Laboratorio de Química analítica S01 B2022

Practica N°8

Volumetría de Óxido-Reducción: Determinación de la concentración de peróxido de

Hidrogeno.
Autor:
Briceño, Carlos Daniel. C.I: 26.868.028

LABORATORIO DE QUÍMICA ANALÍTICA DE LA ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA DE LA UNIVERSIDAD DE LOS ANDES

RESUMEN
Las valoraciones redox (óxido-reducción), son aquellas valoraciones que implican reacciones de oxidación-reducción, el cual son
reacciones donde existe transferencia de electrones de una especie a otra. El método más empleado en las titulaciones redox es el método
de oxidimetría, específicamente, permanganometría por su bajo costo y su propiedad auto indicadora en las reacciones. El objetivo de
la experimentación es determinar la concentración de peróxido de hidrogeno presente en una muestra comercial de agua oxigenada
mediante la aplicación de la permanganometría. En la práctica se titula una muestra comercial de agua oxigenada marca “El Gaurdian”,
con una solución de permanganato de potasio previamente estandarizada, con concentración de 0,9989 N. Como resultado se obtuvo
que la muestra analizada tuvo una concentración de 2,57%V/V, un valor cercano al registrado por el envase de la muestra comercial.
Así mismo se determinó la concentración del permanganato de potasio mediante la titulación por el método yodométrico. De esta manera,
se concluyó que la volumetría redox es una técnica efectiva para la determinación de diversas agentes tanto oxidantes como reductores,
siendo este efectivo para la determinación de la concentración de peróxidos de hidrógenos a través de la permanganometría.

Palabras claves: Agente oxidante, Agente reductor, Auto-Indicador. Oxidación, Reducción

1. INTRODUCCION agente valorante en las titulaciones, como ejemplo de

Las valoraciones redox (óxido-reducción), son aquellas
valoraciones que implican reacciones de oxidación-reducción,
el cual son reacciones donde existe transferencia de electrones
de una especie a otra. Una sustancia que tiene una fuerte
afinidad por los electrones se conoce como agente oxidante
o simplemente oxidante; el agente oxidante, como su nombre
indica, tiene facilidad para oxidar a otras especies y sufriendo
reacciones de reducción. Por otra parte, el agente reductor o
reductor es una especie que cede electrones con facilidad,
sufriendo por tanto él mismo reacciones de oxidación.
Aunado a lo expuesto, las valoraciones es una técnica
analítica frecuentemente usada para conocer la concentración
de una agente oxidante o agente reductor. En esta técnica se
utilizan soluciones patrones de agentes oxidantes o de agentes
reductores como titulantes de sustancias reductoras u
oxidantes. Cabe destacar, que en todas las recciones óxido-
reducción hay una sustancia reaccionante que se oxida y otra
que se reduce, estas reacciones se complementan entre sí y son
simultánea, lo que quiere decir, que una no tiene lugar sin la
que suceda la otra.
Las valoraciones redox se clasifican en dos grupos, en
primer lugar, tenemos las oxidimetrías el cual consiste en
valoraciones en donde el agente oxidante es la sustancia
valorante. Así pues, los agentes de carácter oxidante, pueden
ser cualquier sal que contenga iones permanganato, bromato,
yodato, cerio o dicromato. En segundo lugar, se encuentra la
reductimetrías en donde el agente reductor actúa como el
sustancias con carácter reductor se encuentran aquellas
sustancias que contengan los iones yoduro, o de hierro (III).
Estas últimas valoraciones son muchos menos utilizadas que
las oxidimetrías.
Al respecto, dentro de las valoraciones de oxidimetrías se
encuentra la permanganometría, la yodometría, cerimetría y la
dicromatometria; el cual se utiliza como agente titulante la
especie oxidante, que contiene los iones permanganato, yodo,
cerio (IV) o dicromato, respectivamente. Por otra parte, dentro
de las valoraciones de reductimetrías, el reductor más
empleado como agente valorante es el tiosulfato empleándose
para valorar el yodo. Es importante mencionar, que en la
mayoría de las aplicaciones que se usan estas reacciones, no
se hacen reaccionar los oxidantes directamente con el
tiosulfato, por lo que este método consiste en una valoración
indirecta.
Debido a esto, el método de valoración redox más
empleado es la permanganometría debido a la fuerte
capacidad oxidativa, en este se utiliza como agente valorante
la sustancia de permanganato de potasio (KMnO4). Una de las
aplicaciones de este método es la determinación de la
concentración del peróxido de hidrogeno (H2O2), conocido
comúnmente como agua oxigenada. Este es un compuesto
ampliamente utilizado distintos campos de la industria debido
a su múltiples características desinfectantes y oxidantes. Así
mismo, es utilizado para uso doméstico para la desinfección
de heridas; del mismo modo es empleado en el área de la
cosmetología como un decolorante para el cabello.

Por eso, es importante determina la concentración de
peróxido de hidrogeno debido a las diversas aplicaciones tanto
en el ámbito industrial como doméstico. Por lo tanto, en la
siguiente experimentación se determinará la concentración de
una muestra comercial de peróxido de hidrogeno en el agua
oxigenada comercial a través de la titulación
permanganométrica. Así mismo, se detalla cada uno de los
procedimientos para la estandarización del agente titulante
mediante la titulación con el patrón primario de oxalato de
sodio y mediante la valoración indirecta a través del método
yodométrico.
2. MARCO TEÓRICO
Las valoraciones de oxidimetrías, especialmente la
permanganometría, es un método usado frecuentemente
debido al gran poder oxidativo que posee el permanganato de
potasio, este compuesto es un fuerte oxidante con un color
violeta intenso. Este método es una de las valoraciones más
usadas, la reacción que rige el procedimiento se lleva en
medio acido. Harris (2007), expresa que en disoluciones
fuertemente ácidas el ion permanganato (MnO4-) se reduce al
ion manganoso (Mn2+), según la siguiente reacción:
MnO4-(ac) + 8H+ + 5e- ↔ Mn+2(ac) + 4H2O
Como se puede observar, en un medio fuertemente ácido,
el permanganato se reduce al ion Mn2+ aceptando cinco
electrones (5e-) de cualquier especie reductora. Como se
mencionó anteriormente, el ion permanganato (MnO4-) es de
un color violeta intenso, pero al reducirse la solución se
vuelvo incolora, es por esto que las valoraciones de
permanganometría realizadas en medios fuertemente ácidos,
no es necesario el uso de un indicador, ya a la propiedad de
auto indicador el permanganato, ya que las sales formadas por
el ion Mn2+ son incoloras.
Del mismo modo, dicho autor menciona que en
disoluciones neutras o ligeramente alcalinas el permanganato
se reduce al solido de dióxido de manganeso (MnO 2), el cual
presenta un color pardo, como se muestra en la siguiente
rección:
MnO4- + 4H+ + 3e- ↔ MnO2(s)↓ + 2H2O
Por otro lado, en disoluciones fuertemente alcalinas se
produce el ion manganato (MnO42-), produciendo un color
verde según la siguiente reacción:
MnO4- + e- ↔ MnO42-
Con respecto a esto, la permanganometría en un medio
fuertemente ácido es el método más empleado en las
valoraciones redox, pudiendo valorarse sustancias reductoras
tales como: Fe2+, C2O42-, Br-, H2O2, As3+, Sb3+, Ce3+, Zn2+,
Mg2+, Ca2+ y PO43-. Este método es el más empelado debido
al bajo costo que posee este reactivo, así como también la
propiedad de auto-indicador.
Sin embargo, el permanganato de potasio no es
considerado un patrón primario ya que que sus disoluciones
no son estables debió a la oxidación del agua, esto se puede
observar según la siguiente reacción Skoog (2015):
4MnO4- + 2H2O → MnO2(s)↓ + 3O2 + 4OH-
Es por esto, que las disoluciones no se consideran como un
patrón primario debió a las trazas de MnO2(s)↓. Este
contaminante se forma en disoluciones recientemente
preparadas por la reacción entra el permanganato y la materia
orgánica y polvos presente en el agua destilada. Debido a eso,
Skoog (2015), establece que, al momento de preparar una
disolución de permanganato, es necesario dejar reposar
durante unas 24 horas o calentar durante un breve periodo para
acelerar la oxidación de las especies químicas orgánicas,
generalmente, presentes en pequeñas cantidades del agua
destilada. Posteriormente, se debe de filtrar la disolución para
eliminar estas impurezas mediante el uso de una placa de
vidrio de filtros porosos, no se debe usar papel filtro ya que es
de materia orgánica y, debido al poder oxidativo del
permanganato, este oxida el papel.
Del mismo modo, se recomienda que las disoluciones de
permanganato de potasio sean almacenadas en un ambiente
oscuro para evitar su descomposición. Ya que no es
considerado un patrón primario, estas deben ser
estandarizadas constantemente para realizar análisis de
manera efectiva y sin errores. Para esto, suele estandarizarse
valorando el titulante con oxalato sodio (Na2C2O4), el cual se
disuelve en ácido sulfúrico (H2SO4), el cual establecerá el
medio acido necesario para que se lleve a cabo la
estandarización.
Entonces, las titulaciones yodométricas consisten en una
titulación indirecta que emplea el yoduro de potasio (KI)
como agente reductor, es decir en esta técnica la
concentración de agente oxidante (analito) no se determina
directamente a través de la titulación con KI, sino que se
determina de manera indirecta por la titulación del yodo (I2)
que se forma durante la reacción del KI con el analito. En este
proceso de determinación de la concentración del analito, el
KI es añadido en exceso y como resultado de esta reacción se
libera I2, el cual es valorado con solución de tiosulfato de
sodio (Na2S2O3) en presencia de almidón como indicador.
Es por esto, que muchos de los procedimientos están
basados en valoraciones en las que interviene el yodo, el mejor
indicador en estos casos es el almidón, ya que forma un
complejo de color azul intenso con el yodo. El almidón no es
un indicador redox, porque responde específicamente a la
presencia del yodo, no a un cambio de potencial. En los
procesos de yodometría, el indicador de almidón debe
agregarse un poco antes del punto de equivalencia de la
titulación, ya que si se agrega antes puede haber errores
debido a que algo de yodo tiende a seguir unido a las
partículas de almidón, después de alcanzarse el punto de
equivalencia
1. PROCEDIMEINTO EXPERIMENTAL
Como agente valorante, se empleó una disolución de
KMnO4, previamente preparada y estandarizada por el técnico
del laboratorio con una concentración de 0,9989 N. El agente
valorante (KMnO4) se colocó en una bureta de clase A
(POBEL) de capacidad 50ml y apreciación ±0.1ml, para luego
determinar la concentración de peróxido de hidrogeno
presente en una muestra de agua oxigenada marca “El
Guardian”, el cual presentaba una concentración 3%v/v, lo
que es equivalente a 10 volúmenes. Para la muestra, se tomó
1 ml de esta solución comercial, el cual fueron medidos con
una pipeta volumétrica de 1ml (KIMAX USA) con tolerancia
de ±0,02ml.
Las muestras fueron colocadas en tres Erlenmeyer
distintos de 250 ml, donde posteriormente se diluyeron con 20
ml de agua destilada haciendo uso de un cilindro graduado
(PYREX) de 25ml con apreciación de ±0,2 ml, para luego ser
tituladas con el agente oxidante de permanganato de potasio.
peróxido de hidrogeno. Este fenómeno se puede observar
según las siguientes semirreacciones redox:
a) MnO4-(ac) + 8H+ + 5e- → Mn+2(ac) + 4H2O (Reducción)
b) H2O2 →O2 + 2H+ + 2e- (Oxidación)
Como se observa, el proceso redox se llevó a cabo
mediante la reducción del permanganato al ion Mn2+ incoloro.
Como se puede notar, el manganeso se redujo de Mn+7 a Mn+2,
aceptando de la otra especie 5 electrones (e-). Este ocurrió el
por la presencia del agente reductor de peróxido de hidrogeno,
en donde el oxígeno se oxida de O- a O2, con numero de
oxidación igual a cero. Estas reacciones se efectuaron de
manera simultánea, debió a que se trata de un proceso redox y
la una no ocurre sin la otra. De manera simplificada, el sistema
redox para la valoración de la muestra problema es la
siguiente:
2MnO4-(ac) + 6H+ + 5H2O2 → Mn+2(ac) + 8H2O + 5O2
Es importante mencionar, que la presencia del ácido
sulfúrico, garantizó la reducción del permanganato al ion
Mn+2 permitiendo que, al momento de agregar la solución
titulante, la solución se volviera incolora. Los datos obtenidos
durante la titulación de la muestra se muestran en la siguiente
tabla.

Para la titulación a través del método yodométrico, se pesó Tabla 1. Concentración de la primera replica de H2O2
yoduro de potasio (KI) en un Erlenmeyer para yodometría de
250 ml (PYREX). Estos fueron medidos en una balanza Muestra Cantidad ̅ (ml)
𝑽 Error (±ml)
granataria (Denver Instrument Company) con una apreciación (mL)
de ±0,01 g. Estos se diluyeron en agua acidulada para disolver 1 18,3
el yoduro de potasio. Una vez disuelto, se procedió a agregar 2 18,4 18,2 0,32
el KMnO2 directamente desde la bureta para que reaccionará 3 17,8
con el KI y produjera el yodo. Esta solución se dejó reposar
por 10 minutos en un ambiente oscuro.
Como se puede observar, para la primera replica se
La titulación del yodo se llevó a cabo mediante el agente
gastaron en promedio 18,1 ml de agente oxidante de
valorante de una disolución tiosulfato de sodio (Na2S2O3), el
permanganato de potasio con un error de ±0,32 ml. De este
cual se preparó mediante el uso de una pasta de este
modo la concentración del peróxido de hidrogeno fue la
compuesto marca MERK. Finalmente, como indicador para la
siguiente:
valoración por retroceso se utilizó una solución de almidón.

Vm = 1 ml H2O2
2. RESULTADOS Y DISCUSIONES
Vt = 18,2 ml KMnO4
M = 0,023 M
En el proceso de la titulación de la muestra comercial de
agua oxigenada solución, mediante el método de
𝑔𝐻2 𝑂2
permanganometría, se observó que al momento de agregar el
0,023𝑚𝑜𝑙 5𝑚𝑜𝑙𝐻2 𝑂2 34𝑔𝐻2 𝑂2
agente oxidante (KMnO4) el color purpura característico de la = 18,2𝑥10−3 𝐿 𝑥 𝑥 𝑥
disolución desaparecía. Esto es debido a que el permanganato 𝐿 2𝑚𝑜𝑙 𝐾𝑀𝑛𝑂4 𝑚𝑜𝑙
se redujo al ion Mn2+, debido a la presencia del reductor de
𝑔 𝐻2 𝑂2 = 0,03558𝑔 2 3,81 2,63
3 3,71 2,56
0,03558𝑔 4 3,73 2,58
% 𝑝⁄𝑣 = 𝑥 100 % = 3,56 %
1𝑚𝑙 5 3,67 2,58
Promedio 3,70 2,57
0,03558𝑔
%𝑝⁄𝑝 = 𝑥 100% = 2,45 % Error (±) 0,06 0,04
(1,45 ∗ 1𝑚𝑙)

Se puede observar que la muestra de peróxido de

hidrogeno contenida en agua oxigenada comercial es de 2,45
%p/p, expresado de otra manera, 3,56 %p/v. De la misma
manera, se calculó la concentración equivalente en volúmenes
de oxígeno. Por cada litro de solución de H2O2 hay 35,58 g de
H2O2, de esta forma haciendo uso de la siguiente rección:
2H2O2 →O2(g) + 2H2O
Como se puede observar, en promedio, la concentración
del peróxido de hidrogeno contenido en la muestra de agua
oxigenada comercial, se obtuvo un valor de 2,57%V/V con
una desviación de ±0,04 %v/v. Según estos resultados el error
porcentual asociado a la concentración expresada en %v/v se
determinó de la siguiente manera:

3 − 2,57
1𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝑂2 22,4𝐿 𝐸𝑅 = 𝑥 100 = 14,33 %
3
35,58 𝑔 𝑥 𝑥 𝑥 = 11,72
34𝑔 2 𝑚𝑜𝑙 𝐻2 𝑂2 1𝑚𝑜𝑙
En el método yodométrico, titulación redox por retroceso,
Como se puede observar, la concentración equivalente en se pesó un exceso yoduro de potasio para hacerlos reaccionar
volúmenes de oxígeno fue de 11,72 volúmenes. A partir de con el analito, en este caso, el agente oxidante de
estos resultados su puede notar que la concentración estuvo permanganato de potasio (KMnO4). El cual, al momento de
por encima del valor real, aun así se puede decir que estuve agregar el agente reductor, este reacciona con el KI para
cerca, para la cual la muestra comercial indicaba una liberar I2, el cual se tituló posteriormente con una solución de
concentración de 3%V/V y equivalentes a 10 volúmenes. De Tiosulfato de sodio. Dicho fenómeno se puede observar según
esta manera, error asociado a la primera replica, según el valor la siguientes semi-reacciones:
de referencia expresado en volúmenes de oxígeno:
a) MnO4-(ac) + 8H+ + 5e- → Mn+2(ac) + 4H2O (Reducción)
𝐸 = |11,72 − 10| = 1,72
b) 2I- → I2 + 2e- (Oxidación)
11,72 − 10
𝐸𝑅 = 𝑥 100 = 17,2 % Como se puede observar, el agente oxidante (KMnO4),
10
oxida al ion yoduro (I-) a su estado elemental yodo (I2) por lo
que este representa la oxidación en el proceso redox. Mientras
El error asociado a esta experimentación, con relación al que el ion MnO4- se reduce al ion Mn+2, representando así el
valor teórico, en términos de volúmenes de oxígeno es de un proceso de reducción, esto debido al agente reductor yoduro
17,2%, por lo que el resultado resulta ser confiable ya que de potasio (KI). La reacción redox en medio ácido balaceada
estuvo cercano al valor real. es la siguiente:

El error absoluto porcentual asociado a la concentración 2MnO4- + 16H+ + 10 I- → 2 Mn2+ + 8H2O + 5I2
expresada en %p/p se determinó de la siguiente manera:

3 − 2,45 Tabla 2. Pesada del Yoduro de potasio (KI)

𝐸𝑅 = 𝑥 100 = 18,33 %
3
KI
Masa (g) 2,53
Tabla 2. Concentración de Peróxido de hidrogeno en la
muestra comercial. Error (±g) 0,01

Replica Concentración Concentración Se pesaron 2,53 g de este agente reductor en una balanza
(%m/v) con un error de ±0,01 g. Una vez realizada la reacción se
(%v/v)
procedió a titular el yodo presente en el Erlenmeyer con una
1 3,56 2,45
solución de tiosulfato de sodio de concentración 0,1N. En esta
titulación se pudo observar que a medida que se agregaba el
agente titulante, la solución tomaba un color amarrillo cada
vez más claro, este fenómeno se puede observar según las
siguientes semi-reacciones del proceso redox:
La reacción entre el yoduro de potasio y el permanganato
de potasio, produjo un total de 5,75x10-4 moles de yodo (I2).
A partir de esta titulación se determinó por retroceso, la
concentración del permanganato de potasio como se muestra
a continuación, según la siguiente ecuación química:

a) 2S2O32- → S4O62- + 2e- ( Oxidación) 2MnO4- + 16H+ + 10 I- → 2 Mn2+ + 8H2O + 5I2

b) I2 + 2e- → 2I- ( Reducción)

2𝑚𝑜𝑙𝑀𝑛𝑂4− 1
5,75𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 𝑥 𝑥 = 0,023 𝑀
Así pues, según las semi reacciones anteriores, la reacción 5 𝑚𝑜𝑙 𝐼2 10𝑥10−3 𝑙
que describe el proceso redox titulante + muestras es el
siguiente:

I2 + 2S2O3-2 → S4O62- + 2I- Dado que se utilizaron 10 ml de permanganato de potasio

para reaccionar con el yoduro, se determinó que la
concentración de este agente oxidante fue de 0,023 M. Este
Al momento, de que la solución se tornara un amarrillo un valor fue algo distinto al valor registrado por el técnico del
poco claro, se agregó un indicador de almidón el cual torna a laboratorio.
la solución de un color azul oscuro. Esto permitió detectar el
punto final de la solución ya que, al consumirse por completo 5. CONCLUSIONES
el yodo presente, el color azul oscuro desapareció.
Con respecto a los resultados obtenidos, se observó que la
Tabla 3. Titulación del yodo con Tiosulfato de sodio concentración de peróxido de hidrogeno contenido en la
muestra comercial del agua oxigenada estuvo cerca del valor
esperado, obteniéndose un error absoluto de 14,33%, en
Muestra Cantidad ̅ (ml)
𝑽 Error (±ml) promedio. Este error pudo haber sido ocasionado por perdidas
(mL) o mal estado de del agente oxidante de permanganato de
1 11,2 potasio, ya que este al estar en contacto con el oxígeno se
2 11,6 oxida, del mismo modo que, esta sustancia previamente
3 11,8 preparada, pudo haber tenido especies contaminantes o
4 11,5 11,5 0,2 interferencias que pudieran ocasionar este tipo de error en la
experimentación. Aun así, se puede concluir que los
5 11,5 resultados estuvieron cercanos al valor real, dando
6 11,6 credibilidad a la volumetría redox, siendo esta técnica efectiva
para la determinación de especies oxidantes o reductoras.
Como se puede observar, para la titulación del yodo con el Por otra parte, la volumetría redox por el método
agente titulante de tiosulfato de sodio, se gastaron en yodométrico nos permitió determinar la concentración del
promedio un volumen de 11,5 ml de tiosulfato de sodio con permanganato de potasio que previamente se utilizó para la
un error aleatorio de ±0,2 ml. De esta manera se determinó la valoración del agua oxigenada comercial. A través de la
cantidad de yodo (I2) que fue liberado en la reacción con el titulación por retroceso, se determinó que la concentración del
agente oxidante de permanganato de potasio. A continuación, agente oxidante de permanganato de potasio presento un valor
se muestran los cálculos realizados para determinar los moles de 0,023 M. Sin embargo, cabe destacar que la concentración
de I2: notificada por el técnico de laboratorio era distinta, valores
que estaba fuera del valor obtenido experimentalmente, ya que
Vt = 11,5 ml Na2S2O3 el dato proporcionado era de 0,9989 N ó 0,1997 M, valor que
difirió mucho del valor obtenido experimentalmente.
Concentración = 0,1N
Con base a la experimentación, se podría decir que la
0,1𝑒𝑞 158,11𝑔
𝑔 𝑁𝑎2 𝑆2 𝑂3 = 𝑥 𝑥 11,5𝑥10−3 𝑙 = 0,1818𝑔 estandarización del agente oxidante a través del oxalato de
𝑙 𝑒𝑞 sodio presenta una serie de ventajas sobre la estandarización
con tiosulfato de sodio. Una de estas ventajas es que, mediante
1 𝑚𝑜𝑙 1𝑚𝑜𝑙𝐼2 el uso de oxalato de sodio, la titulación es directa mientras que
0,1818𝑔𝑥 𝑥 = 5,75𝑥10−4 𝑚𝑜𝑙 𝐼2
158,11𝑔 2 𝑚𝑜𝑙 S2 O3− por el método yodométrico la valoración es por retroceso. En
segundo lugar, se pude decir que es mucho más económico
realizar la titulación con oxalato de sodio, ya que el tiosulfato
es muy costoso; una última ventaja que podría mencionarse,
es que a través de la titulación con oxalato de sodio no es
necesario el uso de u indicador redox, ya que el mismo agente
oxidante presenta una propiedad de auto-indicador debido al
fuerte color violeta que presenta.

En referencia con los antecedentes de esta

experimentación, se puede concluir que la volumetría de
oxidación-reducción es una técnica efectiva para la
determinación de diversas agentes tanto oxidantes como
reductores. Estas valoraciones implican intercambios de
electrones entre dos especies, por lo que es un proceso donde
una sustancia se reduce y otra se oxida. Al mismo tiempo, se
puede decir que los métodos oxidimétricos son los más
empleados en estas valoraciones.

6. REFERENCIAS BIBLIOGRAFICAS

Chang, R. (2010) Química. Décima Edición. McGraw-Hill.

McGraw-Hill Interamericana Editores S.A. de C.V. México
838-841pp

Harris, D. C. (2007) Análisis Químico Cuantitativo. Tercera

Edición. Editorial Reverté, S.A. Barcelona, España. p.p.358-
366pp.

Skoog, D. A., D. M. West, F. J. Holler, S. R. Crouch. (2015)

Fundamentos de Química Analítica. Novena Edición.
McGraw-Hill Interamericana Editores S.A. de C.V.
México.515-.526pp