FACULTAD DE INGENIERÍA GEOLÓGICA,

MINERA, METALÚRGICA Y GEOGRÁFICA

ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA
AMBIENTAL

Unidad 2: Termodinámica inorgánica

Termodinámica de los
compuestos
Mg. Martha Avilés Pavón
Contenido
• 2.1Entalpía, entropía y energía libre de Gibbs.
• 2.2 Formación de compuestos iónicos.
• 2.3 Termodinámica del proceso de disolución de compuestos iónicos.
• 2.4 Formación de compuestos covalentes.
TERMODINÁMICA
• La Termodinámica es el estudio de los cambios de energía (o transferencias)
que acompañan a los procesos físicos y químicos.
• La información termodinámica permite predecir si una reacción en particular
puede llevarse a cabo en condiciones específicas.
 ENERGÍA
• El trabajo es la energía utilizada • El calor es la energía empleada
para mover un objeto contra una para incrementar la temperatura de
fuerza. un objeto.

La energía cinética es la energía La energía potencial es la energía

de movimiento de un objeto, la “almacenada” proveniente de las
cual se incrementa cuando atracciones y repulsiones que un
aumenta su velocidad. objeto experimenta en relación con
otros objetos.
 Primera ley

¿Cómo interpreto
la variación del
TERMODINÁMICA calor?

Segunda ley

Tercera ley
1era ley : La energía no se crea ni se destruye.

La cantidad de calor (Q) transferida a un sistema se iguala al trabajo (W) realizado por
este, mas la variación de la energía interna (∆U).

Q=W+U
 ENTALPÍA (H)
• Energía interna en forma de calor liberado o absorbido por un sistema que se lleva a
cabo a presión constante.

• Es una propiedad extensiva.

• Es una función de estado.

Procesos exotérmicos. (ΔH < 0) retira Procesos endotérmicos (ΔH > 0) deposita
calor del sistema. calor en el sistema.
 VARIACIÓN DE ENTALPÍA Y ENLACES QUÍMICOS

Durante una reacción química:

• Se rompen enlaces de los reactantes (se absorbe energía).
• Se forman nuevos enlaces para formar productos (se libera energía).
Ejemplo

La reacción de formación de H2O es exotérmica.

 Cálculo de la variación de entalpía en una reacción

ΔHRxn = S ΔHProd. - S ΔHReact.

Ejemplo: Calcular la variación de entalpía (Hº) para la siguiente reacción:
H2 (g) + ½ O2 (g) → H2O (g)

DATOS: Hº f H2O(g) = -241,8 kJ/mol

Hº f H2(g) = 0 kJ/mol
Hº f O2(g) = 0 kJ/mol

ΔHRxn = ΔHProd. - ΔHReact

= -241,8kJ/mol- 0 kJ/mol – 0 kJ/mol

= -241,8 kJ/mol
Ejemplo: Determine la variación de entalpía cuando 50 g de metano se
queman en exceso de oxígeno, sabiendo que la ecuación termoquímica es:
CH4 (g) + 2O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g) DHrxn = -890,32 kJ

#mol CH4 = (50,0 g) / (16,0 g/mol)

= 3,13 mol CH4

Entonces la energía térmica liberada es :

DH = (3,13 mol CH4(g)) (-890,32 kJ/ mol CH4 )

DH = - 2,786 x 103 kJ
 DIAGRAMA DE ENTALPÍA

Reacción exotérmica

B + C D ΔH = - 70 kJ/mol
100 kJ/mol 50 kJ/mol 80 kJ/mol

Reacción endotérmica

B + C D ΔH = 50 kJ/mol
100 kJ/mol 50 kJ/mol 200 kJ/mol
Entalpia de formación (∆H°f)
• Es el cambio de contenido de calor que se produce cuando se forma una mol
de un compuesto a partir de sus elementos en su fase estándar (25° C y 1 atm).
• Por ejemplo, calcule la entalpia de formación del dióxido de carbono a 25° C
y 1 atm.
C(s) + O2(g) → CO2(g) ∆H°f = -394 kJ/mol
CO(g) + ½ O2(g) → CO2(g) ∆H°f = -283 kJ/mol
 ACTIVIDAD
1. Calcular la variación de entalpía de reacción y dibujar el diagrama de entalpía para las siguientes
reacciones:

C2H2 (g) + O2 (g) → CO2(g) + H2O (g)

C6H6 (ℓ) + O2 (g) → CO2(g) + H2O (ℓ)

2. Calcule la entalpia estándar de combustión del propano y el volumen del propano a 25°C y 1atm
de presión necesario para producir la misma energía de un balón de gas de 10 kg de propano que
suministra aproximadamente 4m³ de gas y su potencial alcanza los 28 kcal/m³.
 Entalpía de enlace
• Es la energía necesaria para romper una mol de enlace covalente específico.
 Energía reticular (U)
• Es la energía necesaria para separar un mol de un sólido iónico en sus iones gaseosos.
Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s)
Mg+2(g) + Cl-(g) → MgCl2(s)
Entalpia de atomización
• Es la energía necesaria para producir un mol de átomos gaseosos del
elemento a partir del mismo elemento en su fase normal a Tamb.
• Sirve para representar ruptura de enlace metálico o anulación de enlaces
covalentes y fuerzas intermoleculares
• Por ejemplo:
Ca(s) → Ca(g)
O2(g) → 2O(g)
 Formación de compuestos iónicos
1. Na(s) → Na(g) ∆H° = +107 kJ/mol

2. ½ Cl2(g) → Cl(g) ∆H° = +121 kJ/mol

3. Na(g) → Na+(g) + e- ∆H° = +496 kJ/mol

4. Cl(g) + e- → Cl-(g) ∆H° = -349 kJ/mol

5. Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) U ~ -786 kJ/mol Na(s) + ½ Cl2(g) → NaCl(s)

∆H°f = -411 kJ/mol
Tabla
• Energía de ionización • Afinidad electrónica
 Ciclo de Born - Haber
1. Na(s) → Na(g) ∆H° = +107 kJ/mol

2. ½ Cl2(g) → Cl(g) ∆H° = +121 kJ/mol

6kJ
3. Na(g) → Na+(g) + e- ∆H° = +496 kJ/mol

4. Cl(g) + e- → Cl-(g) ∆H° = -349 kJ/mol

5. Na+(g) + Cl-(g) → NaCl(s) U ~ -786 kJ/mol

Si la energía reticular es mayor cuando la carga del catión es mayor…
• Se ha comprobado que el uso y
consumo de MgCl2 potencia las
funciones cerebrales de aprendizaje en
los más jóvenes y detiene el deterioro de
estas funciones durante la vejez.
• El MgCl2 se utiliza en forma líquida
para evitar la formación de hielo en las
carreteras. Se pulveriza en el asfalto
antes de la precipitación y de esta
manera impide que se adhiera el hielo al
pavimento.
• El MgCl2 podría reemplazar al CdCl2,
una de las sustancias más tóxicas y
costosas utilizadas en la producción de
células fotovoltaicas.
• ¿Porqué el magnesio y cloro forman
MgCl2 y no MgCl o MgCl3?
Justifique su respuesta calculando la
∆H°f .
 Primera ley

¿Cómo determino si
un proceso es
TERMODINÁMICA espontáneo?

Segunda ley

Tercera ley
ENTROPÍA
• Su símbolo es S
• Es una medida del desorden del sistema.
• Es una función de estado.
• Es una propiedad extensiva.
2da LEY DE LA TERMODINÁMICA: La entropía del universo aumenta con
cualquier proceso espontáneo.

Suniv = Ssistema + Sentorno > 0

En todo proceso irreversible, la entropía del universo aumenta.

Todo proceso tiende a perder energía y aumentar el
desorden

• ∆S = ∆S final – ∆Sinicial
• ∆S > 0 (+) : Mayor
desorden por lo tanto
mayor S
• ∆S < 0 (-) : Menor
desorden por tanto menor
S
EJEMPLO: En una reacción química:
N2O4(g)  2 NO2(g)

En una disolución:
 Cálculo de la entropía estándar

Ejemplo: Calcular la DSorxn a 25 oC para la combustion completa del metano:

CH4 (g) + O2 (g) → CO2 (g) + 2H2O (g)
Datos: Sustancia So (J/K.mol)
CH4 (g) 186.2
O2 (g) 205.03
CO2 (g) 213.64
H2O (g) 188.72
 ACTIVIDAD
1. Prediga si S es positivo o negativo en cada uno de los siguientes procesos a temperatura
constante.
-
a)  AgCl (s) → Ag+ (ac) + Cl (ac)

b) CaO (s) + CO2 (g) → CaCO3 (s)

c) 2 SO2 (g) + O2 (g) → 2 SO3 (g)

2. Elija la muestra con mayor entropía:

o o
a) 1 mol de H2 (g) a 25 C o 1 mol de H2 (g) a 100 C.
o
b) 1 mol de NaCℓ (s) o 1 mol de HCℓ (g) ambos a 25 C.
3era LEY DE LA TERMODINÁMICA: La entropía en el cero absoluto (0 K) es cero.
 ENERGIA LIBRE DE GIBBS (G)
• Es la energía neta que se puede usar para realizar trabajo.
• Energía libre de Gibbs (G) o solo energía libre se usa para determinar la
espontaneidad de una reacción.
• Es una función de estado.

• Es una propiedad extensiva.

 ESPONTANEIDAD Y ENTALPÍA
• Muchos cambios espontáneos son • Muchos cambios endotérmicos son
exotérmicos. espontáneos.
Ejemplo: Disolución de CaCl2 en agua. Ejemplo: Disolución de NH4NO3 en agua.

H° = -82 kJ/mol H° = +26 kJ/mol

VARIACIÓN DE LA ENERGÍA LIBRE DE GIBBS (ΔG)

La espontaneidad depende de la variación de entalpía (H) y de la variación de entropía

(S) a una determinada temperatura.

G° = H° - TS° a T cte.

Para una reacción:

G<0 G=0 G>0

Espontánea Equilibrio No espontánea
 Ejemplos

Reacción en equilibrio

N2(g) + 3H2(g) 2NH3(g) ∆G° = 0

Reacción no espontánea

2 MgO (s)  2 Mg (s) + O2(g) ∆G0 = 1139 kJ

Reacción espontánea
∆G0 = -474,4 kJ
2H2 + O2  2H2O
 VARIACIÓN DE LA ENERGIA
LIBRE DE GIBBS (ΔG)
El signo de ΔG, que indica si un proceso es espontáneo, depende de
los signos y de las magnitudes de ΔH y – ΔTS.
Cálculo de DG o

• Dada una reacción :

aA+ bB  cC + dD
El cambio de energía libre estándar DGo está dado por:

G   nG f  products    mG f  reactants 

∆Go es la energía libre estándar de formación de un compuesto.

n,m son los coeficientes estequiométricos

 ACTIVIDAD
1. Predecir la espontaneidad de las siguientes reacciones:

2. El punto de ebullición del benceno a 1 atm es 80°C. A 100 °C y 1atm, ¿qué función
de estado es mayor en magnitud para la evaporación del benceno , H, S.T?

3. A continuación se presenta una reacción y sus correspondientes variables

termodinámicas. Calcular Hºreacción, Sºreacción y Gºreacción
 REACCIÓN EXERGÓNICA
A T y P ctes, una reacción exergónica se define como una reacción con incremento de
energía libre negativa, así: ∆G < 0 ; significa que es una reacción espontánea.
Ejemplo: La respiración celular, donde al oxidar la glucosa genera energía para realizar
funciones vitales.
 REACCIÓN ENDERGÓNICA
Es una reacción no espontánea o desfavorable, por eso el incremento de energía
libre es positivo,así: D G>0
Ejemplo :Procesos anabólicos
 Termodinámica del proceso de disolución de
compuestos iónicos
• Se observa que los iones de la red
cristalina están dispersos en la fase
gaseosa.

• Luego las moléculas de agua rodean

los iones gaseosos para formar iones
hidratados.
• Así pues, la interacción ión-ión se
rompe y se forma la interacción ion-
dipolo.
 Cómo se explica que la solubilidad de la sal común
sea tan elevada?
• El grado de solubilidad de los dos
factores mencionados, cada uno de
los cuales tiene componentes
entalpicos como entrópicos.
• Energía reticular
El valor de la energía reticular
depende de la fuerza del enlace
iónico, quien a su vez depende del
tamaño y la carga de los iones.
• Energía de hidratación
Los iones mas pequeños y con mayor
carga tienen mayor número de moléculas
de agua en las esferas de hidratación
 Cambio de energía del proceso de disolución

1. Vaporización de la red cristalina:

NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) U ~ +788 kJ/mol

2. Hidratación de los iones:

Na+(g) → Na+(ac) ∆H° = - 406 kJ/mol
Cl-(g) → Cl-(ac) ∆H° = -378 kJ/mol

El cambio de entalpia del proceso de disolución: DH°

= +4 kJ/mol
 Para determinar la solubilidad es importante los cambios de entropía
1. Vaporización de la red cristalina:
NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) T ∆S° = +68 kJ/mol
2. Hidratación de los iones:
Na+(g) → Na+(ac) T ∆S° = - 27 kJ/mol
Cl-(g) → Cl-(ac) T ∆S° = -28 kJ/mol

El cambio de entropía del proceso de disolución: T

∆S° = +13 kJ/mol
 El NaCl es muy soluble en agua a 25°C
Calculamos la energía libre del proceso de disolución:

∆G° = ∆H° - T ∆S°

∆G° = +4 kJ/mol – (+13 kJ/mol)
∆G° = -9 kJ/ mol

El cambio neto de entropía favorece la disolución de la sal.

 Formación de compuestos moleculares
1. Ruptura del enlace de nitrógeno
½ N2(g) → N(g) ∆H° = +471 kJ/mol

2. Ruptura del enlace de fluor

3/2 F2(g) → 3 F(g) ∆H° = +232.5 kJ/mol

3. Se forma el nuevo enlace N-F

N(g) +3F(g) → NF3(g) ∆H° = -834 kJ/mol

½ N2 (s) + 3/2 F2 (g) → NF3(g)

∆H°f = -125 kJ/mol
La formación del NF3 es una reacción espontanea a 25°C
Calculamos la energía libre para la formación del NF3:

∆G° = ∆H° - T ∆S°

∆G° = -125 kJ/mol – (298K)(-0.140 kJ/mol.K)
∆G° = -83 kJ/ mol
 En resumen:
• Determinar la energía reticular para compuestos iónicos no es posible, por ello se
calcula la energía en varios pasos , conocido como el ciclo de Born-Haber.
• Para determinar si la formación de los compuestos iónicos y moleculares son
favorables, es necesario las energías de atomización y las energías de enlace
covalente respectivamente.
• Generalmente, a Tamb la ∆H° es mucho mayor que la ∆S°.
• Para determinar si una reacción es espontánea o no espontánea, es necesario calcular
∆G°