Bloque 1 Tema 1: Hidrógeno.

Tema 2: Los hidruros. El agua, un hidruro especial.

Bloque 2 Tema 3: Elementos del grupo 17.
Tema 4: Haluros.
Tema 5: Haluros de hidrógeno.
Tema 6: Principales combinaciones oxigenadas de los halógenos.
Bloque 3 Tema 7: Elementos del grupo 16.
Tema 8: Óxidos y sulfuros.
Tema 9: Hidruros de azufre, selenio y telurio.
Tema 10: Haluros y oxohaluros de azufre, selenio y telurio.
Tema 11: Principales combinaciones oxigenadas de azufre, selenio y telurio.
Bloque 4 Tema 12: Elementos del grupo 15.
Tema 13: Hidruros de los elementos del grupo 15.
Tema 14: Principales combinaciones oxigenadas de los elementos del grupo 15.
Bloque 5 Tema 15: Elementos y principales compuestos del grupo 18.
Tema 8. Óxidos y Sulfuros

8.1. Óxidos

8.2. Sulfuros
8.1. Óxidos - Clasificación

En función de la naturaleza del enlace

• Óxidos covalentes
• Óxidos iónicos

En función de sus propiedades ácido base

• Óxidos ácidos
• Óxidos básicos
• Óxidos anfóteros
8.1. ÓXIDOS

8.1.1. Óxidos Covalentes

Con elementos no metálicos: NO, CO, SO2, H2O…
Con elementos metálicos: CrO3, Mn2O7, OsO4 …
I. Estructura y enlace
El=O El-O-El

I) Si el oxígeno emplea ambas covalencias para unirse al mismo átomo, El=O

Moléculas discretas: N=O, O=C=O,

II) Si se emplean las dos valencias para unirse a dos átomos distintos, El-O-El

a) Si El es monocovalente se dan necesariamente moléculas discretas:

H2O, OF2, etc.

8.1. ÓXIDOS

8.1.1. Óxidos Covalentes

I. Estructura y enlace

b) Si El es policovalente, se darán estructuras más complejas:

 8.1. ÓXIDOS

8.1.1. Óxidos Covalentes

II. Propiedades físicas

NO P2O3 As2O3 SiO2

p.f. (ºC) -164 24 313 1710
p.eb. (ºC) -152 173 460 2590
8.1. ÓXIDOS

8.1.1. Óxidos Covalentes

III. Propiedades químicas
- Estabilidad termodinámica

Hºf = 1/x DEl-El + y/2 DO2 – y DEl-O

8.1. ÓXIDOS

8.1.1. Óxidos Covalentes

III. Propiedades químicas

- Propiedades ácido-base: anhídridos

Se comportan como ácidos:

SO3 (l) + H2O (l) ⎯→ HSO4- (aq) + H+(aq)

Mn2O7 (s) + H2O (l) ⎯→ 2 MnO4- (aq) + 2 H+ (aq))

Excepciones: CO NO N2O no muestran propiedades ácido-base

Carácter ácido disminuye al crecer la participación iónica

8.1. ÓXIDOS 8.1.1. Óxidos Covalentes
III. Propiedades químicas - Propiedades ácido-base: anhídridos

Ejemplo: El2O3:
al descender en el grupo, la participación iónica del enlace es mayor.

N2O3 (g) + 3 H2O (l) → 2 NO2-(aq) + 2 H3O+(aq)

P2O3 (s) + 5 H2O (l) → 2 H2PO3-(aq) + 2 H3O+(aq)

As2O3 (s) + 6 HCl(aq) → 2 AsCl3(aq) + 3 H2O (l)

As2O3 (s) + 6 NaOH(aq) → 2 Na3AsO3(aq) + 3 H2O (l)

Bi2O3 (s) + 6 HCl(aq) → 2 BiCl3(aq) + 3 H2O (l)

El2O5: más covalentes  más ácidos

8.1. ÓXIDOS

8.1.1. Óxidos Iónicos

I. Estructura y enlace

Estructuras típicas de sales

➢ Estequiometría del compuesto

➢ Relación de rcatión/ ranión

➢ Grado de covalencia del enlace.

8.1. ÓXIDOS

8.1.2. Óxidos Iónicos

I. Estructura y enlace

Al aumentar la covalencia va disminuyendo la dimensionalidad

3D – 2D – 1D
MO

MgO ZnO PbO

HgO

NaCl blenda
 8.1. ÓXIDOS

8.1.2. Óxidos Iónicos

Oxidos mixtos FeTiO3

ilmenita

-2
O
Fe3O4 FeTiO3
+2
Fe
+4
(FeIII+ FeII+) (TiIV+ FeII+) Ti

Estructura tipo Estructura tipo

espinela corindón
Fórmula de la espinela pero con los iones A y B
ocupando posiciones
AB2 O4 octaédricas de manera
ordenada en capas
8.1. ÓXIDOS

8.1.2. Óxidos Iónicos

II. Propiedades físicas

Tfus ºC
Na2O 1275
MgO 2800
La2O3 2315

3D – 2D – 1D

Propiedades eléctricas y magnéticas diversas y útiles tecnológicamente

Propiedades químicas Estabilidad termodinámica

- Termodinámicamente estables frente a los elementos

M ( s ) + 1 / 2 O2 ( g ) ⎯⎯→
⎯
Hf
MO( s )
M (2g+) + O(2g−)

M (2g+) + O( g ) Ea.1O + Ea.2O

I1.M + I 2.M
M (g) + O (g)

1 / 2 DO 2
M (g) + 1
2 O2 ( g )

U
M ( s ) + 1 2 O2 ( g ) H s (M )
Hf (MO )
MO(s )
8.1. ÓXIDOS

8.1.2. Óxidos Iónicos

III. Propiedades químicas

Na2O (s) + H2O (l) → 2 Na+(aq) + 2 OH-(aq)

MgO(s) + 2 H+(aq) → Mg2+(aq) + H2O (l)

Al2O3 (s) + 6 H+(aq) → 2 Al3+(aq) + 3 H2O (l)

Al2O3 (s) + 2 OH-(aq) + 3 H2O (l) → 2 [Al(OH)4]-(aq)

2 CrO3 (s) + H2O (l) → Cr2O72-(aq) + 2 H+(aq)

8.1. ÓXIDOS

8.1.3. Obtención de Óxidos

i) Síntesis directa.
T
P4 (s) + 5 O2 (g) → P4O10 (s)
T
W (s) + 3/2 O2 (g) → WO3 (s)

ii) Oxidación en medio acuoso con un reactivo distinto de O2.

Pb+2(aq) + Cl2 + 4 OH-(aq) → PbO2 (s) + 2 Cl-(aq) + 2 H2O (l)

8.1. ÓXIDOS

8.1.3. Obtención de Óxidos

iii) Reducción de óxidos superiores.

WO3 (s) + H2 (g) → WO2 (s) + H2O (l)

iv) Descomposición térmica de sales inestables.


CaCO3 (s) → CaO (s) + CO2 (g)

v) Deshidratación de hidróxidos (o de oxoácidos).

2 Fe(OH)3 (s) → Fe2O3 (s) + 3 H2O

2 HIO3 (s) + H3PO4 (s) → I2O5 (s)
 O2 d =121 pm
PERÓXIDOS (O22-)
O22- d =149 pm
 PERÓXIDOS (O22-)
Sales iónicas con cationes poco polarizantes:
Na2O2, BaO2

Propiedades ácido-base:

MO2 (s) + H2O (l) → M2+ (aq) + [O22-] + H2O (l) → M2+ (aq) + HO2- (aq) + OH- (aq) + H2O (l) →
→ M2+ (aq) + H2O2 (aq) + OH- (aq)
Propiedades redox: Potentes oxidantes

C + 2 Na 2 O2 ⎯
⎯→ Na 2 CO 3 + Na 2 O

- Compuestos covalentes: H2O2

8.2. SULFUROS

Sulfuros covalentes

SCl2 P4S10

S
O O
118º
8.2. SULFUROS

Sulfuros iónicos

Sulfuro de sodio Sulfuro de zinc Sulfuro de molibdeno

Sulfuro de bario

Na2S (s) + H2O (l) → Na+ (aq) + S2-aq + H2O (l) → Na+ (aq) + HS- (aq) + OH- (aq)

PbS (s) + 2 H+ (aq) → Pb2+ (aq) + H2S (g)

POLISULFUROS

FeS2 Pirita
Bloque 1 Tema 1: Hidrógeno.
Tema 2: Los hidruros. El agua, un hidruro especial.
Bloque 2 Tema 3: Elementos del grupo 17.
Tema 4: Haluros.
Tema 5: Haluros de hidrógeno.
Tema 6: Principales combinaciones oxigenadas de los halógenos.
Bloque 3 Tema 7: Elementos del grupo 16.
Tema 8: Óxidos y sulfuros.
Tema 9: Hidruros de azufre, selenio y telurio.
Tema 10: Haluros y oxohaluros de azufre, selenio y telurio.
Tema 11: Principales combinaciones oxigenadas de azufre, selenio y telurio.
Bloque 4 Tema 12: Elementos del grupo 15.
Tema 13: Hidruros de los elementos del grupo 15.
Tema 14: Principales combinaciones oxigenadas de los elementos del grupo 15.
Bloque 5 Tema 15: Elementos y principales compuestos del grupo 18.