“Una teoría es tanto más grandiosa

cuanto mayor es la sencillez de sus

premisas (…)
De aquí la profunda impresión que
produjo en mi la Termodinámica.
Es la única teoría universal que (…)
estoy convencido que jamás será
desechada”.

Albert Einstein
15/04/2022 09:57 Ing. Rosario Reyes Acosta 1
Cambios de
energía en las
reacciones
químicas
Mg. Rosario Reyes Acosta
 La energía en las reacciones químicas.

Sistemas.

Contenido:
Estado y función de estado.

Energía, entalpía y Primer Principio de

la Termodinámica.

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 3

 Intercambio de ? Procesos físico Equilibrio
energía - químicos

Therme Termodinámica Dynamis

“calor” “Potencia”

Quemamos Usamos cubitos de

Comemos alimentos Usamos calor
combustibles hielo

Para mantener nuestras Para producir energía Para convertir masa cruda
Para enfriar bebidas
funciones biológicas eléctrica en pan horneado

Para calentar nuestras

casas
Para generar potencia en
aviones, trenes,
automóviles.
Equilibrio térmico:

• la temperatura del sistema es la misma Equilibrio

que la de los alrededores. Termodinámico

Equilibrio mecánico: Un sistema ha

• la presión del sistema es la misma que la alcanzado el equilibrio
de los alrededores
termodinámico
cuando no muestra
Equilibrio Químico: ninguna tendencia a
cambiar sus
• Cuando hay mas de una sustancia propiedades con el
presente, la composición del sistema en tiempo.
el tiempo debe permanecer constante.
Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:57 5
 intercambio

Definiciones básicas:
Sistema y medio ambiente
Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 6
CALOR
➢El calor se define como una
transferencia de energía
debida a una diferencia de
temperatura.

TRABAJO

7
 Signo del calor y el trabajo en termodinámica
La relaciones de energía en un proceso termodinámico se dan en términos de la
cantidad de calor transferido y trabajo realizados por o sobre el sistema.

En el caso del
En el caso del trabajo, el
calor, puede ser trabajo es
positivo si se Paredes negativo si es
suministra calor aislantes realizado por el
Trabajo del gas
al cuerpo y sistema, y
negativo si se
W (-) positivo si es
retira calor del
Q realizado sobre
cuerpo. el sistema.

Calor positivo Fuente de calor

8
 Ejercicios

¿Qué signo ¿Qu é sign o

tiene el calor tiene el
que f luye trabajo del
entre el ém bolo sobre
motor y el el aire,
aire que lo cu an do este
rodea? es
com primido
en el
in f lador?
es positivo para el trabajo realizado por los
alrededores sobre el sistema, y negativo para el
trabajo ejecutado por el sistema sobre los 9
alrededores.
 SISTEMA
Sistema es una porción del universo objeto de
estudio.

Es una región restringida, no necesariamente

de volumen constante, ni fija en el espacio, en
donde se puede estudiar la transferencia y
transmisión de masa y energía.

Debe definirse cuidadosamente.

10
 Tipos de sistemas

Sistema Aislado:
• No intercambia materia ni energía con
el resto del universo.

Sistema Cerrado:
• Puede intercambiar calor y trabajo
pero no materia.

Sistema Abierto:
• Puede intercambiar energía y materia.

11
60ºC 40ºC 50ºC 50ºC

Pared diatérmica

60ºC 40ºC 60ºC 40ºC

Pared adiabática 15/04/2022 12

 PROPIEDAD, ESTADO
Propiedad

• Cualquier magnitud física evaluable de un sistema.

Estado

• definido por el conjunto de propiedades (temperatura, presión, composición, etc.) que

caracterizan este sistema, pero no por su entorno .

Las propiedades que definen el estado del sistema:

• Son independientes; pueden ser extensivas o intensivas.

• Son sinónimos: propiedad, variable de estado, función de estado.

13
 Volumen
Volumen, 𝑉
Específico, =
V
𝑚
𝑣

Entropía, Propiedades Energía Entropía Propiedades Energía

interna
específica, 𝑠 =
específica, 𝑢 =
S interna, U
Extensivas Intensivas
𝑆
𝑚 𝑈
𝑚

Entalpía
Entalpía,
específica, ℎ =
H 𝐻
𝑚
 Funciones de estado

Tienen un valor único para cada estado del sistema.

• Su variación solo depende del estado inicial y final y no del camino desarrollado.

SÍ son:

• Presión, temperatura, energía interna, entalpía.

NO son:

• calor, trabajo ya que su valor depende del tipo de transformación que

experimenta un sistema desde su estado inicial a su estado final.

15
 Variables termodinámicas

Describen el estado de un sistema termodinámico.

En el caso de un gas, estas variables son:

• Masa (m ó n): en kilogramos (kg) o en número de moles (mol).

• Volumen (V): (m3).

• Presión (p): Es la fuerza por unidad de (Pa). 1 atm ≅ 105 Pa.

• Temperatura (T ó t): microscópico energía cinética Macroscópicamente, la

temperatura es una magnitud que determina el sentido en que se produce el flujo
de calor cuando dos cuerpos se ponen en contacto. Se expresa en kelvin (ºK)

16
 Para un gas encerrado en
un recipiente las variables
termodinámicas que
describen su estado son:

Cuando el sistema (gas) se

encuentra en equilibrio, las
variables termodinámicas se
relacionan mediante la
ecuación denominada
ecuación de estado.

17
 ESTADO
TERMODINÁMICO
DE LA MATERIA
E l e s t a d o t e r m od in á mi c o e s l a
s i t u a c i ón e n l a q u e s e e n c u e n t ra l a
M AT E R I A e n c a d a m o m e n t o.

Los estados de un sistema

t e r m o di ná mic o c a m b i a n c u a n d o
c a m b i a s u s i t u a c i ón e n e r g é t i ca .

C u a n d o s e p r o d uc e u n a t ra n s f e r en c ia
d e e n e r g í a d e u n s i s t e m a a o t r o.

Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 18

DIAGRAMA DE CLAPEYRON O P – V.

Para un gas encerrado en un recipiente las

variables de estado que determinan su cambio
están relacionadas por la ecuación de
Clapeyron:
isóbara 𝑃1 𝑉1 𝑃2 𝑉2
=
𝑇1 𝑇2
Si el gas evoluciona de un estado inicial a otro
final, de una forma cuasiestática, lo puede
hacer mediante las siguientes
transformaciones:
Isóbaras : Isócoras : Isotermas: Adiabáticas:

Las realizadas sin

Las realizadas a P Las realizadas a V Las realizadas a T
intercambio de
constante constante constante
calor.
Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:57 19
 Qué pasa si un cuerpo recibe calor?????

Aumentar su Hay variación de Lo que se quiera aumentar T (T)

temperatura. temperatura y el calor De la masa a calentar (m)

recibido dependerá de: Del tipo de sustancia (ce = calor

específico)

Cambiar de En este caso la temperatura De la masa a cambiar de estado (m)

estado físico. no varía, y el calor recibido

Del tipo de sustancia (Lf o Lv = calor
dependerá de:
latente de fusión o vaporización)

Ambas cosas.
Ing. Rosario Reyes Acosta 20
15/04/2022 09:57
Efecto del calor sobre la temperatura.

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:5

271
 Calor
La unidad de calor es la cantidad
de calor necesaria para variar la
temperatura de la unidad de
masa de agua en 1ºC en torno a
los 15ºC.

EL CUERPO QUE PRODUJO

E L M AYO R A U M E N TO D E Por ejemplo: 1 kcal es la
T E M P E R AT U R A E S E L Q U E cantidad de calor necesaria para
" T E N Í A " M AYO R C A N T I D A D aumentar la temperatura de 1 kg
DE CALOR. de agua de 14,5 a 15,5ºC

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:57 22

 Capacidad calorífica. C
La cantidad de calor necesaria para modificar un grado la temperatura de
un sistema.
𝑄 = 𝐶 ∆𝑇 donde C es la capacidad térmica o calorífica y m la masa del sistema
Capacidad calorífica molar 𝐶𝑚 :
El sistema es un mol de sustancia. Q = 𝑛 𝑥 𝐶𝑚 𝑥 𝑇
Capacidad calorífica específica, 𝑐𝑒 .
El sistema es un gramo de sustancia. Q = 𝑚 𝑐𝑒 ∆𝑇

Si T > 0 entonces q > 0 el sistema absorbe o gana energía en forma de calor.

Si T < 0 entonces q < 0 el sistema cede energía en forma de calor a los
alrededores.
El calor específico del agua es grande Cm=M ce (M masa
molar)
Excelente capacidad de almacenaje de energía térmica C=n Cm ( capacidad
Excelente calorífica de n moles)
I n g . R o s a rrefrigerante
i o R e y e s A c o s t a (capaz de absorber mucho calor) 15/04/2022 09:57 23
 Capacidad calorífica
Para un gas ideal se definen dos capacidades caloríficas molares: a
volumen constante ( ):

y a presión constante ( ):

Monoatómic
Diatómico 𝑅 = constante de los
o
gases ideales:
𝑪𝒗 𝟑 𝟓 𝐽
𝑹 8,314 𝐾.𝑚𝑜𝑙
𝑹 𝟐
𝟐
𝑪𝒑 𝟓 𝟕
𝑹 𝑹
𝟐 𝟐

Para un sólido cristalino, la capacidad calorífica molar a volumen constante es:

𝐶𝑣 = 3𝑅
Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:57
24
Fórmulas del calor
Si se produce variación de temperatura:
𝑄 = 𝑚 · 𝑐𝑒 · 𝑇
A Volumen CTE QV = m cv T
CALOR SENSIBLE
A Presión CTE Qp = m cp T ( con cambio de temperatura)

Cambio de estado físico:

𝑄𝑓 = 𝐿𝑓 · 𝑚 𝑄𝑣 = 𝐿 𝑣 · 𝑚

Ing. Rosario Reyes Acosta 15/04/2022 09:5

275
Equilibrio térmico Q=mcT
QA QB 𝑇𝐴 < 𝑇𝐵
Cuando dos cuerpos a
A B distinta temperatura, se
mAcA (TA2 − TA1 ) = − mB cB (TB 2 − TB1 ) ponen en contacto, al
QA: calor recibido por A QA = −QB QB: calor recibido por B cabo de cierto tiempo
igualan sus
Q0  El sistema recibe calor
temperaturas. Entonces
Q0  El sistema pierde calor
se dice que ha logrado
el equilibrio térmico.
Q cedido = Q absorbido

𝒎𝑩 · 𝒄𝑩 . 𝑻𝑩𝟏 − 𝑻𝒎 = 𝒎𝑨 · 𝒄𝑨 . (𝑻𝒎 − 𝑻𝑨𝟏 )

Σ Qi = 0
¿Qué cantidad de calor necesita absorber un trozo de
cobre cuya masa es 0.025 g si se encuentra a una
temperatura de 8ºC y se desea que alcance una
temperatura final de 20ºC? [ce = 0,093 cal ]

Q=mcT Q = 25 g x 0.093 cal x (20C – 8C )

0.025 Kg. = 25 g Q = 25 g x 0.093 cal x 12C

Q = 27,9 calorías
 Un trozo de hielo de 10 [gr] y temperatura –10 [ºC] se introducen en
1,5 [Kg] de agua a 75 [ºC]. Determine la temperatura final de la mezcla.
c hielo = 0,45cal gr º C  L fusión,hielo = 80cal gr.

Q1 + Q2 +Q3 + Q4 = 0

m hielo c hielo (0 − (−10)) + m hielo L fusión

+ m hielo c agua (Te − 0) + m agua c agua (Te − 75 )

T e= 73,94 º C .
Si tenemos 1 kg de agua a 20 ºC en un
recipiente adiabático y le agreguemos 1 kg de
hierro a 80 ºC la temperatura final será:
Q ganado por el H2O + Q cedido por el Fe = 0

Q ganado por el H2O = - Q cedido por el Fe

𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
1 𝑘𝑔°𝐶 . 1 kg . ( Tf – 20 ºC ) + 0,1 𝑘𝑔°𝐶 . 1 kg . ( Tf – 80 ºC ) = 0
𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙 𝑘𝑐𝑎𝑙
1 °𝐶 Tf – 1 °𝐶 20 ºC + 0,1 °𝐶 Tf – 0,1 °𝐶 80 ºC = 0
1,1 kcal Tf – 28 kcal = 0

𝑇𝑓 = 25,45°𝐶
29
Calcular la cantidad de calor que hay que
entregarle a un cubito de hielo de 50 g que está a -
30 ºC para derretirlo y obtener agua a 0 ºC.

𝑄 𝑒𝑛𝑡𝑟𝑒𝑔𝑎𝑑𝑜 𝑎𝑙 𝑠𝑖𝑠𝑡𝑒𝑚𝑎 = 𝑄 𝑎𝑏𝑠𝑜𝑟𝑏𝑖𝑑𝑜 𝑝𝑜𝑟 𝑒𝑙 ℎ𝑖𝑒𝑙𝑜 + 𝑄 𝑐𝑎𝑚𝑏𝑖𝑜 𝑑𝑒 𝑓𝑎𝑠𝑒

Primero tengo que llevarlo de –30 ºC a 0 ºC.

𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 𝑐 . 𝑚 𝑇𝑓 − 𝑇𝑖 = 0,5 . 50 𝑔 0 𝑜 𝐶 − −30°𝐶 = 750 𝑐𝑎𝑙
𝑔°𝐶
Para derretir el hielo se necesitará:

𝑐𝑎𝑙
𝑄 = 𝑚 . 𝐿 = 80 . 50𝑔 = 4000𝑐𝑎𝑙
𝑔
El calor toral que se necesita:
𝑄 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = 750 𝑐𝑎𝑙 + 4000𝑐𝑎𝑙 = 4750 𝑐𝑎𝑙
30
 4/15/2022

PRIMERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA
La energía del Universo permanece
constante. La energía no se crea ni se
destruye, sólo se transforma.

31
PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

ENERGÍA No es posible conocer la energía de un sistema,

sólo conocemos su cambio en un proceso U=U2-U1

Energía interna (U) • Función de estado

• Magnitud extensiva

¿Cómo podemos aumentar U 1) Realizando un trabajo

de un sistema cerrado? 2) Calentándolo  calor

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica
15/04/2022 32
 PRIMER PRINCIPIO. ENERGÍA INTERNA.

1er Principio de la
U = Q + W
Termodinámica

Proceso Cíclico A→A

A
P
U BA = U BA
U = U final − U inicial = U A − U A = 0
U  función de estado
B W = −Q U  f (T , P ,V )
Es imposible realizar un trabajo
V sin consumir una energía
15/04/2022 33
PRIMER PRINCIPIO: ENERGÍA INTERNA.
L o s c a m b i o s d e e n e r g í a i n t e r na s o n d e d o s t i p o s : c a l o r y t ra b a j o .

Calor: energía que entra o sale del sistema debido a un ∆𝑇

Tr a b a j o : e n e r g í a i n t e r c a m b i a d a c u a n d o u n a f u e r z a F m u e v e u n o b j e t o u n a d i s t a n c i a d ; 𝑤 = 𝐹𝑥𝑑.

E n t o n c e s u n c a m b i o d e e n e r g í a i n t e rn a s e r á :

∆U = q+w ∆𝑈 = 𝑛𝐶𝑣 ∆𝑇 ∆𝑈 = 𝑈2 − 𝑈1
Q es positivo cuando el sistema recibe calor.
W es negativo cuando el sistema realiza trabajo.
15/04/2022 34
Los procesos termodinámicos pueden ser de
tres tipos:

Cuasiestático: es un proceso que tiene lugar de forma

infinitamente lenta. Generalmente este hecho implica que
el sistema pasa por sucesivos estados de equilibrio, en
cuyo caso la transformación es también reversible.

Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido

lugar, puede ser invertido (recorrido en sentido contrario)
sin causar cambios ni en el sistema ni en sus alrededores.

Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los

estados intermedios de la transformación no son de
equilibrio.
Trabajo en un proceso isocórico (isométrico) en
el gas ideal ΔV = 0

𝑽𝟐
 𝑾= − ‫𝑽𝒅𝑷 𝑽׬‬ =𝟎
𝟏
∆𝑼 = 𝑸
𝑸 = 𝒏𝑪𝒗 ∆𝑻

15/04/2022 36
Ejemplo:14 litros de un gas ideal inicialmente a 170,73 K,
experimenta una expansión isocórica de 2,0 a 7,0 atm. Si
se cuenta con 2 moles de un gas diatómico ¿Cuál es la
cantidad total de calor del sistema en calorías?

Solución:

37
Proceso ISOBÁRICO

∆𝑼 = 𝑸 + 𝑾

𝑊 = −𝑝 𝑉2 − 𝑉1 < 0

𝑸 = 𝒏𝑪𝒑 ∆𝑻

15/04/2022 38
Ejemplo: Un gas ideal inicialmente a 300 K, experimenta una
expansión isobárica a 2,50 kPa. Si 12,5 kJ se transfieren al
gas por calor, el volumen aumenta de 1,00 m3 a 3,00 m3
a) ¿Cuál es el cambio de su energía interna?
b) ¿Cuál su temperatura final? Dato: 1 kJ = 1kPa.m3

Solución:
U = Q + W
U = Q + (-P ∆V) ; U = 12,5KJ + (-2,5 kPa)(2m3)
a) U = 7,5 KJ
b) 1m3 = 3m3 T2= 900K
300K T2

39
 Proceso ISOTÉRMICO: ∆𝑼 = 𝟎
En este caso, la temperatura permanece
en la ecuación anterior:
𝑽𝟐
constante. 𝐖=− ‫𝑽׬‬ 𝑷𝒅𝑽
𝟏 𝑷𝒊
𝑾 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏
𝑉 𝑓 𝑛𝑅𝑇 𝑷𝒇
𝑃𝑉 = 𝑛𝑅𝑇 𝑊= − ‫𝑉׬‬ 𝑑𝑉
𝑖 𝑉

∆𝑼 = 𝟎
𝑽𝒇
𝑾 = −𝒏𝑹𝑻 𝒍𝒏 𝑸 = −𝑾
𝑽𝒊
-
Como T es constante 𝑃𝑖 𝑉𝑖 = 𝑃𝑓 𝑉𝑓

𝑃𝑖 𝑉𝑓
𝑜 𝑙𝑜 𝑚𝑖𝑠𝑚𝑜: = 15/04/2022 40
𝑃𝑓 𝑉𝑖
Ejemplo: Dos moles de un gas ideal se expanden isotérmicamente desde un
volumen 2V hasta 20V, haciendo un trabajo de 4000 cal, si la presión inicial es de
40 atm, calcule:
a. La temperatura del proceso.
b. El valor de V. Solución:
c. ∆U. a. El trabajo termodinámico a temperatura constante está
d. El calor. definido como:
-W = RTn ln(Vf/Vi)
4000 = (2)(T)(2) ln (20V/2V) Entonces T =434,29 K

b. De PV = RTn, calculamos V:
2V = (0,082)(434,29)(2) / (40)
2V = 1,78 L

c. ∆U = 0, en un proceso isotérmico

d. De la primera ley de la termodinámica

∆U = q + W
0 = q + (-4000)
q = 4000 cal 41
Proceso ADIABÁTICO Q=0
Una expansión adiabática implica 𝑃𝑟𝑜𝑐𝑒𝑠𝑜 𝑎𝑑𝑖𝑎𝑏á𝑡𝑖𝑐𝑜 𝑎 → 𝑏:
una disminución de temperatura. 𝑸 = 𝟎, ∆𝑼 = 𝑾
Una compresión adiabática
implica un aumento de
temperatura.
𝛾 𝛾
𝑃1 𝑉1 = 𝑃2 𝑉2

𝑷𝟏 𝑽𝟏 − 𝑷𝟐 𝑽𝟐
𝑾=−
𝜸−𝟏
𝛄 = constante adiabática
Exp ans ión ad iab ática: 𝑊 <0
𝐶𝑝
𝛾= 15/04/2022 42
𝐶𝑣
Ejemplo: Si se expande un gas hasta alcanzar un
determinado volúmen, en que caso disminuirá mas
su temperatura?

1. Si el gas se expande
isotérmicamente

2. Si el gas se expande
adiabaticamente.

3. Si el gas se expande a
presión constante.
 Resumiendo:
Evolución Q ∆𝑼 W
Isóbara 𝒏𝑪𝒑 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 𝒏𝑪𝒗 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 P 𝑽𝟐 − 𝑽𝟏 Mono Diató
mico
atómi
(P=cte) co

Adiabática 0 𝒏𝑪𝒗 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 𝑷𝟏 𝑽𝟏 − 𝑷𝟐 𝑽𝟐 𝑪𝒗 𝟑
𝑹
𝟓
𝑹
(Q=0) − 𝟐 𝟐
𝜸−𝟏
𝑪𝒑 𝟓 𝟕
Isotérmica W 0 𝑽𝟐 𝑹 𝑹
(T=cte) 𝒏𝑹𝑻 𝐥𝐧 𝟐 𝟐
𝑽𝟏
Isócora ∆𝑼 𝒏𝑪𝒗 𝑻𝟐 − 𝑻𝟏 0
(V=cte)
Relación de Meyer
𝐽𝑜𝑢𝑙𝑒𝑠 𝑐𝑎𝑙 𝐶𝑝 𝐶𝑝 = 𝐶𝑣 + 𝑛𝑅
𝑅 = 8,314 =2 𝛾=
𝑚𝑜𝑙. 𝐾 𝑚𝑜𝑙. 𝐾
𝐶𝑣 1 𝑎𝑡𝑚. 𝑙 = 101,325 𝐽
44
En un proceso cíclico:

El trabajo realizado es el
área encerrada por la
curva que representa el
proceso en un diagrama
PV

Si el sentido del proceso cíclico es

horario el trabajo neto será negativo.
15/04/2022 45
Ing. Rosario Reyes Acosta 4/15/2022 46