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• Elementos del grupo 16. Los Calcógenos: Características generales del

grupo: configuración electrónica; estudio de sus posibilidades de enlace.
• Estudio de oxígeno:
- Estado natural y estudio del enlace en la molécula de O2
- Iones derivados de la molécula de dioxígeno
- Propiedades físicas y químicas.
- Obtención.
- Aplicaciones.
• El ozono:
- Estructura y enlace
- Reactividad y aplicaciones
- El ozono en el medio ambiente
• Óxidos:
- Clasificación y propiedades
- Peróxido de hidrógeno. 1
  Elementos del grupo : O, S, Se, Te, Po
 Polonio: Elemento artificial . Descubrimiento : Marie Curie.
Formación : 209Bi + 1n  210Bi  210Po + 0-1
Carácter radioactivo de todos los isótopos el polonio. El isótopo más estable :
210Po  206Pb + 42He t1/2 = 138 días

Tendencias grupales:
Configuración electrónica de valencia común: ns2np4
Tránsito del carácter de no-metal a metal al bajar en el grupo:
• Oxígeno, azufre y selenio: elementos no-metálicos.
• Teluro: semimetal.
• Polonio: metal. Enlace metálico. Propiedades de un elemento metálico.
2
 Azufre

Selenio Teluro
3
Configuración electrónica de valencia: ns2 np211

Máx. 4 enlaces
O
ns2 np4 On=2 , 
S Sn=3 O = O  (p-p)

Se Hasta 6 enlaces
(n-1)d10 ns2 np4
Te En elementos, sólo 
Enlace Ee Ee

Po: (n-2)f14 (n-1)d10 ns2 np4 O-O 142 350

S-S 270 155

Energías de enlace

O–O O=O S–S S=S

H (kJ/mol) 142 496 270 425
4
Propiedades físicas:

 Es el elemento más abundante en la superficie terrestre (% peso):

atmósfera (23%), hidrosfera (89%), litosfera (47%).
 En c. n. es un gas incoloro, inodoro e insípido.
 En estado líquido y sólido es de color azul.
 Ligeramente soluble en agua (3,08 cm3/100 cm3 de agua, a 20°C).
 Valor de electronegatividad: 3,5 abundancia
(% en V)
 2 variedades alotrópicas: O2 y O3 16
O 99,76
 En estado libre presenta tres isótopos estables: 17
O 0,04
18 0,20
O
5
 
x px px
O x O pz  pz

TEV
12 e-, diamagnética?

Única especie gaseosa diatómica que teniendo un

número par de electrones es paramagnética.

6
d(O-O) = 121 pm, E(O-O) = 496 kJ mol–1 Oxígeno triplete
paramagnético

7
H2O2 (ac) + ClO- (ac)  O2 (g) (diamagnético) + H2O (l) + Cl- (ac)

95 kJ/mol

Estados excitados

Oxígeno singulete

Diamagnéticos

158 kJ/mol

8
•Alta reactividad termodinámica. Reacciona con prácticamente
todos los elementos del Sistema Periódico. Inercia cinética: alta
energía de activación —alta energía de enlace—

a) Frente a elementos químicos:

M(s) + O2(g)  óxidos (Li2O, Na2O2, MgO, ZnO, Fe2O3...)
2 H2(g) + O2 (g)  2 H2O (g) (CO, CO2, SO2, P4O10...)

b) Frente a compuestos:
CnHm + (n+m/4) O2 (g)  n CO2 (g) + m/2 H2O (g)
FeS2 + 2 O2 (g)  Fe2O3(s) + 2 SO2 (g)

9
 ZnO
SO2
S Zn polvo

C H2
CO2 O2 H2O
K,Rb,Cs Li
Na
Li2O
MO2
Na2O2

10
c) En disolución acuosa:

O2 (g)+ 4 H+(ac) + 4 e  2 H2O Eo = 1,23 V

O2 (g) + 4 H+(ac) (10-7M) + 4 e  2 H2O E = 0,82 V

O2(g) + 2 H2O + 4 e  4 OH (ac) Eo = 0,40 V

2 Fe2+(ac) + ½ O2(g) +2 H+ (ac)  2 Fe3+(aq) + H2O(l)

2 Co2+(ac) + ½ O2(g) +2 H+ (ac)  2 Co3+(aq) + H2O(l)

11
1) Destilación fraccionada del aire líquido

2) Calentamiento de sales ricas en oxígeno


2KClO3 2 KCl + 3 O2
3) Descomposición de algunos óxidos, o de peróxidos

HgO  Hg + ½ O2
BaO2  BaO + ½ O2
200°C
H2O2(l) MnO2
H2O(l) + ½ O2(g)
4) Electrólisis de disoluciones acuosas de bases

2 OH   ½ O2 + H2O + 2 e
12
 Se producen 100 millones de toneladas/año

a) En industrias metalúrgicas: fabricación de acero.

b) Síntesis de productos industriales:
TiO2 a partir de TiCl4
SO3, para obtener H2SO4
Oxidación de alquenos. Polímeros
Oxidación de NH3 para obtener HNO3
c) Combustible de cohetes : O2 (l)
d) Tratamiento de aguas residuales, hospitales, etc.
13
 nombre especie OE do (pm) Hdis (kJ) e- desap.
+
ión dioxigenilo O2 2,5 112,3 621,1 1
dioxígeno O2 2 120,7 496,0 2

ión superóxido O2 1,5 128,0 314,0 1
2
ión peróxido O2 1 149,0 204,2 0

•Derivados de dioxigenilo: compuestos estables ante aniones voluminosos:

O2(g) + PtF6 (s)  [O2+][PtF6](s)
• Superóxidos: estables con cationes voluminosos (grupos 1 y 2, excepto Li y Be)
K(s) + O2 (g)  K+O2(s)
•Peróxidos iónicos: compuestos estables con elementos del grupo 1, Ca, Sr y Ba
Na(s) + O2 (g)  Na2O2(s)

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 Comportamiento en agua:

O2-(ac) + H2O  2 OH-(ac) (ácido-base,sólo óxidos iónicos)

oxo

O22 + 2 H2O  H2O2 + 2 OH (ácido-base)

peróxido

2 O2 + 2 H2O  O2 + H2O2 + 2 OH (ácido-base y redox)

superóxido

Se puede suponer la transferencia de un electrón entre dos iones O2

1) O2 + O2 ⇄O22 + O2
2) O22 + 2 H2O  H2O2 + 2 OH
Todos actúan como bases de Brönsted frente al agua
15
- Forma termodinámicamente inestable de oxígeno (Hºf = + 143 kJ/mol)
- Tanto el líquido como el sólido son explosivos debido a su descomposición en
O2
-Gas de olor penetrante y muy tóxico y también se descompone a O2 pero se
trata de un proceso muy lento (incluso a 200°C) en ausencia de luz UV o de
catalizadores:
2 O3 (g) ⇄ 3 O2 (g) Ho = -286 kJ
Go = -324 kJ

- ¿Quién proporciona la energía necesaria?

- En la estratosfera: radiación UV : 240-300 nm
- En el medio ambiente: descargas eléctricas (rayos, fotocopiadoras)

16
 Estratosfera, entre 15-20 km sobre la superficie de la Tierra
(12 ppm de concentración)

Formación : O2 + h ( < 242 nm)  2O·

O2 + O·  O3
Descomposición : O3 + h ( < 330 nm)  O2 + O·
O3 + O·  O2 + O2

El ozono en su formación y descomposición absorbe importante cantidad de

radiación de UV de alta energía.

Descomposición sin absorción de radiación: O3 + X  XO + O2

XO + O  X + O2
O3 + O  2 O2
X : radical libre
.NO y .NO : combustión en reactores de aviones.
2
.Cl : freones: CF Cl
x 4-x

17
- Orden de enlace = 1,5
- Especie diamagnética
-  = 0,54 D

18
 - Mas reactivo que el O2 (mot. termodinámicos y cinéticos)
- Alto poder oxidante:

O3 + 2H+ + 2e ⇄ O2 + H2O Eo = 2,07 V

O3 + H2O + 2e ⇄ O2 + 2OH Eo = 1,24 V

2 NO2 + O3  N2O5 + O2
No con O2
Hg + O3  HgO + O2
O3
S2- SO 42-

PbS + 4 O3  PbSO4 + 4 O2 ClO3-

O3
ClO4-
O3
I- I2

Reac. cuantitativa O3 + 2 I + H2O  O2 + I2 + 2 OH

19
- Es un oxidante enérgico y específico,
en oxidaciones inorgánicas.
- Se utiliza, cada vez más, en la
purificación bacteriológica de aguas
de consumo humano, en sustitución
del cloro. Algunas ventajas sobre éste
son las siguientes: a) no reacciona con
hidrocarburos para producir
compuestos organoclorados, que son
cancerígenos; b) evita el desagradable
sabor y olor a cloro del agua. Su
principal desventaja es el coste.
- Como blanqueante y conservante.

20
Definición (ExOy):
Combinación del oxígeno con un elemento del S.P.

Clasificación:
a) Metálicos y no-metálicos
b) Estructural
c) Iónicos-covalentes
d) Ácido - base

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1.- Óxidos ácidos: covalentes. No metales y metales e.o altos
P4O10(s) + 6 H2O(l) ⇄ 4 H3PO4(ac)
SO3 (s) + H2O(l)  H2SO4(ac)
SO2 (g) + 2 OH- (aq) SO32- (ac) + H2O
CO2 (g) + 2 OH- (aq) CO32- (ac)+ H2O

2.- Óxidos básicos: contienen al anión O2- ; iónicos. Grupos I, II

( no Be) y con metales en e.o. bajos.
O2(ac) + H2O  2 OH(ac) K > 1022
O2(ac) + 2 H3O+(ac)  3 H2O(l)
Na2O(s) + H2O(l) 2 Na+(ac) + 2 OH (ac)
MgO(s) + 2 H3O+(ac) Mg2+(ac)+ 3 H2O(l)
22
3.- Anfóteros: se disuelven tanto en ácidos como en bases.
Se forman con los elementos de electronegatividad
intermedia
ZnO(s) + 2H+(ac) ⇄ Zn2+(ac) + H2O(l) ;
ZnO(s) + 2OH (ac) + H2O ⇄ Zn(OH)42- (ac)

4.- Neutros : Son los que, como CO, N2O o NO, no reaccionan con
el agua, sólo se disuelven.
(no todos los óxidos covalentes son ácidos)

23
 Resumen variación del carácter ácido-base
ACIDEZ +

BASICIDAD
a) En la T.P.

ACIDEZ
+
+ BASICIDAD

b) En un período:
Na2O MgO Al2O3 SiO2 P4O10 SO3 Cl2O7
básicos anfóteros ácidos

c) En un grupo:
d) Con el número de oxidación:
BeO anfótero
MnO básico
MgO básico
Mn2O3 anfótero
CaO básico
MnO2 anfótero
SrO básico
Mn2O7 ácido
BaO básico
24
1) Síntesis directa: C + O2  CO, CO2
Zn + ½ O2  ZnO
2) Reducción de un óxido superior:
Fe2O3 CO Fe3O4 CO FeO
H2
V2O5 V2O3
3) Tostación de un sulfuro: corriente de O2 sobre óxido calentado:
ZnS + O2  SO2 + ZnO
4) Descomposición térmica de sales:
Cu(OH)2  CuO + H2O
CaCO3  CaO + CO2
2 Pb(NO3)2  2 PbO + 4 NO2 + O2
25
 O
H


O
H

•En estado puro es un líquido

 = 94,5° viscoso altamente asociado
 = 111° (Tª de ebullición : 152ºC ).
dO-O = 1,49 Å Sustancia corrosiva y
dO-H = 0,97 Å peligrosa. Explosiva.
HO-O = 143 kJ/mol • Las disoluciones acuosas
son menos peligrosas; pero
 = 2,26 D debe mantenerse fuera del
contacto con la piel. 26
Estabilidad:

H2O2 (g)  H2 (g) + O2 (g) Go = 118 kJ/mol

H2O2 (l)  H2O (l) + ½ O2 (g) Go = -119,2 kJ/mol

Reacción catalizada por : luz; vidrio; iones metálicos; catalasa

El peróxido de hidrógeno que se usa en el laboratorio consiste

en una disolución acuosa de “20 volúmenes”: contiene
aproximadamente 6% de peróxido de hidrógeno.

27
 Comportamiento redox: estado de oxidación intermedio

H2O (oxidante)
H2O2
O2 (reductor)

H2O2(l) + 2H+ (ac) + 2e- ⇄ 2 H2O Eo = 1,78 V

H2O2(l) + 2e- ⇄ 2 OH Eo = 0,88 V
O2 + 2H+ (ac) + 2e- ⇄ H2O2 Eo = 0,70 V
O2 + 2H2O (l) + 2e- ⇄ H2O2 + 2 OH Eo = 0,076 V
Ejemplos:
PbS (s) + 4 H2O2 (aq)  PbSO4 (s) + 4 H2O (g)

H2O2 (aq) + 2I- (aq) + 2H+ (aq)  I2 (aq) + 2 H2O(l)

MnO4- (ac) + 6H+ (ac) + 5H2O2 2 Mn2+(aq) + 8 H2O + 5 O2(g)

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 Industrial:

2-etilantraquinona 2-etilantraquinol
+ H2O2 (ac)

Laboratorio: A partir de peróxidos metálicos:

BaO2 (s) + H2SO4 (dil)  BaSO4  + H2O2 (ac)
Na2O2 (s) + 2 H2O (l)  2 NaOH (ac) + H2O2 (ac)
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• Agente blanqueante: textil, cuero, papel.
• Teñido del pelo (cosmética).
• Desinfección.
• Forma parte de la composición de algunos detergentes.
• Industria de productos orgánicos.
• Oxidante en el laboratorio.

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