Tema 4A.

Equilibrio químico
1. Concepto de equilibrio químico
2. Formas de expresar la constante de equilibrio
3. Cociente de reacción
4. Factores que afectan al equilibrio químico. Proceso Haber
5. Relación entre ∆𝐺𝐺 𝑦𝑦 𝑘𝑘
6. Cálculo de k a distintas temperaturas
1. Conceptos de equilibrio químico
• Equilibrio químico. Equilibrio DINÁMICO que asume una reacción
química, no se observan cambios a medida que transcurre el tiempo.
El equilibrio químico existe cuando dos reacciones opuestas ocurren
simultáneamente a la misma velocidad. Reacción reversible
𝑁𝑁2 𝑂𝑂4 (𝑔𝑔) ↔ 2𝑁𝑁𝑁𝑁2 (𝑔𝑔)

k>>>>1 𝑅𝑅 < 𝑃𝑃
𝐶𝐶 𝑐𝑐 𝐷𝐷 𝑑𝑑
𝑎𝑎𝑎𝑎 + 𝑏𝑏𝑏𝑏 ↔ 𝑐𝑐𝑐𝑐 + 𝑑𝑑𝑑𝑑 𝑘𝑘 = 𝑎𝑎 𝑏𝑏
K<<<<1 𝑅𝑅 > 𝑃𝑃
𝐴𝐴 𝐵𝐵
k~1 𝑅𝑅 y 𝑃𝑃 son del mismo orden de magnitud
2. Formas de expresar k
2.1. Equilibrio homogéneo . Reactivos y productos se encuentran
en el mismo estado físico
𝑁𝑁𝑁𝑁2 2
• 𝑘𝑘𝑐𝑐 = 𝑘𝑘𝑐𝑐 se calcula teniendo en cuenta las concentraciones
𝑁𝑁2 𝑂𝑂4
en mol/l (M)

2
𝑃𝑃𝑁𝑁𝑁𝑁
• 𝑘𝑘𝑝𝑝 = 2
𝑘𝑘𝑝𝑝 se calcula en términos de presiones
𝑃𝑃𝑁𝑁2 𝑂𝑂4

Teniendo en cuenta la ley de los gases: ¿Cuándo serán

iguales kp y kc?

𝑘𝑘𝑝𝑝 = 𝑘𝑘𝑐𝑐 𝑅𝑅𝑅𝑅 ∆𝑛𝑛

Ejercicio 1, 3
2. Formas de expresar k
2.2. Equilibrio heterogéneo. Reactivos y productos en fases diferentes.

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝑠𝑠 ↔ 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝑠𝑠 + 𝐶𝐶𝐶𝐶2 (𝑔𝑔)

𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶 𝐶𝐶𝐶𝐶2 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶3

𝑘𝑘𝑐𝑐𝑐 = ; 𝑘𝑘𝑐𝑐𝑐 = 𝐶𝐶𝐶𝐶2 ; 𝑘𝑘𝑐𝑐 = 𝐶𝐶𝐶𝐶2
𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶3 𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶𝐶
𝑘𝑘𝑝𝑝 = 𝑃𝑃𝐶𝐶𝐶𝐶2

2.3. Reacciones múltiples. Si una reacción se puede expresar como la suma

de dos o mas reacciones, la k de la reacción global es el producto de las k de
las reacciones individuales.
3. Cociente de reacción
• El cociente de reacción (Q) es aquel en el que se tienen en cuenta las
concentraciones iniciales. Comparando 𝑘𝑘𝑐𝑐 y 𝑄𝑄𝑐𝑐 podemos predecir en
qué dirección se alcanza el equilibrio.
𝑃𝑃 0 𝑃𝑃 𝑒𝑒𝑒𝑒
𝑄𝑄𝑐𝑐 = ; 𝑘𝑘𝑐𝑐 =
𝑅𝑅 0 𝑅𝑅 𝑒𝑒𝑒𝑒
1. 𝑄𝑄𝑐𝑐 > 𝑘𝑘𝑐𝑐 para que se igualen, en 𝑄𝑄𝑐𝑐 , el denominador tendrá que aumentar y
el denominador disminuir, la reacción avanza de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio. 𝑅𝑅 → 𝑃𝑃
2. 𝑄𝑄𝑐𝑐 = 𝑘𝑘𝑐𝑐 el sistema está en equilibrio
3. 𝑄𝑄𝑐𝑐 < 𝑘𝑘𝑐𝑐 para que se igualen, en 𝑄𝑄𝑐𝑐 , el denominador tendrá que disminuir y
el denominador aumentar, la reacción avanza de derecha a izquierda para
alcanzar el equilibrio. 𝑅𝑅 ← 𝑃𝑃
4. Factores que afectan al equilibrio
PRINCIPIO DE LE CHATELIER: Si se aplica un esfuerzo externo a un
sistema en equilibrio, el sistema se ajusta por sí mismo de tal modo
que el esfuerzo se contrarresta parcialmente.

Las variables que podemos controlar experimentalmente para desplazar los

equilibrios químicos son: presión, volumen, temperatura y 𝑿𝑿 .

1. Concentración
A P
2. P y V (g)
Ejemplo 𝑨𝑨(𝒈𝒈) ↔ 𝟐𝟐𝟐𝟐(𝒈𝒈)

3. Temperatura
Reacción endotérmica y reacción exotérmica

4. Catalizador. No desplaza el equilibrio, se alcanza a >V. El catalizador disminuye la Ea

Proceso Haber Efecto de la
temperatura
Cambios de P

N2 + 3H2  2NH3 𝐾𝐾𝑐𝑐 = 3,6 108 (25℃)

Cambios en las
concentraciones

Introducción de
un catalizador

Ejercicio 2, 5, 6, 7, 8, 9, 10
5. Relación entre ∆𝑮𝑮 𝒚𝒚 𝒌𝒌
∆𝐺𝐺 = ∆𝐺𝐺 0 + 𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅
En el equilibrio

∆𝐺𝐺 0 < 0 → 𝐾𝐾 > 1

∆𝐺𝐺 0 = −𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅 ∆𝐺𝐺 0 > 0 → 𝑘𝑘 < 1
∆𝐺𝐺 0 = 0 → K = 1

6. Cálculo de k a distinta temperatura

∆𝐺𝐺 0 = −𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅𝑅
−∆𝐻𝐻0 ∆𝑆𝑆 0 Ecuación de Van’t Hoff
∆𝐺𝐺 0 = ∆𝐻𝐻0 − 𝑇𝑇∆𝑆𝑆 0 𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿𝐿 = +
𝑅𝑅𝑅𝑅 𝑅𝑅
𝑘𝑘2 ∆𝐻𝐻0 1 1
𝐿𝐿𝐿𝐿 = −
𝑘𝑘1 𝑅𝑅 𝑇𝑇1 𝑇𝑇2

Ejercicio 4