Laboratorio de Química analítica S01 B2022

Practica N°5

Análisis Gravimétrico: Precipitación del Ni con Dimetilglioxima.

Autor:
Briceño, Carlos Daniel. C.I: 26.868.028

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA DE LA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA DE LA UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

RESUMEN

El análisis gravimétrico es una técnica analítica que se basa en la medición de masa de un precipitado la cual está íntimamente
relacionado con el analito, esto permite cuantificar la cantidad presente en la muestra mediante relaciones estequiométricas. Un tipo de
experimento en análisis gravimétrico implica la formación, separación y determinación de la masa de un precipitado. En la
experimentación se muestra cada una de las etapas del método de análisis gravimétrico mediante la precipitación del níquel con el
agente precipitante selectivo, dimetilglioxima, controlando las condiciones necesarias para que ocurra la precipitación y realizando ocho
replicas para el análisis. Mediante la formación del precipitado de dimetilglioximato de níquel, se separó el analito de la muestra y se
determinó cuantitativamente la cantidad de níquel presente en ella, obteniendo un valor promedio de 0.014 g ±0,002g y un rendimiento
de 53,84%. El resultado obtenido fue alejado del esperado, esto debido a perdidas de precipitado y errores accidentales en el manejo del
mismo. Esto demuestra que una mínima perdida de muestra altera considerablemente el rendimiento. Sin embargo, el método de análisis
gravimétrico es una técnica que permite la cuantificación de un analito mediante la precipitación de un compuesto, siendo el
procedimiento efectivo para la determinación de níquel.

.
Palabras claves: Precipitado, coloides, gravimetría, digestión

1. INTRODUCCION determinación de la masa de un compuesto determinado de la

A diario la química analítica es usada ampliamente en la
industria, campos de la medicina y en otras ciencias en
general. Se hace uso de ella para determinar concentraciones
de iones en una muestra, detectar y diagnosticar enfermedades
en humanos y animales, y cuantificar las cantidades de
oxígeno y dióxido de carbono presentes en la atmosfera. Es
por esto, que el análisis cuantitativo juega y papel
fundamental en la química analítica, ya que este nos indica la
cantidad de sustancia relativa en una muestra. (Skoog, 2015).
Es decir, nos proporciona datos en términos numéricos.
Aunado a los anterior, el análisis cuantitativo se lleva a
cabo en dos etapas, la primera comprende la medición de la
masa de la muestra o volumen, y la segunda etapa comprenda
la medición de una cantidad proporcional al analito en la
muestra, como, por ejemplo, la masa o el volumen. De
acuerdo a esto, se clasifican los métodos analíticos, siendo el
análisis gravimétrico la determinación de la masa del analito
o de un compuesto que está íntimamente relacionado con él.
Al respecto, el análisis gravimétrico es una técnica
analítica que se basa en la medición de masa. Un tipo de
experimento en análisis gravimétrico implica la formación,
separación y determinación de la masa de un precipitado
(Chang, 2002). Es decir, un procedimiento cuantitativo que
permite establecer la masa de un analito. Las etapas que se
llevan a cabo en dichos análisis son: la separación de la
sustancia que se desea cuantificar y su posterior pesada de
manera precisa y exacta. Conociendo la masa y la
composición del precipitado, puede ser posible la
muestra original.
Finalmente, el objetivo de esta experimentación es
demostrar cada una de las etapas que se llevan a cabo para el
análisis cuantitativo mediante el método de gravimetría por
precipitación de un compuesto el cual está íntimamente
relacionado el analito.
2. MARCO TEÓRICO
Los métodos de análisis gravimétricos suelen clasificarse
según los procedimientos empleados para llevar a cabo las
etapas del análisis, Pérez (sf):
- Método de precipitación química: son los más
empleados, y consiste en convertir un analito en
precipitado
.
- Método de volatilización: el componente a determinar o
sus acompañantes se transforman en un compuesto volátil
que se elimina, pudiéndose recoger sobre un absorbente
adecuado que se pesa, o se pesa el residuo obtenido,
determinando por diferencia el peso del componente de
interés.
El método por precipitación es el comúnmente usado, este
implica la precipitación de un compuesto que luego es
filtrado, lavado y luego convertido en un producto de
composición conocida, mediante tratamientos térmicos, y por
último pesado. Por otra parte, Chirino (sf), establece que para
que una reacción de precipitado pueda utilizarse como base
para un análisis gravimétrico, debe de considerarse las
siguientes propiedades:
- Solubilidad: el precipitado debe ser insoluble para que
no afecte el resultado del análisis.
- Pureza: las propiedades físicas de los precipitados deben
favorecer la fácil liberación de impurezas
- Filtración: debe ser posible separar el precipitado por
este método.
- Composición química conocida: el precipitado debe ser
de composición conocida para poder determinar su masa
mediante la pesada, además de poseer una masa
molecular alta para que los errores de pesada sean lo más
mínimo posible.
La formación del precipitado puede ocurrir por dos vías:
la nucleación y el crecimiento de partículas. La nucleación
es el proceso mediante el cual un número mínimo de átomos,
iones o moléculas se unen para formar un sólido estable.
Mientras que el crecimiento de partículas en donde nuevos
átomos, iones o moléculas se unen a los núcleos aumentando
su tamaño (Skoog,2015). El tamaño de las partículas del
precipitado es determinado por el mecanismo predominante.
Es decir, si predomina la nucleación se producirá una solución
coloidal, partículas muy pequeñas. Mientras que, si
predomina el crecimiento de partículas, se formará un
precipitado con partículas grandes, es decir, pocas partículas
de gran tamaño.
Por otra parte, y como se mencionó anteriormente, los
precipitados deben poseer un alto grado de pureza. En la
práctica los precipitados suelen contaminarse por impurezas
presentes en la muestra. Esto se debe, principalmente, por la
coprecipitación, que consiste en “un proceso en el cual los
compuestos normalmente solubles son retirado de la
disolución por un precipitado”. (Skoog, 2015). Esto es,
cuando en la formación de un precipitado, sustancias que son
solubles son extraídos de la disolución. El mismo autor, señala
cuatros tipos de contaminación:
- Adsorción superficial: se refiere cuando un
compuesto que es solubles es extraído sobre la
superficie del precipitado.
- Formación de cristales mixtos: es un tipo de
coprecipitación mediante el cual un ion
contaminante reemplaza a un ion de la red cristalina
del precipitado.
- Oclusión: ocurre cuando un compuesto es atrapado
entre una cavidad durante el rápido crecimiento
cristalino.
- Trampa mecánica: ocurre cuando los cristales
durante el crecimiento se encuentran cerca uno del
otro, como consecuencia, atrapan en una cavidad una
porción de la disolución.
Con relación a lo anterior, los precipitados son tratados
para mejorar la pureza mediante los siguientes procesos:
- Digestión: consiste en el proceso donde el
precipitado es calentado en la disolución en la cual
se formó. Esto permite formar cristales más grandes,
y al mismo tiempo expulsar el agua formando una
masa densa y eliminando impurezas.
- Lavado del precipitado: es una forma de eliminar
impurezas adsorbidas en la superficie del
precipitado. Es decir, reduce la contaminación por
adsorción superficial. Es conveniente usar un
electrolito volátil para evitar que el precipitado
vuelva a su estado coloidal.
- Reprecipitación del analito: es un método útil para
eliminar impurezas durante la oclusión. Consiste en
la disolución del precipitado y volver a precipitarlo
con menos contaminantes.
Es importante mencionar, que para evitar la formación de
suspensiones coloidales se debe aumentar la temperatura de la
disolución donde se forma el precipitado, esto minimizará la
sobresaturación del mismo y favorecerá la formación de un
precipitado cristalino. Asimismo, la adición del agente
precipitante debe hacer de manera lenta.
Cabe señalar, que existen diversos agentes precipitantes
que permiten determinar una gran mayoría de cationes y
aniones, así como compuestos orgánicos, mediante el método
gravimétrico por precipitación. Estos agentes pueden ser
inorgánicos u orgánicos. Así pues, los agentes inorgánicos son
sustancias que forman sales poco solubles u óxidos hidratados
que contienen el analito. Dentro de estos podemos encontrar:
- HCl: Agente que es capaz de precipitar en forma de
sal a los cationes Ag+, Pb+2, Hg+2.
- AgNO3: Agente utilizado para precipitar Cl-, Br-, I-
- NH3: es utilizado para precipitar Be+2, Al+2, Fe+3 en
forma de óxidos.
- H2SO4: precipita en forma de sulfatos los iones Sr,
Cd, Pb, Ba.
 Por otra parte, existen numerosos compuestos orgánicos
para la determinación de sustancias inorgánicas por
gravimetría. Estos compuestos forman quelatos metálicos que
son muy poco solubles en disoluciones acuosas, y a estos
compuestos se les denominan agentes quelantes. Algunos de
estos compuestos son específicos en su reacción, es decir,
reaccionan de manera específica con algún elemento. Algunos
de los agentes precipitante orgánicos son:
- 8-Hidroxiquinolina: un agente capaz de precipitar en
forma de quelatos poco solubles a algunos cationes,
la solubilidad de los quelatos formados depende del
pH.
- Tetrafenilborato de sodio: reactivo capaz de
precipitar, de manera casi específica, los iones
potasio y amonio, formando sustancias similares a
las sales en condiciones ácidas.
- Dimetilglioxima: es un agente precipitante
especifico que solo reacciona y forma un quelato con
el catión Ni+2, en condiciones alcalinas y en
temperatura comprendida entre 70°C-80°C. Forma
un precipitado voluminoso de color rojo intenso.
Por último, el análisis gravímetro es un método
cuantitativo que nos permite determinar diversas sustancias
presentes en una muestra dando datos sobre la cantidad. Es un
método comúnmente usado en cualquier industria, como, por
ejemplo, en la en áreas de alimentación permite determinar la
cantidad de lactosa presente en productos lácteos, colesterol
en cereales; así como también, determinar la cantidad de agua
presente en un sólido entre otros. Por esto se puede decir que
es un método fundamental en el análisis químico y que mas
aplicaciones posee en dichos procedimientos.
3. PROCEDIMEINTO EXPERIMENTAL
Se tomó 25ml de una muestra que contenía sulfato de
níquel (NiSO4.6H2O) de concentración 4,84g/L, para la
medición de la misma se utilizó un cilindro graduado de 25 ml
(Pyrex) con apreciación de ±0,5ml. Luego se agregó en un
vaso de precipitado de 1000ml (Pyrex) con tolerancia de
±50ml.
Posteriormente, a la muestra de le agregó ácido clorhídrico
con concentración 1:1, se midió 5 ml en un cilindro graduado
de 5 ml y apreciación de ±0,1ml. Del mismo modo, se añadió
175ml de agua destilada, el cual fue media con el uso de un
cilindro graduado de 25ml (Pyrex) y apreciación de ±0,2 ml,
midiendo 25 ml 7 veces.
Consecutivamente, se procedió a calentar la muestra
colocándola en un trípode con rejilla metálica y el mechero.
Esto se realizó para alcanzar una temperatura entre 70°C y
80°C, y así conseguir una de las condiciones para el cual el
níquel reacciona con la dimetilglioxima y forma el quelato.
Para medir la temperatura, se hizo uso de un termómetro con
apreciación de 1°C.
Al momento de alcanzar una temperatura entre 70°C y
80°, se retiró la solución del mechero y se agregaron 25 ml de
dimetilglioxima de concentración 1%, este es el agente
precipitante del níquel. Fue medido en un cilindro graduado
de 25ml con tolerancia ±0,2ml. Se agitó para disolver
homogéneamente.
Seguidamente, se agregó NH4OH con concentración 1:1 a
la disolución para alcalinizar la muestra y lograr que
precipitará el dimetilgliximato de níquel (Ni[C4H7N2O2]2).
Para esto, se utilizó un cilindro graduado de 10 ml con
apreciación de 0,2 ml. Una vez formado el precipitado se
llevo a calentar a baño de maría durante 30 min, esto permitió
que ocurriera la digestión y le formaran cristales grandes
fáciles de filtrar. Luego se dejó reposar durante 1 hora para
que el precipitado evolucionara y terminara de formar un
precipitado cristalino.
Para filtrar el precipitado se utilizó papel filtro. Este fue
pesado en una balanza analítica (Denver Instrumento
Company) con una apreciación de ±0,01g. Se filtró
completamente el precipitado y se llevo a una estufa para
secar y evaporar toda el agua que contiene el precipitado. Una
vez secado el precipitado se midió su masa, el procedimiento
se realizó hasta que la masa fuera constante.
4. RESULTADOS Y DISCUSIONES
La precipitación del níquel con la dimetilglioxima como
agente precipitante se desarrolló mediante la siguiente
reacción:
𝑁𝑖 +2 + 2(𝐶4 𝐻8 𝑁2 𝑂2 ) ↔ 𝑁𝑖(𝐶4 𝐻7 𝑁2 𝑂2 )2 ↓ +2𝐻 +
Al momento de obtener las condiciones adecuadas se
agregó la dimetilglioxima a la disolución y se observó la
formación de un precipitado de color rojo intenso, esto fue
debido a la formación de un quelato (dimetilglioximato de
níquel), el color es debido a las características que presentan
estos compuestos.
Para mejorar el tamaño de las partículas del precipitado, se
calentó a baño de maría permitiendo la digestión del mismo y
del mismo modo purificar el precipitado. Al momento de dejar
reposar la disolución que contenía el precipitado, se pudo
observar la evolución del mismo a medida que pasaba el
tiempo, se detalló como el precipitado se separó de la
disolución viéndose claramente dos fases, una liquida
(solución clara) y una sólida (precipitado de color rojo
intenso)
 Las diferentes medidas de volúmenes de los reactivos que 3 0,06 0,012 46,69
se utilizaron en la experimentación fueron los siguientes: 4 0,07 0,014 54,72
5 0,07 0,014 54,72
Tabla 1. Medidas de volúmenes. 6 0,06 0,012 46,69
7 0,06 0,012 46,69
Medida Cantidad Error (±mL) 8 0,06 0,012 46,69
(mL)
Muestra 25 0,5
Ácido clorhídrico 5 0,1 Los cálculos para determinar la primera replica fueron los
Hidróxido de amonio 10 0,2 siguientes:

Agua destilada 175 0,52 - Masa de níquel en el precipitado:

58,69𝑔 +2
𝑁
El agua se midió utilizando 7 veces un cilindro graduado 𝑚𝑁𝑖 +2
= 0,09𝑔 Ni(C4 H9 N2 O2 )2 𝑚𝑜𝑙
de 25mL. Para calcular su error se procedió de la siguiente 288,73g
Ni(C4 H9 N2 O2 )2
manera: mol

Tolerancia del cilindro de 25mL = ±0,2ml. m Ni+2 = (0,018 ± 0,001) g

Error:
- Masa de NiSO4.6H2O en la muestra:
𝑆 = √7(0,2)2 = ±0,52 𝑚𝐿 𝑔
𝑚 = 4,84 𝑥 25,00 𝑥10−3 𝐿
𝐿
• Volumen de agua: (175 ± 0,52) mL 𝑚 = 0,12 𝑔 NiSO4.6H2O

- Masa de Ni+2 en la muestra (teórico):

Las medidas de masas realizadas se muestran en la 58,69𝑔/𝑚𝑜𝑙 𝑁 +2

𝑚 𝑁𝑖 +2 = 0,12𝑔 NiSO4 6𝐻2 𝑂 𝑥
siguiente tabla: 262,86g
NiSO4 6𝐻2 𝑂
mol
Tabla 2. Medidas de masa. 𝑚 𝑁𝑖 +2 = 0,026 𝑔

Medida Cantidad(g) Error (±g) 0,018

𝑅𝑒𝑛𝑑𝑖𝑚𝑒𝑖𝑛𝑡𝑜 = 𝑥 100 = 69,23%
Papel filtro 1,08 0,01 0,026
Precipitado + papel 1,17 0,01
filtro
Precipitado 0,09 0,01 Tabla 5. Resultados finales

Masa ̅
𝑿 S Error %R
Para la determinación de la masa del precipitado, se porcentu
procedió con el siguiente calculo: al
Ni+2 0,014 g ±0,002g 46,14% 53,84
𝑚𝑝 = 1,17 − 1,08 = 0,09𝑔 Ni(C4H9N2O2)2 %
Precipit 0,07g 0,01g - -
La determinación de la masa de níquel contenida en la ado
muestra de la primera replica:
Para el cálculo del promedio y el error de las réplicas se
Tabla 3. Cálculos experimentales procedió de la siguiente manera:

Replica Masa de Masa de Rendimiento 𝑋̅

0,018 + 0,018 + 0,014 + 0,014 + 0,012 + 0,014 + 0,012 + 0,012 + 0,012
precipitado níquel % =
8
(g) (g)
1 0,09 0,018 69,23
2 0,09 0,018 69,23 𝑥̅ = 0,014 𝑔
 accidentales, como, por ejemplo, perdida de precipitado
∑(𝑋 − 𝑥̅ )2 = 5,2𝑥10−5 durante el filtrado y el traslado para la pesada del mismo.
Debido a esto, se considera que una mínima perdida altera el
rendimiento. Sin embargo, tomando en consideración lo
5,2𝑥10−5 anterior, se concluye que el análisis gravimétrico es una
𝑆= √ = ±0,002𝑔
7 técnica que permite la cuantificación de un analito mediante
la precipitación de un compuesto poco soluble el cual está
íntimamente relacionado con el elemento en estudio.
El resultado obtenido estuvo alejado del valor esperado, ya
que, en promedio, se obtuvo una masa de 0,014 g ± 0,002g de
Ni+2 presente en le muestra, teniendo como rendimiento un
valor de 53,84%. Esto es bastante alejado del valor real
6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS
esperado, sin embargo, puede mencionarse que esto pudo
haber sido por errores tanto aleatorios como por accidente.
Chang, R. (2002). Química General. México. Editorial:
Algunas de las causas pudieron haber sido: Perdida de
McGRAW-HILL. 133.pp
precipitado durante el filtrado, ya que, en algunos casos, se
observó que en el recipiente quedaba una cantidad pequeña de
precipitado. Del mismo modo, durante el filtrado y lavado, se
Chirino, J. (sf). Análisis gravimétrico. [Documento en línea].
detalló que hubo perdida de precipitado ya que queda parte
Extraído el 20, Julio 2022 de:
del mismo en el embudo, producto de salpicaduras al
http://www.ciens.ucv.ve:8080/generador/sites/quimica%20a
momento de lavar.
nalitica/archivos/Gravimetria.pdf
Por último, otras de las razones que pudo ser causas de
Pérez, C. (sf). Análisis gravimétrico. [Documento en línea].
perdida de precipitado, es el traslado al momento de secar y
Extraído el 20, Julio 2022 de: http://ocw.usal.es/ciencias-
pesar la muestra. Esto pudo ocasionar perdida debió a vientos
experimentales/quimica-
y el continuo movimiento de la muestra.
analitica/contenidos/CONTENIDOS/8.%20CONCEPTOS%
20TEORICOS.pdf
5. CONCLUSIONES
Skoog, D. A., D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch. (2015)
Fundamentos de Química Analítica. Novena Edición.
Al finalizar la experimentación, se apreció cada una de las
McGraw-Hill Interamericana Editores S.A. de C.V. México.
etapas del análisis gravimétrico por precipitación de analito 281-296 pp.
mediante el uso del agente precipitante orgánico
dimetilglioxima, un agente especifico que solo reacciona con
el níquel, y observándose las condiciones para la cual el
reactivo precipita el analito. A través de esto, se pudo lograr
la separación del analito, en este caso el níquel, de la muestra
en formar de dimetilglioximato de níquel, un precipitado de
color rojo intenso.

A pesar de los datos obtenidos, se concluye que este

método es efectivo para la determinación de níquel presente
en cualquier muestra. A demás, se debe de tener en
consideración el tamaño de la muestra que contiene níquel, ya
que el precipitado formado es muy voluminoso es en
conveniente trabajarlo con bajas cantidades de níquel. Este
agente precipitante orgánico, resulta de gran utilidad para la
determinación de este catión debido a su alta selectividad,
debido a que solo reacciona solo con este.

Por último, se puede decir que los resultados obtenidos

pudieron haber sido por errores aleatorios y causas
ANEXOS