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INTRODUCCIN

La segunda ley de la termodinmica estudia

el comportamiento de la

entropa entre dos estados de un sistema, as mismos tambin interpreta el


comportamiento molecular de la entropa. Cuando un sistema va de un
estado ms ordenado a otro ms en desorden, la entropa aumenta, y
viceversa. Por tanto cuanto mayor sea el nmero de formas en que pueda
colocarse las molculas de un sistema, mayor ser el desorden y, por ende,
mayor ser la entropa que el sistema posea.
En tal sentido en un cristal perfectamente ordenado, a 0 K, tendr un valor de
entropa igual a cero, esto debido a que los tomos estn ordenados slo de
una manera en un cristal, esta particularidad origina la Tercera Ley de la
Termodinmica, la cual postula que un cristal perfectamente ordenado, a 0 K,
tiene un valor de entropa igual a cero, la aplicacin de este principio encierra
una serie de consecuencias que estn relacionadas con el comportamiento
de algunas propiedades energticas y trmicas a la temperatura del cero
absoluto.
En el estudio de la termodinmica se encuentran distintos tipos de sistemas
entre los que se encuentra los sistemas con condicin de equilibrio trmico
si no existen variantes de temperatura, qumicos si no ocurren cambios en su
composicin.
El criterio de equilibrio en las reacciones qumicas considera el hecho de que
los reactantes se consumen y generan productos; por tanto en sistemas
cerrados a T y P especificadas los desplazamientos de la reaccin deben
obedecer el comportamiento mnimo de gibbs., as mismo es posible
establecer una relacin con la constante de equilibrio y la energa libre de
gibbs considerado los potenciales qumicos; es importante considerar que
existen equilibrio qumico para mezclas reactivas de gases ideales con

diferentes expresiones de la constante de equilibrio, esto segn las


propiedades del sistema.
El comportamiento de la reacciones qumica puede observarse desde los
criterios de espontaneidad, en donde se puede indagar el grado de desorden
de las reaccin.

Conclusin
Para la tercera ley de la termodinmica La entropa de una sustancia (o
compuesto)

cristalino

perfecto

es

cero

K..

Este

principio

experimentalmente no se cumple, ya que es difcil acercarse a ese valor de


temperatura, sin embargo es posible mediante diferentes tcnicas lograr una
aproximacin considerable al valor del cero absoluto.

La tercera ley permite calcular entropas absolutas de elementos y


compuestos para cualquier valor de T mediante la siguiente ecuacin:
T fus

ST,m =

Tvap
T
dT H fus
dT H vap
dT
Cp s
+
+ C p
+
+ Cp g
T
T fus
T
T
T
T
T
fus

vap

El tercer principio de la termodinmica genera consecuencias sobre algunas


propiedades energticas y trmicas en el cero absoluto sobre la posibilidad
de evaluar la entropa absoluta, esto debido a que las capacidades
calorficas se hacen nula ya que T 0 C p 0 , adems la inaccesibilidad del
cero absoluto.

El estado de equilibrio de un sistema cerrado ser aquel para el cual la


energa total de Gibbs es mnimo. Una reaccin qumica no puede llevarse
a cabo a T y P especificada siguiendo direccin de la funcin de Gibbs
creciente puesto que sera una violacin de la segunda Ley de la
termodinmica. En consecuencia para el estado de equilibrio

(dG)T,P=0

vC g C + VD g D V A g A VB g B 0

La reaccin estequiomtrica juega un papel muy importante en la


determinacin de la composicin de equilibrio de las mezclas reactivas, ya
que los cambios en el nmero de moles de los componentes son
proporcionales a los coeficientes estequiomtricos.
Usando la energa de Gibbs, se deduce una constante de equilibrio
termodinmico, KP, que predice las concentraciones de equilibrio de
reactantes y productos en una mezcla de gases ideales reactivos
La constante de equilibrios para los gases ideales son dependientes de las
condiciones en las que trabaje el sistema (P, T) adems de una serie de
factores que se presentan en la reaccin.
Por lo tanto las misma se establecen:
KP de una reaccin depende nicamente de la temperatura

La KP de la reaccin inversa es 1/KP

La presin de la mezcla afecta la composicin de equilibrio

v= VC + VD VA- VB

En una reaccin qumica el cambio de entropa proporciona informacin


sobre el comportamiento de la reaccin, es decir la misma puede predecir
como ocurre la reaccin si es espontanea o no.
En consecuencia usando la energa de Gibbs para una reaccin :
En procesos isotermico

dG T,P

dWnoexpansin

Si la transformacin se lleva a cabo en una va tal que no es posible trabajo


de no expansin, la condicin de espontaneidad y equilibrio es:

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