UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN SIMÓN

FACULTAD DE CIENCIAS Y TECNOLOGÍA

CARRERA DE INGENIERÍA INDUSTRIAL

EQUILIBRIO EN CELDAS ELECTROQUIMICAS

ESTUDIANTES: Rivas Calvi Karol Génesis

CODIGO SIS: 201409250
N° DE CEDULA DE IDENTIDAD: 9411907
MATERIA: Laboratorio de Fisicoquímica
HORARIO: Jueves 12:00-14:00.
DOCENTE: Lic. Javier Bernardo López

EQUILIBRIO EN CELDAS ELECTROQUIMICAS

17.1 INTRODUCCION
Una celda electroquímica es un dispositivo que puede producir trabajo en el entorno. Según la siguiente
expresión, el trabajo eléctrico producido, Wel. es menor o igual que la disminución en la energía de Gibbs
de la reacción de la celda, -∆ G .

W el ≤−∆ G
17.2 DEFINICIONES
El potencial eléctrico de un punto en el espacio se define como el trabajo realizado para traer una unidad
de carga positiva desde el infinito, donde el potencial eléctrico es cero, hata el punto en cuestión. Por
tanto, si Φ es el potencial eléctrico en el punto y W es el trabajo requerido para traer una carga Q desde
el infinito al punto, entonces:
W
∅=
Q
17.3 POTENCIAL QUIMICO DE ESPECIES CARGADAS
Para encontrar la relación entre el potencial eléctrico y la tendencia de escape, el potencial químico,
consideramos la siguiente expresión;

dG=( ∅ ' −∅ ) dQ
Mediante un argumento análogo, puede demostrarse que para cualquier tipo de especie cargada en una
fase;
μi=μ i+ z i F ∅
17.4 DIAGRAMAS DE CELDA
La celda electroquímica se representa mediante un diagrama que muestra tanto la forma oxidada y
reducida de la sustancia electroactiva, como cualquier otra especie que pueda estar involucrada en la
reacción del electrodo. En un diagrama completo se describen los estados de agregación de todas las
sustancias y se proporcionan las concentraciones o actividades de todos los materiales solubles.
Ejemplos:

17.5 CELDA DE DANIEL

Consiste en dos sistemas de electrodo (dos medias celdas) separadas por un puente salino que evita que
las soluciones se mezclen, pero permite el flujo de corriente entre los dos comportamientos. Cada celda
consiste en un metal, cinc o cobre, inmerso en una solución de una sal muy soluble del metal. El potencial
de la celda se define por:
ε =∅ ¿ −∅ l=∅Cu −∅ Zn
Mediante deducciones matemáticas, tenemos:

2 Fε=−∆ G

17.6 ENERGIA DE GIBBS Y EL POTENCIAL DE LA CELDA

El resultado obtenido para la celda Daniell es bastante general. Si la reacción de celda contiene n
electrones en vez de dos, la relación es:

nFε ≤−∆G
Es la relación fundamental entre el potencial de celda y el cambio de energía de Gibbs que acompaña a
la reacción de celda. El valor de ε depende de la corriente extraída en el circuito externo, el valor límite de
ε medido conforme la corriente tiende a cero, se llama fuerza electromotriz de la celda:
nF ε rev ≤−∆ G
17.7 ECUACION DE NERSNT
Para cualquier reacción química, la energía de Gibbs de reacción se expresa:

∆ G=∆ G °+ RT ln ⁡(Q)
Donde a partir de dicha ecuación obtenemos:
RT
ε =ε °− ln ⁡(Q)
nF
La cual es conocida como ecuación de nernst.
17.8 ELECTRODO DE HIDROGENO
El potencial de la celda está definido por:
ε =∅ derecho −∅izquierda
A partir de la ecuación de equilibrio ya conocida:

Empleando las analogías correctas para el electrodo de hidrogeno, obtenemos:

17.9 POTENCIALES DE ELECTRODO

Habiendo asignado al electrodo de hidrogeno un potencial cero, comparemos ahora el potencial de todos
los demás sistemas de electrodos con el del electrodo estándar de hidrogeno.
La situación puede resumirse como sigue: si la reacción de media celda se escribe con los electrones en
el EEH del lado de los reactivos, puede presentarse cualquier sistema de electrodos mediante:

Entonces se obtienen las siguientes relaciones:

17.10 DEPENDECIA DE LA TEMPERATURA DEL POTENCIAL DE CELDA

Diferenciando la ecuación, nFε=−∆ G, respecto a la temperatura tenemos:

Si solo se emplea equipo rutinario para medir el potencial de celda y se busca el coeficiente de
temperatura, las mediciones deben cubrir el intervalo de temperatura más grande posible.
17.11 CLASES DE ELECTRODOS
Son los siguientes:
17.11.1 Electrodos de gas-ion
El electrodo gas-ion está constituido por un colector inerte de electrones, como grafito o platino, en
contacto con un gas y un ion soluble.

17.11.2 Electrodos ion metalico-metal

El electrodo consiste en una pieza del metal inmersa en una solución que contiene el ion metálico. Los
electrodos de Zn2+| Zn y Cu2+| Cu.
17.11.3 Electrodos metal-sal insoluble-ion
Denominado también electrodo de segundo tipo. Consta de una barra metálica inmersa en una solución
que contiene una sal insoluble solida del metal y aniones de la sal.
17.11.4 Electrodos de oxidación-reducción
Un electrodo de oxidación-reducción tiene un colector de metal inerte, usualmente platino, sumergido en
una solución que contiene dos especies solubles en estados diferentes de oxidación.
17.12 CONSTANTES DE EQUILIBRIO A PARTIR DE POTENCIALES ESTANDAR DE MEDIA CELDA
A partir de la relación nFε=−∆ G . La condición de equilibrio para cualquier reacción química es
∆ G=−RT ln ⁡( k ). Como ∆ G °=−nFε ° podemos escribir:

17.13 SIGNIFICADO DEL POTENCIAL DE MEDIA CELDA

El potencial de media celda es una medida de la tendencia a ocurrir de la reacción MR+ + ne- ↔ M. es por
tanto, una medida de la de la tendencia de Mn+ a ser reducido por H2 a fugacidad unitaria para formar el
metal y el ion H+ a actividad unitaria.

17.14 MEDICION DE POTENCIALES DE CELDA

El método más elemental para medir el potencial de una celda es equilibrarlo con una diferencia de
potencial igual y opuesta en la resistencia del cursor de un potenciómetro.
17.15 REVERSIBIDAD
El comportamiento de una celda es reversible si al desplazar ligeramente el contacto del potenciómetro
de un lado del punto de equilibrio y luego a otro, se invierte la corriente y la dirección de la reacción
química.
17.16 DETERMINACION DEL E DE UNA MEDIA CELDA
Ya que los valores de las constantes de equilibrio se obtienen a partir de los potenciales estándares de
media celda, el método para obtener el ε° de una media celda es de gran importancia. Ejm:

17.17 DETERMINACION DE ACTIVIDADES Y COEFICIENTES DE ACTIVIDAD A PARTIR DE

POTENCIALES DE CELDA
Las mediciones de los potenciales de celda es el método más poderoso para obtener las actividades de
los electrolitos.ejm:

A partir de dicha expresión calculamos las actividades:

17.18 CELDAS DE CONCENTRACION

Una célula de concentración o pila de concentración es una celda electroquímica que tiene dos
semiceldas equivalentes del mismo electrolito, que solo difieren en las concentraciones. Se puede
calcular el potencial desarrollado por dicha pila usando la ecuación de Nernst. Una célula de
concentración producirá una tensión o voltaje en su intento de alcanzar el equilibrio, que se produce
cuando la concentración en las dos semipilas son iguales.
17.19 PROCESOS ELECTROQUIMICOS TECNICOS
Los procesos electroquímicos se dividen de forma natural en procesos consumidores de potencial y
productores de potencia, los procesos industriales de preparación de electrolitos consumen potencia
eléctrica y producen sustancias de alta energía.
17.20 CELDAS ELECTROQUIMICAS COMO FUENTES DE ENERGIA
En principio, cualquier reacción química puede ser dispuesta para realizar el trabajo en una celda
electroquímica. Si la operación de la celda es reversible, el trabajo eléctrico obtenido es
ósea:

17.21 DOS FUENTES DE ENERGIA PRACTICAS

- Celdas de almacenamiento de plomo
- Celda de combustibles