Notas práctica 4

Octubre del 2022 – Facultad de Ciencias Químicas, BUAP

Dra. María del Carmen Gutiérrez Hernández

 Reacciones de orden cero

Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Orden cero

Forma integrada para el

orden cero

𝑨 𝒕 = −𝒌𝒂 𝒕 + [𝑨]𝟎

𝒚 = 𝒎 𝒙 + 𝒃 Donde la
pendiente es −𝒌𝒂

Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Reacciones de orden uno
o de primer orden

Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Primer orden

Forma integrada para

el primer orden

Donde la
[𝑨]𝟎
𝒍𝒏 𝑨 =𝒌 𝒕 pendiente es 𝒌
𝒕

𝒚 = 𝒎 𝒙 + 𝒃

Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Reacciones de orden dos
o de segundo orden

Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Segundo orden

Forma integrada para el segundo orden, tipo I:

𝒂𝑨 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔
𝟏 𝟏
=𝒌𝒕+
𝑨𝒕 𝑨𝟎

𝒚=𝒎𝒙 + 𝒃 Donde la
pendiente es 𝒌

Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Métodos experimentales para determinar la
velocidad de una reacción

Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Métodos experimentales

Según la naturaleza de la composición del

sistema reaccionante puede medirse con:

Métodos químicos Métodos físicos

Según la velocidad de reacción, las

técnicas experimentales se dividen en:

Continuas Discontinuas
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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Métodos experimentales: Métodos físicos

Observable (𝝀 )

Es el valor medido en los métodos físicos y es

proporcional a la concentración de algún reactivo o
producto.

Absorbancia
Método: espectrofotometría
(cambio de color)

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Métodos experimentales: fórmulas

En los problemas se hace un ajuste del observable, para ello

se le resta a cada valor el valor del observable cuando la
reacción se encuentra en el equilibrio (𝝀𝒆𝒒 𝒐 𝝀∞ ).

Ecuación
Orden Si el observable es un reactivo, [A]
integrada

0 𝑨 𝒕 = −𝒌𝒂 𝒕 + [𝑨]𝟎 𝝀 𝑨 𝒕 − 𝝀 𝑨 ∞ = −𝒌𝒂 𝒕 + 𝝀 𝑨 𝟎 − 𝝀 𝑨 ∞

𝑨𝟎 𝝀𝑨𝟎−𝝀𝑨∞
1 𝒍𝒏 = 𝒌𝒕 𝒍𝒏 = 𝒌𝒕
𝑨𝒕 𝝀𝑨𝒕−𝝀𝑨∞

𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
2 =𝒌𝒕+ =𝒌𝒕+
𝑨𝒕 𝑨𝟎 𝝀𝑨𝒕−𝝀𝑨∞ 𝝀𝑨𝟎−𝝀𝑨∞

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Métodos experimentales: fórmulas

En los problemas se hace un ajuste del observable, para ello

se le resta a cada valor el valor del observable cuando la
reacción se encuentra en el equilibrio (𝝀𝒆𝒒 𝒐 𝝀∞ ).

Ecuación
Orden Si el observable es un producto, [P]
integrada

0 𝑨 𝒕 = −𝒌𝒂 𝒕 + [𝑨]𝟎 𝝀 𝑷 ∞ − 𝝀 𝑷 𝒕 = −𝒌𝒂 𝒕 + 𝝀 𝑷 ∞ − 𝝀 𝑷 𝟎

𝑨𝟎 𝝀𝑷∞ −𝝀𝑷𝟎
1 𝒍𝒏 = 𝒌𝒕 𝒍𝒏 = 𝒌𝒕
𝑨𝒕 𝝀𝑷∞ −𝝀𝑷𝒕

𝟏 𝟏 𝟏 𝟏
2 =𝒌𝒕+ = 𝒌𝒕+
𝑨𝒕 𝑨𝟎 𝝀𝑷∞−𝝀𝑷𝒕 𝝀𝑷∞ −𝝀𝑷𝟎

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Métodos matemáticos para
determinar el orden de reacción

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Orden de reacción

Método integral gráfico:

Se usa en reacciones en las que el mecanismo no se

modifica durante el transcurso de la reacción y, en
consecuencia, el orden es constante.

No se utiliza en reacciones catalizadas.

Consiste en obtener líneas rectas a partir de las

ecuaciones integradas de orden cero, uno dos, etc.

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Orden de reacción: integral gráfico

Calcular la R, la más
cercana a 1 dará el orden
de reacción correcto.

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Métodos matemáticos para
determinar el orden de reacción
Aplicados a nuestro experimento

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Orden cero: reactivo como observable (𝝀)

Forma integrada 𝝀 𝑨 𝒕 − 𝝀 𝑨 ∞ = −𝒌𝒂 𝒕 + 𝝀 𝑨 𝟎 − 𝝀 𝑨 ∞

para el orden cero
𝒚 = 𝒎 𝒙 + 𝒃

Donde la
pendiente es −𝒌𝒂

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Reacciones de orden uno
o de primer orden:
reactivo como observable (𝝀)

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Primer orden: reactivo como observable (𝝀)

Forma integrada para 𝝀𝑨𝟎 −𝝀𝑨∞

el primer orden 𝒍𝒏 = 𝒌𝒕
𝝀𝑨𝒕 −𝝀𝑨∞
𝒚 = 𝒎 𝒙 + 𝒃

Donde la
pendiente es 𝒌

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Primer orden: reactivo como observable (𝝀)

𝝀𝑨𝟎 −𝝀𝑨∞
𝒚 = 𝒍𝒏
𝝀𝑨 −𝝀𝑨∞
𝟏. 𝟓𝟎 − 𝟎. 𝟒𝟎
𝒚 = 𝒍𝒏
𝟏. 𝟓𝟎 − 𝟎. 𝟒𝟎

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Primer orden: reactivo como observable (𝝀)

𝝀𝑨𝟎 −𝝀𝑨∞
𝒚 = 𝒍𝒏
𝝀𝑨 −𝝀𝑨∞
0
𝟏. 𝟓𝟎 − 𝟎. 𝟒𝟎
𝒚 = 𝒍𝒏
𝟏. 𝟐𝟔 − 𝟎. 𝟒𝟎

𝟏.𝟓𝟎−𝟎.𝟒𝟎 𝟏.𝟏
𝒚 = 𝒍𝒏 = 𝒍𝒏 = 𝒍𝒏 𝟏. 𝟐𝟕𝟗𝟎𝟔 = 𝟎. 𝟐𝟒𝟔𝟏 para x = 2000 s
𝟏.𝟐𝟔−𝟎.𝟒𝟎 𝟎.𝟖𝟔
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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Primer orden: reactivo como observable (𝝀)

𝝀𝑨𝟎 −𝝀𝑨∞
𝒚 = 𝒍𝒏
𝝀𝑨 −𝝀𝑨∞
0
0.2461
𝟏. 𝟓𝟎 − 𝟎. 𝟒𝟎
𝒚 = 𝒍𝒏
𝟏. 𝟎𝟕 − 𝟎. 𝟒𝟎

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Reacciones de orden dos
o de segundo orden:
reactivo como observable (𝝀)

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Segundo orden: reactivo como observable (𝝀)

Forma integrada para el segundo orden, tipo I: 𝒂𝑨 → 𝑷𝒓𝒐𝒅𝒖𝒄𝒕𝒐𝒔

𝟏 𝟏
=𝒌𝒕+
𝝀𝑨𝒕 −𝝀𝑨∞ 𝝀𝑨𝟎 −𝝀𝑨∞
Donde la
𝒚=𝒎𝒙 + 𝒃 pendiente es 𝒌

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Segundo orden: reactivo como observable (𝝀)

𝟏
𝒚=
𝝀𝑨𝒕−𝝀𝑨∞

𝟏
𝒚=
𝟏. 𝟓𝟎 − 𝟎. 𝟒𝟎

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Segundo orden: reactivo como observable (𝝀)

𝟏
𝒚=
𝝀𝑨𝒕−𝝀𝑨∞

𝟏
𝒚=
𝟏. 𝟓𝟎 − 𝟎. 𝟒𝟎

𝟏 𝟏
𝒚= = = 𝟎. 𝟗𝟎𝟗𝟎 para x = 0 s
𝟏.𝟓𝟎−𝟎.𝟒𝟎 𝟏.𝟏
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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Segundo orden: reactivo como observable (𝝀)

𝟏
𝒚=
𝝀𝑨𝒕 −𝝀𝑨∞

𝟎. 𝟗𝟎𝟗𝟎
𝟏
𝒚=
𝟏. 𝟐𝟔 − 𝟎. 𝟒𝟎

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

 Regresión lineal: mínimos cuadrados,
fórmulas

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Regresión lineal: mínimos cuadrados
∆T [°C] Disolución de cloruro de calcio

Masa total [g]

Modelo matemático línea recta:

y = 𝒎x + 𝒃 m y b son números en
función de mis variables
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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández

Mínimos cuadrados: fórmulas

y=𝒎x+ 𝒃

𝒏 σ 𝒙𝒊 𝒚 𝒊 − σ 𝒙𝒊 σ 𝒚 𝒊 σ 𝒚𝒊 − 𝒎 σ 𝒙𝒊
𝒎= 𝒃=
𝒏 σ 𝒙𝟐𝒊 − σ 𝒙𝒊 𝟐 𝒏

σ 𝒚𝒊 σ 𝒙𝟐𝒊 − σ 𝒙𝒊 σ 𝒙𝒊 𝒚𝒊
𝒃=
𝒏 σ 𝒙𝟐𝒊 − σ 𝒙𝒊 𝟐

𝒏 σ 𝒙𝒊 𝒚 𝒊 − σ 𝒙 𝒊 σ 𝒚 𝒊
𝑹=
𝒏 σ 𝒙𝟐𝒊 − σ 𝒙𝒊 𝟐 𝒏 σ 𝒚𝟐𝒊 − σ 𝒚𝒊 𝟐

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Elaboró: Dra. Ma. del Carmen Gutiérrez Hernández