Fisicoquímica 2 Q.Didier NR.

La ecuación de Clapeyron

Esta ecuación nos permite conocer la pendiente en el cambio dP de una línea de

dT
equilibrio de dos fases (  y  ) sobre un diagrama P − T (Fig. 1).

La ecuación de Clausius es de la siguiente forma:

dP H
= equilibrio entre dos fases para un componente
dT TV
En la transición de fase de los equilibrios:
Líquido → Vapor
Sólido → Vapor
dP
El valor de es positivo
dT
En el equilibrio de líquido a vapor, el volumen de gas ( Vgas ) se considera mayor al del líquido
( Vliq ) por lo que

Vgas  Vliq V = Vgas −Vliq  Vgas

Entonces al solo considerar el volumen de la fase gas, podemos aproximar este gas a un
comportamiento ideal de la siguiente forma:
nRT RT
Vgas = V=
P P
Sustituyendo en la ecuación de Clapeyron

dP H dP H dP HP
= → = → =
dT TV dT T RT dT T 2 R
P
1
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Acomodando la ecuación e integrando (tarea), tenemos.

P2 H  1 1 
ln =−  −  Ec. Clausisus-Calpeyron
P1 R  T2 T1 

Ejercicio 1
El punto de ebullición del etanol es de 78.3℃ y a esta temperatura tenemos
H vap = 38.9 kJ . Qué valor de P debe tener si queremos hervir etanol a 25℃?
mol
Primero fijamos los estados
Edo.1 → Edo.2
T1 = 298.15K T2 = 351.45K
P1 = ? P2 = 1 atm

Sustituimos en la ecuación

P2 H  1 1 
ln =−  − 
P1 R  T2 T1 

38.9 10 3 J
1 atm
=− mol  1
−
1 
ln  
P1 8.314 J  351.45 K 298.15 K 
Kmol

= − ( 4678.854 K ) ( −5.086 10−4 K −1 )

1 atm
ln
P1

1 atm
ln = 2.379
P1
1 atm 1
= e2.379 → P1 = 2.379
P1 e
P1 = 0.0926 atm

Este valor difiere del valor experimental (0.077 atm) debido a la aproximación de gas ideal.

2
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Ejercicio 2
De acuerdo al gobierno de la CDMX, la presión local es de 585.1 mmHg. Si el
H vap = 40.66 kJ , cual sería el punto de ebullición del agua en la ciudad de México?.
mol