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Universidad Nacional de Ingeniería

Facultad de Ingeniería Química y Textil

Departamento Académico de Ingeniería Química

Laboratorio de Fisicoquímica I (QU 427 D)

EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO EN FASE LÍQUIDA

Informe N° 3
Integrantes:

Quispe Samanez Victor Enrique 20190484I


Rojas Poma Lisbeth Rosario 20192207B
Torres Salvador Saúl Milko 20191524D
Profesor responsable:

Ing. Rojas Orosco Janet

Periodo Académico 2021-I


Fecha de realización de la práctica:12/05/2021
Fecha de Presentación del informe:19/05/2021

Lima - Perú
1. Objetivos
● Determinar la constante de equilibrio en una reacción (de esterificación)
homogénea en fase líquida.

2. Fundamento teórico

El equilibrio es un estado en el que no se observan cambios durante el tiempo

transcurrido. Cuando una reacción química llega al estado de equilibrio, las

concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en el tiempo, sin que

se produzcan cambios visibles en el sistema. Sin embargo, a nivel molecular existe

una gran actividad debido a que las moléculas de reactivos siguen formando

moléculas de productos, y estas a su vez reaccionan para formar moléculas de

reactivos. El término equilibrio homogéneo se aplica a las reacciones en las que todas

las especies reactivas se encuentran en la misma fase. El equilibrio químico se alcanza

cuando las velocidades de las reacciones directa e inversa se igualan y las

concentraciones netas de reactivos y productos permanecen constantes.

Constante de equilibrio (K)

𝐴 + 𝐵↔𝐶 + 𝐷

El rendimiento en C y D no depende de lo rápido que reaccionan A y B, sino de cómo

reaccionan completamente antes de alcanzar el equilibrio. Cuando la reacción llega al

equilibrio, las concentraciones de los diferentes componentes se relacionan mediante

la conocida expresión.

[𝐶][𝐷]
𝐾𝑒𝑞 = [𝐴][𝐵]
El valor de Keq se determina por el cambio de energía libre, ∆𝐺𝑟 , durante el avance

de reacción, desde reaccionantes hasta productos . La relación exacta viene expresada

por:

𝑇
∆𝐺𝑟 =− 2. 303 𝑅𝑇 𝑙𝑜𝑔 𝐾𝑒𝑞

𝑇
siendo ∆𝐺𝑟 el cambio de energía libre estándar de reacción a la temperatura T kelvin.

Figura N° 1: Curvas de energía libre para una reacción reversible

Energía de Gibbs

La energía Gibbs para un sistema se define mediante la ecuación G = H - TS La

variación de energía Gibbs, ΔG, para un proceso a T constante, es ΔG = ΔH - T ΔS

Estos términos se aplican a medidas realizadas sobre el sistema. Todas las referencias

a los alrededores se han eliminado. Para un proceso que tiene lugar a T y P constante,

se puede afirmar que

• Si ΔG < 0 (negativo), el proceso es espontáneo.

• Si ΔG > 0 (positivo), el proceso es no espontáneo.


• Si ΔG = 0 (cero), el proceso está en equilibrio.

Podemos ver que la energía Gibbs es realmente un término de energía. ΔH tiene

unidades de julios por mol (J mol-1), y el producto T ΔS tiene las unidades K x J

mol-1 K-1 = J mol-1. ΔG es la diferencia entre dos magnitudes con unidades de

energía. Puesto que -ΔG representa la energía disponible para realizar trabajo, G

también era conocida para muchos químicos como energía libre Gibbs, o simplemente

energía libre. (Petrucci, 2011, págs. 833 - 836).

Relación entre ΔG° y Keq

Podemos deducir la relación entre ΔG° y la constante de equilibrio, Keq, a partir de la

ecuación.

ΔG =ΔG° + RT ln Q

En el equilibrio, ΔG = 0.

Además, recuérdese que el cociente de reacción Q es igual a la constante de equilibrio

cuando el sistema está en equilibrio. Por tanto, en el equilibrio, la ecuación se

transforma como sigue:

0 = ΔG° + RT ln Keq

ΔG° = -RT ln Keq

Si:

● ΔG° negativo: Keq > 1

● ΔG° cero: Keq = 1

● ΔG° positivo: Keq < 1

Se permite calcular el valor de Keq si se conoce el valor de ΔG°. Si se despeja Keq de

la ecuación, se obtiene Keq = e-ΔG°>RT

Expresaremos ΔG° en kJ/mol. Con respecto a los reactivos y productos de la

expresión de la constante de equilibrio seguiremos las siguientes convenciones: las


presiones de gases se dan en atm; las concentraciones de soluciones se dan en moles

por litro (molaridad); y los sólidos, líquidos y disolventes no aparecen en la expresión.

(Brown L. B., 2004, págs. 763 - 764).

Esterificación y el equilibrio

La esterificación es una reacción de equilibrio, catalizada por un ácido mineral. La

reacción inversa recibe el nombre de hidrólisis de un éster. Se ha formulado la

reacción del ácido con el alcohol con el signo de reversibilidad, porque efectivamente

el agua formada actúa sobre el éster hidrolizando y recuperando el ácido y el alcohol.

Se puede favorecer la esterificación empleando un exceso de alguno de los reactivos o

eliminando alguno de los productos; a veces, es suficiente emplear un gran exceso de

alcohol para asegurarse un buen rendimiento en éster; El hecho que la esterificación

involucra un equilibrio fue establecido en 1862 por M. P. E. Berthelot en su estudio

del sistema alcohol etílico - ácido acético.

3. Parte experimental

3.1 Materiales y reactivos (indicar cuáles son controlados)


Materiales:

Pesa sustancias - pipetas de 1, 2 y 5 ml, - 9 frascos con tapa


hermética,

- 1 bureta de 50 ml, - 2 Erlenmeyer de 125 - pinza para la bureta y


ml, piceta.
Reactivos:

Ácido acético glacial etanol absoluto acetato de etilo


(CONTROLADO) (CONTROLADO)

ácido clorhídrico 3,0 N hidróxido de sodio 0,5 N indicador fenolftaleína


(CONTROLADO)

3.2 Seguridad en el laboratorio (manejo seguro de reactivos y de equipos)

Ácido acético glacial


H226 Líquidos y vapores inflamables.
H314 Provoca quemaduras graves en la piel
y lesiones oculares graves
Indicaciones de peligro y consejos de P210 Mantener alejado del calor, de
prudencia superficies calientes, de chispas, de llamas
abiertas y de cualquier otra fuente de
ignición. No fumar.
P280 Llevar guantes/prendas/gafas/máscara
de protección.

Pictogramas

GHS02, GHS05

En caso de inhalación: Proporcionar aire


fresco.
En caso de contacto con la piel: Lávese
inmediatamente y abundantemente con
Primeros auxilios mucha agua.
En caso de contacto con los ojos: aclarar
inmediatamente los ojos abiertos bajo agua
corriente durante 10 o 15 minutos y
consultar al oftalmólogo.

Etanol absoluto

H225 Líquido y vapores muy inflamables


H319 Provoca irritación ocular grave
P210 Mantener alejado del calor, de
Indicaciones de peligro y consejos de superficies calientes, de chispas, de llamas
prudencia abiertas y de cualquier otra fuente de
ignición. No fumar
P233 Mantener el recipiente
herméticamente cerrado
Pictogramas

GHS02, GHS07

En caso de inhalación: Proporcionar aire


fresco.
En caso de contacto con la piel: Aclarar la
piel con agua/ducharse
Primeros auxilios En caso de contacto con los ojos: Mantener
separados los párpados y enjuagar con
abundante agua limpia y fresca por lo
menos durante 10 minutos

Acetato de etilo:

H225 Líquido y vapores muy inflamables.


H319 Provoca irritación ocular grave.
H336 Puede provocar somnolencia o
Indicaciones de peligro y consejos de vértigo.
prudencia P210 Mantener alejado del calor, de
superficies calientes, de chispas, de llamas
abiertas y de cualquier otra fuente de
ignición. No fumar.
P243 Tomar medidas de precaución contra
las descargas electrostáticas.

Pictogramas

GHS02, GHS07

En caso de inhalación: Proporcionar aire


fresco.
En caso de contacto con la piel: Aclarar la
piel con agua/ducharse
Primeros auxilios En caso de contacto con los ojos: Mantener
separados los párpados y enjuagar con
abundante agua limpia y fresca por lo
menos durante 10 minutos

Ácido clorhídrico:
H290 Puede ser corrosivo para los metales.
Indicaciones de peligro y consejos de P234 Conservar únicamente en el embalaje
prudencia original.
P390 Absorber el vertido para que no dañe
otros materiales.

Pictogramas

GHS05

En caso de inhalación: Proporcionar aire


fresco.
En caso de contacto con la piel: Aclarar la
piel con agua/ducharse
Primeros auxilios En caso de contacto con los ojos: Aclarar
cuidadosamente con agua durante varios
minutos.

Hidróxido de sodio:

H290 Puede ser corrosivo para los metales


Indicaciones de peligro y consejos de H314 Provoca quemaduras graves en la piel
prudencia y lesiones oculares graves
P233 Mantener el recipiente
herméticamente cerrado.
P280 Llevar guantes/gafas de protección.

Pictogramas

GHS05

En caso de inhalación: Proporcionar aire


fresco.
En caso de contacto con la piel: En caso de
contacto con la piel, lávese inmediata y
Primeros auxilios abundantemente con mucha agua.
En caso de contacto con los ojos: En caso de
contacto con los ojos aclarar
inmediatamente los ojos abiertos bajo agua
corriente durante 10 o 15 minutos y
consultar al oftalmólogo.
Indicador fenolftaleína:

H341 Se sospecha que provoca defectos


Indicaciones de peligro y consejos de genéticos
prudencia H350 Puede provocar cáncer
H361f Se sospecha que perjudica a la
fertilidad
P201 Solicitar instrucciones especiales antes
del uso.
P261 Evitar respirar el polvo.
P280 Llevar guantes/prendas de protección.

Pictogramas
GHS08

En caso de inhalación: Proporcionar aire


fresco.
En caso de contacto con la piel: Aclarar la
piel con agua/ducharse.
Primeros auxilios En caso de contacto con los ojos: Aclarar
cuidadosamente con agua durante varios
minutos.

4. Diagrama de flujo
5. Resultados Esperados

5.1 Datos experimentales

Grupo Frasco N° HCl 13.0 N CH3C00H C2 H5OH C3CH3COOC2H5 H2O

3 1 4.0 1.0 5.0

3 2 3.0 2.0 5.0

3 3 2.0 3.0 5.0

3 4 1.0 4.0 5.0

Tabla : Mezcla de reactivos para la reacción


Sustancia Densidad a 25°C (g/ml) Masas molar (g/mol)

HCl 1.049 36.5

𝐶𝐻 3𝐶𝑂𝑂𝐻 1.05 60.0

𝐶2𝐻5𝑂𝐻 0.783 46.0

𝐶3𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5 0.901 88.0

𝐻2𝑂 0.988 18.0

Tabla : Datos Bibliográficos

5.2 Tratamiento de los datos

Hallando la masa de reactivos de los gráficos antes mencionados.

𝑚𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 = 𝑉𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 * ρ𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜

Masa de Reactivo (gr)


Muestra
HCl 𝐶𝐻 3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶2𝐻5𝑂𝐻

1 4.196 1.05 3.915

2 3.147 2.1 3.915

3 2.098 3.15 3.915

4 1.049 4.2 3.915

Tabla : Masa de Reactivo (gr)


𝑛𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 = 𝑚𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜/𝑀𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜

Moles de Reactivo (mol)


Muestra
HCl 𝐶𝐻 3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶2𝐻5𝑂𝐻

1 0.1149589 0.0175 0.0851087

2 0.08621918 0.035 0.0851087

3 0.05747945 0.0525 0.0851087

4 0.02873973 0.07 0.0851087

Tabla : Moles de Reactivo (mol)

𝑀𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜 = 𝑁𝑅𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜/𝑉𝑀𝑒𝑧𝑐𝑙𝑎

Concentración molar de Reactivo (M)


Muestra

HCl 𝐶𝐻 3𝐶𝑂𝑂𝐻 𝐶2𝐻5𝑂𝐻

1 11.4958904 1.75 8.51086957

2 8.62191781 3.5 8.51086957

3 5.74794521 5.25 8.51086957

4 2.8739726 7 8.51086957

Tabla : Concentración molar de Reactivo (Ml)


Para determinar la molaridad de HCl se hace uso de los datos mostrados en las

anteriores tablas mediante las ecuaciones presentadas a continuación.

𝑁𝐻𝐶𝑙(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜) * 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑁𝐻𝐶𝑙(𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜) * 𝑉𝑆𝑜𝑙

𝑁𝐻𝐶𝑙(𝑖𝑛𝑖𝑐𝑖𝑜)*𝑉𝐻𝐶𝑙
𝑁𝐻𝐶𝑙(𝑒𝑞𝑢𝑖𝑙𝑖𝑏𝑟𝑖𝑜) = 𝑉𝑆𝑜𝑙

Muestra Moles equilibrio (HCl)

1 0.04598356

2 0.02586575

3 0.01149589

4 0.00287397

Tabla :Moles en el equilibrio de HCl (mol)

Hallado keq para la muestra número 1 :

𝐶𝐻 3𝐶𝑂𝑂𝐻 + 𝐶2𝐻5𝑂𝐻 ⇔ 𝐻2𝑂 + 𝐶 𝐻3𝐶𝑂𝑂𝐶2𝐻5

Inicio 0.0175 0.0851087

-x -x +x +x

Equilibrio 0.0175-x 0.0851087-x x x

Pero se sabe que :

#𝑒𝑞𝐶𝐻 3𝐶𝑂𝑂𝐻 + #𝑒𝑞𝐻𝐶𝑙 = #𝑒𝑞𝑁𝑎𝑂𝐻

𝑛𝐶𝐻 𝐶𝑂𝑂𝐻
* θ + 𝑁𝐻𝐶𝑙 * 𝑉𝐻𝐶𝑙 = 𝑁𝑁𝑎𝑂𝐻 * 𝑉𝑁𝑎𝑂𝐻
3

x+0.1149*4=0.5*0.0128
x=-0.4532
2
(0.4532)
𝐾= (0.4704)(0.5383)
= 0. 8111

5.3 Explicación de los resultados


● Lo que se calculó como la “constante de equilibrio” fue en realidad el cociente de
reacción, ya que dicha reacción reversible demora semanas en llegar al equilibrio, sin
embargo en este pudo observar un error garrafal debido a que se usó los valores de
naoh dados para el grupo 1 en vista de que no se logró encontrar los datos para el
grupo 5.
● Asi mismo con este error logramos observar la importancia de las correctas
mediciones de los volumenes de los reactivos y demas propiedades fisicas y/o
quimicas
● Se utilizó el ácido clorhídrico para catalizar y obtener el medio ácido donde se realiza
la reacción
● La percepción del calentamiento del recipiente comprueba que la reacción es
exotérmica lo que no significa que se consuman totalmente los reactantes.

6. Conclusiones

● El equilibrio químico está presente en todo lo que hacemos desde la ingesta de

medicamentos hasta los grandes procesos industriales por lo cual se puede

concluir que es muy importante saber en qué condiciones favorecen el

desplazamiento de un equilibrio hacia la formación de un producto y poder

determinar qué factores se pueden manipular para así lograr un mayor

rendimiento en dicho proceso y tratar de mejorar todo tipo de costo y consumo

de energía.

● El estado de equilibrio de una reacción química se evalúa con la constante de

equilibrio cuyo valor depende de la estequiometría de la reacción y de la

temperatura.

7. Anexo: Aplicaciones industriales (Actualidad tecnológica, mercado nacional e


internacional)
Industria metalúrgica :
En muchos procesos metalúrgicos de producción se generan desechos líquidos, uno de

los casos más comunes en donde se aplica el equilibrio químico es cuando debido a la

tostación de cinc se genera SO2 para finalmente producir ácido sulfúrico. El proceso

para efectuar la conversión se realiza a una temperatura entre 320 – 350 ºC y a presión

atmosférica ,el gas (SO2) entra al precipitador electrostático seco este utiliza un

voltaje muy alto para separar el polvo de una corriente gaseosa; este proceso se

presenta entre los conductores y las cortinas colectoras por medio del cual se crea un

campo electrostático en donde una partícula de polvo presente eléctrica y se adhiere a

las placas colectoras, estas son golpeadas periódicamente, con la finalidad el material

adherido sea precipitado y por otro lado el gas relativamente limpio sale (hacia

arriba); luego pasa al limpiador de gases, su función es eliminar las partículas

presentes en el gas y disminuir la temperatura empleando el gas en agua, esta agua se

limpia mediante una corriente de aire y extrae la mayor parte del gas SO2 contenido

en el agua. El líquido es drenado hacia un canal, el gas saturado y enfriado del

limpiador pasa al precipitador electrostático húmedo en donde se elimina la neblina

ácida. El ácido que gotea de este precipitador mediante una tubería se conduce fuera

de la planta, junto con el ácido débil, el gas limpio que sale del precipitador húmedo

pasa a la torre de secado ,al contacto con el ácido se elimina la humedad y de esta

manera prepara su ingreso al soplador principal de gas que se encuentra en la línea de

la salida de la torre de secado, tener en cuenta todo el equipo descrito ha sido

propuesto para trabajar a presión 9 negativa, el resto del equipo después del soplador

se opera con presión positiva. (Cocachi & Carrión, 2007)

Producción de chocolates:

El cacao a través de varios procesos se convierte en chocolate. Primero se realiza la

cosecha; este paso se logra cuando el fruto del cacao se encuentra maduro asimismo el
punto de la maduración se aprecia cuando el fruto cambia de color (verde cambian a

amarillo y de rojas a anaranjado). Luego se realiza la fermentación se desarrollan los

precursores del aroma y del sabor del grano del cacao, este proceso tiene duración de

cinco a siete días para asegurar la calidad y la riqueza de los sabores. Asimismo, en

esta parte del proceso se desarrolla el equilibrio químico ya que interviene la

hidrólisis de la sacarosa, el cual es un proceso reversible.

𝑠𝑎𝑐𝑎𝑟𝑜𝑠𝑎 + 𝑎𝑔𝑢𝑎 ↔ 𝑔𝑙𝑢𝑐𝑜𝑠𝑎 + 𝑓𝑟𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠𝑎 + 𝑎𝑔𝑢a

8. Referencia bibliográfica

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