+ W

Enunciado de Helmholtz: en un sistema aislado, la energía interna es constante (nula)

Este principio es una consecuencia del principio de la conservación de la energía (la energía no se forma
ni se destruye, solo se transforma). Por este motivo, lo que gano de calor, lo pierdo de trabajo y viceversa.

Entalpía (H):

∆ U =(−∫ P·dv )+Q=(−P ∫ dV ) +Q= (−P· ∆ V ) +Q

U 2−U 1=QP −P(V 2−V 1 )

H=U + PV

∆ H =QP

si ∆ H > 0 ; Q> 0=ENDOTÉRMICO

si ∆ H < 0 ; Q< 0=EXOTÉRMICO

∆ U =QV

∆U
CV= (V =cte)
∆T

∆H
CP= (P=cte)
∆T
Relación de Mayer (gases ideales)

∆ H =∆ U + ∆( PV )

PV =nRT

∆ H =∆ U + ∆ ( nRT )=∆ U +nR ∆ T

∆ H ∆U ∆T
= + nR · →C P=C V +nR
∆T ∆T ∆T

J
C P =CV + nR: mol ·
K ·mol

J
c P=c V + R :
K · mol

Entalpía de cambio de estado: para un mismo compuesto: ∆ H f +∆ H vap=∆ H ¿

Estas entalpías son endotérmicas (se ha de aportar calor ∆ H > 0).

El resto de entalpías son exotérmicas

Mientras se produce el cambio de estado, en sustancias puras, la temperatura no varía.