Proceso Calor Entalpía Trabajo Energía Interna Entropía

En el Vacío W =0
Cíclico ∆ U =0 ∆ S=0
Presión T2 T2
Cp
Q p=∆ H ∆ H=n ∫ Cp dT W =Q−∆ U ∆ U =∆ H−P ∙ ∆ V ∆ S=n∫ dT
Constante T1 T1
T
Volumen T2 T2
Cv
Qv =∆ U ∆ H=∆ U +V ∙ ∆ P W =0 ∆ U =n ∫ Cv dT ∆ S=n∫ dT
Constante T1 T1
T
Temperatura V2 V2
Constante
Q=W ∆ H=0 W =nRT ∙ ln ( )
V1
∆ U =0 ∆ S=nR ∙ ln ( )V1

¿Adiabático W =P ∙ ∆ V
Irreversible Q=0
T2
∆ H=n ∫ Cp dT
Adiabático T1
V2
cte∙ dV ∆ U =−W ∆ S=0
W =∫
Reversible V1 Vγ
(Trayectorias Cp
Definidas) γ=
Cv
; γ
P∙ V =cte ; T ∙V
γ −1
=cte ; C p −C v =nR
3R 5R 5R 7R
Monoatómico: CV = , C P= ; Diatómico: CV = , C P=
2 2 2 2

Reacción de Cambio de Fase (en Entropía (Calor y Temperatura de

Entropía (en Variación de cada Fase)
sentido Positivo de Reacción) Cambio de Fase)

∆ H FUSION
Fusión (sólido → líquido) ∆ S FUSION =∆ S LIQUIDO −∆ S SOLIDO ∆ S FUSION =
T FUSION

∆ H EVAPORACION
Evaporación (líquido→ gas) ∆ S EVAPORACION =∆ S GAS−∆ S LIQUIDO ∆ S EVAPORACION =
T EVAPORACION
 ∆ H SUBLIMACION
Sublimación (sólido → gas) ∆ S SUBLIMACION =∆ SGAS −∆ S SOLIDO ∆ S SUBLIMACION =
T SUBLIMACION

Expansión de un gas Ideal en el Vacío:

Como T F =T I → ∆T =0 , entonces ocurre
Gas a TI Gas a TF
Vacío una Expansión Isotérmica.
VI VF

Equilibrio Térmico:
Se tiene:

T F=
m1 c 1 T 1+ m2 c 2 T 2
m1 c 1+ m2 c 2
; Q=m ∙ c ∙ ∆ T → dQ=m∙ c ∙ dT ; dS=
dQ
T 1 2
Ocurre una variación de la entropía para cada bloque y en conjunto definen la variación del sistema en
equilibrio.
T T
( )
∆ S1=m1 ∙ c1 ∙ ln F y ∆ S1=m1 ∙ c1 ∙ ln F ,
T1 T1 ( )
Entonces: ∆ S SISTEMA=∆ S 1+ ∆ S 2
Mezcla de Gases:

V T =V A +V B ; nT =n A + nB ;
VT
∆ S A =n A R ∙ ln ( );
VA
Ídem para B

A X B ∆ S A =−n A R ∙ ln
PT
( );
PA
Equivalentemente se define la “Fracción Molar” como:
 n A V A PT
= = =X A ; Ídem para B
nT V T P A

−P ∙V
∆ S MEZCLADO =−R ∙ ( n A ln ( X A ) +n B ln ( X B ) )=−nT ∙ R ∙ ( X A ln ( X A ) + X B ln ( X B ) ) = ∙ ( X A ln ( X A ) + X B ln ( X B ) )
T
Es extensible para 3 o más recipientes con gas. ∆ S MEZCLADO=−R ∙ ∑ ni ln ( X i)
Ecuación Genérica:
d Q REVERSIBLE
dS= ; dU =dQ−dW →dQ=dU + dW ; dW =PdV
T
dU + PdV
dS= ; dU =d Q V =nC V ∙ dT
T
nC ∙ dT PdV
∆ S=∫ V +∫ ; P∙ V =nR ∙T
T T
C ∙ dT dV
∴ ∆ S=n ∫ V +nR ∫
T V
TF
Cp
Entropía Total a una Temperatura T, partiendo desde 298: ∆ ST =∆ S 298 K +n
F
∫ T
dT
298 K

Energía libre de Gibbs

∆ G=∆ H−T ∆ S

{
¿0 reacción no espontánea
∆ G ¿ 0 reacción en equilibrio (reversible)
¿ 0 reacción espontánea(irreversible)
dG ≤VdP−SdT
Si la temperatura es constante: dG ≤VdP
Si la presión es constante: dG ≤0

∆ GT =∆ H T −T F∗∆ S T
F F F

TF TF

(
∆ G T = ∆ H 298 K +
F
∫
298 K
) (
n∗C p dT −T F∗ ∆ S 298 K + ∫
298 K
n∗C p
T
dT
)
 G
Potencian químico: μi=Ǵi=
d ni
Ley de masas:
n
x=
∏ Cp p

=Q
∏ C rn r

Q> K → lareacción tiende a formar reactivos

En equilibrio Q=K;
Q< K →la reacción tiende a formar productos
∆ G=∆ G°+ RT∗ln ( Q )=RT∗ln ⁡( Q/ K )

K P =K c ( RT )∆ n
⁡( K T ) ∆ H ° 1
ln
( ) 2

⁡( K T )
1
=
(−
R T1 T2
1
)