“Son muchos los que piensan

que es la inteligencia lo que

hace a un gran científico.
Todos se equivocan, lo que de
verdad lo hace es su
carácter”
Albert Einstein
Calor de
Reacción
Mg. Rosario Reyes Acosta
 Calores de reacción.

Ecuaciones termoquímicas (Ley de

Hess).

Contenido:
Calores de formación.

Calor de combustión

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 3

Termoquímica: Energía en
las reacciones químicas

En toda reacción química se absorbe o

desprende energía, Hr, (normalmente
en forma de calor o luz). Esto se debe
a que al romperse y formarse enlaces
se gasta y se gana energía
respectivamente.

Hr0 =  Ee(e. rotos) –  Ee(e. form.)

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 4

Exo té r micas (d es p r end en energ ía , s e les
as o c ia sig no neg ativo ). L a energ ía lib erad a
en lo s nuevo s enlac es q ue s e f o rm an es
m ayo r q ue la em p lead a en lo s enlac es q ue
s e ro m p en.

Endo té r micas (ab s o rben energ ía , s e les

as o c ia s ig no p o s itivo ). L a energ ía
ab s o rbid a en lo s enlac es q ue s e ro m p en es
m ayo r q ue la d esp rendida en lo s enlac es
q ue s e f o rm an.

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 5

 Termoquímica
Estudia los cambios energéticos ocurridos durante las reacciones
químicas, generalmente las reacciones químicas se realizan a Presión
constante o a Volumen constante.

ECUACIÓN TERMOQUÍMICA

CH4(g) + 2 O2(g) CO2(g) + 2 H2O(l) Hrx0 = –890 Kj/mol

Termoquímica
medidas experimentales

r. combustión otras reacc.

(realizables) (realizables)

cálculos termoquímicos

r. formación
(normalmente no realizables)

cálculos termoquímicos

todo tipo de reacciones

(realizables y no realizables)
Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:27 7
Calor de reacción

Calor de reacción: calor recibido por un sistema como consecuencia de una

reacción química que tiene lugar en él a temperatura constante

Q r>0 el s is tem a rec ib e c alo r p ara q ue teng a lug ar la reac c ión; reac c ión end o térm ica

T; a A + b B + Qr → c C + d D (expresión a evitar)

Qr<0 el sistem a d a c alo r a s u ento rno c o m o c o nsecuenc ia la reac c ió n; reac c ión

exo térm ic a

T; a A + b B → c C + d D + Qr (expresión a evitar)

T; a A+b B → cC + d D Qr = x.xx kJ / mol

reacción de a mol de A y b mol de B, en la
Ing. Rosario Reyes Acosta que se producen c mol de1 C
5 /y
0 4d/ 2mol
0 2 2 de
0 9 :D2 7 8
Calor de reacción
punto inicial punto final
de la reacción de la reacción

T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D

3, 24 kJ

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:27 9

Calor de reacción
punto inicial punto final
de la reacción de la reacción

T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D

3, 24 kJ

T; a A+b B → cC + d D Qr = +3, 24 kJ / mol

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:27 10

Calor de reacción
punto inicial punto final
de la reacción de la reacción

T T
a mol de A c mol de C
b mol de B d mol de D

5, 21 kJ

T; a A+b B → cC + d D Qr = −5, 21 kJ / mol

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:27 11

Reacciones termoquímicas

Expresan tanto los reactivos como los productos indicando entre

paréntesis su estado físico, y a continuación la variación
energética expresada como H (habitualmente como H0).

Ejemplos:
CH 4 (g, 1 atm, 25ºC) + 2 O 2 (g, 1 atm, 25ºC) → CO 2 (g, 1 atm, 25ºC) + 2 H 2O (l, 1 atm,

25ºC) ; H 0 = –890 kJ

H 2 (g, 1 atm, 25ºC) + ½ O 2 (g, 1 atm, 25ºC) ⎯→ H 2 O (g, 1 atm, 25ºC)

H 0 = –241,4 kJ

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:27 12

Ecuaciones termoquímicas

¡CUIDADO!: H depende del número de moles que se forman o

producen. Por tanto, si se ajusta poniendo coeficientes dobles,
habrá que multiplicar H 0 por 2:

2 H 2 (g) + O 2 (g) ⎯→ 2 H 2 O(g) ; H 0 = 2· ( –241,4 kJ)

Con frecuencia, suelen usarse coeficientes fraccionarios para

ajustar las ecuaciones:

H 2 (g) + ½ O 2 (g) ⎯→ H 2 O(g) ; H 0 = –241,4 kJ

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:27 13

Entalpía y calores de reacción.

Las reacciones químicas pueden producirse en dos condiciones:

A volumen constante : el trabajo producido cero

A presión constante : el trabajo producido es diferente de cero.

Se hace necesario definir una nueva función de estado: la
ENTALPÍA (H):

H = U + P V

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 14

Entalpía -Calor de Reacción

✓ La entalpía es una función de estado.

✓ El cambio de entalpía para una reacción química se suele
denominar calor de reacción.
✓ El cambio de volumen que acompaña a muchas
reacciones químicas es cercana a cero, por lo tanto  H es
cercano a  U.
✓El calor de reacción se puede expresar así:
 H = H (productos) - H (reactivos)

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:27 15

En general, los sistemas trabajan a presión constante.
Trabajo de presión-volumen.
Δ
KClO3(s) → KCl(s) + 3/2 O2(g)

•El gas oxígeno que se

forma empuja contra
la atmósfera. w < 0
•El volumen varía.

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 16

 Para una reacción a
presión constante
Se pueden producir variaciones en el
volumen del sistema, por un trabajo de
expansión, entonces:

∆U = Q+W ➝ ∆U = Qp – P ∆V

∆H = ∆U + P ∆V = Qp – P ∆V + P ∆V

solo
∆H = Qp H @ U
sól/líq
Es decir, cuando la reacción se produce a presión constante (recipiente abierto) el
calor de reacción es igual a la variación de entalpía.
Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 17
 CALOR DE REACCIÓN.
Reacciones • Exotérmicas (Q < 0)
químicas • Endotérmicas (Q > 0)

Qv = U = Uprod - Ureac Qp = H = Hprod - Hreac

H = U + (PV)

Sí ¿Intervienen No
gases?

H = U + (nRT) H @ U
Si T=cte
H = U + RTn
Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 18
Ejemplo:

Para el proceso:

H 2 (g) + ½ O 2 (g) ➝ H 2 O (l)

La variación de energía interna a 25 C y 1 atmósfera es -

282 kJ. Determina la variación de entalpía en esas
condiciones.

∆H = ∆U + P∆V y P∆V= ∆n. RT

∆H = ∆U + ∆n. RT = -282*10 3 J + (0-(1+ ½)*8,31 J *mol -1 * K -1 * 298 K

∆H = 285714,6 J

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 19

Determinar la variación de energía interna para el
proceso de combustión de 1 mol de propano a 25ºC y
1 atm, si la variación de entalpía, en estas
condiciones, vale – 2219,8 kJ.

𝐶 3 𝐻 8 (𝑔) + 5 𝑂 2 (𝑔) → 3 𝐶𝑂 2 (𝑔) + 4 𝐻 2 𝑂 (𝑙)

 𝐻 = – 2219,8 kJ
𝑛 𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠 = 1 + 5 = 6 ; 𝑛 𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 = 3   𝑛 = – 3

Despejando en  𝑈 = ∆ 𝐻 – ∆ 𝑛 · 𝑅 · 𝑇 =
– 2219 𝑘𝐽 + 3 𝑚𝑜𝑙 · (8,3 𝐽/𝑚𝑜𝑙. 𝐾) · 298 𝐾 = – 2212 𝑘𝐽

 𝑼 = – 𝟐𝟐𝟏𝟐 𝒌𝑱 15/04/2022 20
 Proceso Exotérmico-Endotermico

Entalpia (H)
✓ Si HPROD > HREACT →  H > 0 Reac. endotérmica
Sistema absorbe calor Productos
Proceso Endotérmico
H > 0
Calor+N2(G)+O2(G) --> 2 NO(G) Reactivos

Reac. exotérmica
✓Si HPROD < HREACT -→ H < 0 Reactivos

Entalpia (H)
Sistema libera calor H < 0
Proceso Exotérmico
2H2(G)+O2(G)-->2 H2O(G) + Calor
Ing. Rosario Reyes Acosta Productos
15/04/2022 09:48 21
 Características de Entalpia: Ley de
Lavoisier Laplace
El cambio de entalpia de una reacción es igual en magnitud pero de signo
opuesto, al  H de la reacción inversa:
𝐶 𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 𝑔 → 𝐶 𝐻4 𝑔 + 2𝑂 2 𝑔 ∆𝐻 = 802𝑘𝐽

𝐶𝐻4 𝑔 + 2𝑂2 𝑔 → 𝐶𝑂2 𝑔 + 𝟐𝐻2 𝑂 𝑔 ∆𝐻 = −802𝑘𝐽

El cambio entalpía de una reacción depende del estado de los reactivos y de los
productos, y está dada por mol de reactivo, si tenemos n moles de reactivos, la
variación de entalpía también se multiplicará por n (así, si n=2):
𝐶 𝑂2 𝑔 + 2𝐻2 𝑂 𝑔 → 𝐶 𝐻4 𝑔 + 2𝑂 2 𝑔 ∆𝐻 = 802𝑘𝐽
2𝐶𝑂2 𝑔 + 4𝐻2 𝑂 𝑔 → 2𝐶𝐻4 𝑔 + 4𝑂2 𝑔 ∆𝐻 = 1604𝑘𝐽

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:48 22

 Entalpía
En general, las reacciones tienen lugar a presión constante

Estado inicial Estado inicial

Ui Ui

E nergía interna
qv
qp

Uf Uf

Estado final Estado final

U = qv U = qp + w

23
¿Qué diferencia hay entre H y U?
24
qP = -566 kJ/mol = H

PV = P(Vf – Vi) =

= RT(nf – ni) = -2,5 kJ

U = H - PV =
= -563,5 kJ/mol = qV

25
 Entalpía de reacción

Si p = cte el calor intercambiado con el entorno, llam ado calor de reacción ,

es igual a la entalpía de la reacción Hr
La diferencia entre la entalpía de los productos de una reacción ,
H productos , y la de los reactivos, H reactivos , se den omina entalpía de
reacción,  H r ó  H.

Si tanto reactivos como productos están en condiciones estándar (p = 1

atm; T = 298 K = 25 ºC; conc. = 1 M) la entalpía se llama entalpía

estándar de reacción: ∆𝑯 𝟎𝒓

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 26

Entalpía estándar de formación H f o
(calor de formación).
La entalpía estándar (molar) de formación de un compuesto Hfo, es igual al cambio de entalpía de la reacción en la
que se forma 1 mol de ese compuesto a la presión constante de 1 atm y una temperatura fija de 25 ºC, a partir de los
elementos que lo componen en sus estados estables a esa presión y temperatura

• Se trata de un “calor molar”, es el cociente entre ∆𝐻𝑟0 y el número

Se expresa como ∆𝐻𝑓0.
de moles formados de producto.

Por tanto, se mide en 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙.

Arbitrariamente: La entalpía normal de formación de cualquier elemento en su

forma de referencia a la temperatura T, es cero

• C(s) + O2(g) ⎯→ CO2(g) ∆𝐻𝑓0 = – 393,13 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙

Ejemplos:
H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) ∆𝐻𝑓0 = – 285,8 𝑘𝐽/𝑚𝑜𝑙
27
Entalpía normal de formación a T: H 0f,T (C2 H5OH(liq) ) = ?
1
2C (grafito,T,P ) + 3H 2 ( gas ,T ,P ) + O 2 ( gas ,T ,P ) → C 2 H 5 OH (liquido,T,P )
0 0 0 0

2
1 0
H 0
T
= H 0
f ,T (C H
2 5 OH (liq) ) − 2H 0
f ,T (C (graf ) ) − 3 H f ,T (H 2 (g) ) −
0
H f ,T (O2(g) )
2
(medida experimental)
Hfº (O2, gas, 25ºC) = 0 kJmol-1 Hfº (C, sol, 25ºC) = 0 kJmol-1
Hfº (H2, gas, 25ºC) = 0 kJmol-1 ∆H25ºCº (C2H5OH, liq ) = -277.69 kJmol-1

Se miden algunas Hf,Tº, y se tabulan, lo que permite calcular las

entalpías normales de reacción HT0 :

H T =
0
  prod H f,T (prod) −
0
  reac H f,T (reac)
0

prod reac
28
Entalpías de combustión
Combustión: reacción de oxidación completa con O 2 (g)

compuestos orgánicos de C, O y H: los productos son CO 2 (g) y H 2 O(l)

Entalpía de combustión : incremento de entalpía en una reacción de

combustión de un mol de combustible medible directamente, porque las
reacciones de combustión son realizables las entalpías de combustión estándar
se usan para calcular y tabular entalpías de formación estándar

Ejemplos:
(1) C2 H 5OH (l ) + 3O2 ( g ) → 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) H = -1211 kJ/mol
(2) C2 H 5OH (l ) + 3O2 ( g ) → 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) H598
0
= -1228 kJ/mol
(3) C2 H 5OH (l ) + 3O2 ( g ) → 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) H 298
0
= -1367 kJ/mol
(4) C2 H 5OH (l ) + 3O2 ( g ) → 2CO2 ( g ) + 3H 2O(l ) H 0 = -1367 kJ/mol
15/04/2022 29
 Ley de Hess

𝑯 en una reacción química es constante con independencia de que la

reacción se produzca en una o más etapas.

H es función de estado, no importa el camino, sólo el punto inicial y final.

Por tanto, si una ecuación química se puede expresar como combinación lineal de
otras, podremos igualmente calcular H de la reacción global combinando los H de
cada una de las reacciones.
30
 Ley de Hess
Calcular la entalpía de formación del NO2 a partir de los siguientes datos:

½N2(g) + O2(g) → NO2(g) ecuación de formación

½N2(g) + ½O2(g) → NO(g) H = +90,25 kJ

NO(g) + ½O2(g) → NO2(g) H = -57,07 kJ

½N2(g) + O2(g) → NO2(g) H = +33,18 kJ

31
Ejemplo: Dadas las reacciones
(1) H 2 (g) + ½ O 2 (g) ⎯→ H 2 O(g) H 1 0 = – 241’8 kJ
(2) H 2 (g) + ½ O 2 (g) ⎯→ H 2 O(l) H 2 0 = – 285’8 kJ
calcular la entalpía de vaporización del agua en condiciones

estándar.
La reacción de
(3) H2O(l) ⎯→ H2O(g) H03 = ?
vaporización es...

(3) puede
H03 = H01 – H02
expresarse como
(1) – (2), luego = – 241’8 kJ – (–285’8 kJ) = 44 kJ

H0vaporización = 44 kJ /mol
32
Esquema de la ley de Hess

H2(g) + ½ O2(g)
H

H10 = – 241’8 kJ

H20 = – 285’8 kJ
H2O(g)

H30 = 44 kJ

H2O(l)

33
Hallar el ∆H de la siguiente reacción:
C (s) (grafito) + ½ O 2 (g) → CO (g) ∆H° r = ?

A partir de los siguientes datos:

a) C(s) (grafito) + O 2 (g) → CO 2 (g) ∆H° r = -393,75 kJ/mol

b) CO (g) + ½ O 2 (g) → CO 2 (g) ∆H° r = -282,98 kJ/mol

Y dibujar el esquema de entalpía de la Ley de Hess.

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 34

Esquema de la ley de Hess

C(s) + O2(g) CO (g) + ½ O2(g)

H

Hb0 = – 282,98 kJ

Ha0 = – 393,75 kJ
CO2(g)

CO2(g)

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 36

Ejemplo: conocidas las entalpías estándar de formación
del butano (C 4 H 10 ), agua líquida y CO 2 , cuyos valores son
respectivamente –124,7, –285,8 y –393,5 kj /mol, calcular
la entalpía estándar de combustión del butano.

La reacción de combustión del butano es:

C4H10(g) +13/2O2(g) → 4 CO2(g) + 5H2O(l) H0comb= ?

•  H0 =  npHf0(product.) –  nrHf0(reactivos) =
4 mol(– 393’5 kJ/mol) + 5 mol(– 285’8 kJ/mol)
–1 mol(– 124’7 kJ/mol) = – 2878’3 kJ

Luego la entalpía estándar de combustión será:

•  H0combustión = – 2878’3 kJ/mol

37
Determinar H f 0 del eteno (C 2 H 4 ) a partir de los calores
de reacción de las siguientes reacciones químicas:
Calores de reacción:

•H2(g) + ½ O2(g) ⎯→ H2O(l) H10 = – 285’8 kJ

•C(s) + O2(g) ⎯→ CO2(g) H20 = – 393’13 kJ

•C2H4(g) + 3O2(g) → 2CO2(g) + 2 H2O(l) H30 = – 1422 kJ

2 C(s) + 2 H2(g) ⎯→ C2H4(g) H40 = ?

(4) = 2·(2) + 2·(1) – (3)

•H40 = 2·H20 + 2·H10 – H30 = = 2 · (–393’13 kJ) + 2 · (– 285’8 kJ) – (– 1422 kJ) = 64’14 kJ

es decir Hf0 (eteno) = 64,14 kJ/mol

Se trata, pues, de una reacción endotérmica.

38
Las entalpías de combustión de la glucosa (C 6 H 12 O 6 ) y del etanol
(C 2 H 5 OH) son –2815 kj /mol y –1372 kj /mol, respectivamente.
Determina la energía intercambiada en la fermentación de un mol
de glucosa: C 6 H 12 O 6 ⎯→ 2 C 2 H 5 OH +2 CO 2.
¿Es exotérmica la reacción?
Las reacciones de combustión son, respectivamente:

• 1) C6H12O6 + 6 O2 ⎯→ 6 CO2 + 6 H2O ; H1 = – 2815 kJ

• 2) C2H5OH + 3 O2 ⎯→ 2 CO2 + 3 H2O ; H2 = – 1372 kJ

La reacción de fermentación de la glucosa es:

• (3) C6H12O6 ⎯→ 2 C2H5OH +2 CO2 H3 = ?

(3) puede expresarse como (1) – 2· (2), luego

• H3 = H1 – 2·H2 = – 2815 kJ – 2· (– 1372 kJ) = – 71 kJ

y la reacción es exotérmica.
39
 Energía de enlace.

• Se obtiene como el promedio del valor de entalpías de

ruptura de enlace de una serie de compuestos
relacionados

• Las energías de enlace son positivas porque debe

proporcionarse calor para romper un enlace.

• La ruptura de un enlace es siempre endotérmica y la

formación del enlace siempre es exotérmica

15/04/2022 41
Energía de enlace.

En el caso de moléculas diatómicas es igual que la energía

de disociación:

A—B(g) ⎯ → A(g) + B(g) H dis = E enlace = E e

Ejemplo: H 2 (g) ⎯→ 2 H(g) H = 436 kJ

Es positiva (es necesario aportar energía al sistema)

Es difícil de medir.

Se suele calcular aplicando la ley de Hess.

15/04/2022 42
 Aplicando la ley de Hess en cualquier
caso se obtiene la siguiente
fórmula:
Cálculo de
H 0 a partir
H 0 =  n i · E e (enl. rotos) –  n j ·
de las Energía E e (enl. formados)
de enlace
(disociación). en donde ni representa el número de
enlaces rotos y formados de cada
tipo.

15/04/2022 43
Calcular la energía del enlace H —Cl en el cloruro de hidrógeno
conociendo que H f 0 (HCl) es –92,3 kJ/mol y las entalpías de
disociación del H 2 y del Cl 2 que son 436,0 kJ/mol y 243,4
kJ/mol, respectivamente.

(4) HCl(g) ⎯→ H(g) + Cl(g) H 0 4 = ?

(1) ½H 2 (g) + ½Cl 2 (g) → HCl(g) H 0 1 = –92,3 kJ

(2) H 2 (g) ⎯→ 2H(g) H 0 2 = 436,0 kJ

(3) Cl 2 (g) ⎯→ 2Cl(g) H 0 3 = 243,4 kJ

 H 04 = –(– 92,3 kJ ) + ½(436,0 kJ) + ½(243,4 kJ)

 H 04 = 432,0 kJ Ee(HCl) = 432,0 kJ/mol

15/04/2022 44
Ejemplo2:

Sabiendo que las energía de los siguientes enlaces ( kJ/mol):

C=C : 611; C–C : 347; C–H : 413 y H–H : 436, calcular el
valor de H 0 de la reacción de hidrogenación del eteno.

La reacción es:

En el proceso se rompe un enlace C=C y otro H –H y se

forman 2 enlaces C –H nuevos (el etano tiene 6 mientras que
el eteno tenía sólo 4) y un enlace C –C.

15/04/2022 45
 Ejemplo 2:

H 1Ee(C=C) 1 Ee(H–H) 1Ee(C–C)

2Ee(C–H)

15/04/2022 46
No olvidar que:

La entalpía de una reacción que sólo implique gases

puede estimarse a partir de las energías de enlace:

ΔHr=ΣE enlaces rotos-ΣE enlaces formados

Una reacción es endotérmica cuando

ΣE enlaces rotos<ΣE enlaces formados

Una reacción es exotérmica cuando

ΣE enlaces rotos>ΣE enlaces formados

15/04/2022 48
Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 49