TITULACION REDOX

• REACCIONES REDOX
• BALANCE REDOX
• MOLARIDAD Y NORMALIDAD
• INDICADORES REDOX- DETERMINAR EL
PUNTO FINAL
REDOX • Reactivos oxidantes y reductores auxiliares
• Yodimetría y yodometría
• Otras titulaciones con agentes oxidantes:
KMnO4, K2Cr2O7, cerio (IV)
• Ejercicios
 REACCIONES
REDOX
• Son aquellas en las cuales
hay intercambio de
electrones entre las
sustancias que intervienen
en la reacción.
• Uno de los reactivos se
oxida y otro se reduce.
A es oxidado
pierde
electrones
B es reducido gana electrones

Agente oxidante

Agente Reductor
Los Estados de oxidación de vanadio en solución ácida. De izquierda a derecha
el estado de oxidación de + 5 a + 2.
 Ejemplo
• Para la siguiente reacción indique el número de oxidación de
cada uno de los átomos tanto de reactivos como de productos.
• ¿Cuál sustancia se oxida y cuál se reduce?
• ¿Cuál sustancia es el agente oxidante y cuál el agente
reductor?
HNO2 + HI  NO + I2 + H2O
 +1 +3 -2 +1 -1 +2 -2 0 +1 -2

HNO2 + HI  NO + I2 + H2O
Sustancia que se oxida: HI

Sustancia que se reduce: HNO2

Agente reductor: HI

Agente oxidante: HNO2

POTENCIAL REDOX

Ninguna semirreacción puede

ocurrir por sí misma debe haber
Cada semirreacción genera un
una sustancia que dona los
potencial eléctrico definido.
electrones y otra que los
acepte.

Cuando la semirreacción se
escribe como una reducción se Fe+3 + e-  Fe+2 E°=0.771V
representa el potencial de
reducción.
 
Carga : electrones e
Corriente:
Carga que circula en un tiempo t
A amperios.
Observe:
El potencial estándar del hidrógeno = 0
El potencial de los elementos del grupo 1
El potencial de los elementos del grupo 7
Identifique el agente mas oxidante y el agente mas reductor
El potencial aumenta al incrementar la tendencia de la reducción, así,
cuanto más positivo sea el potencial mayor será la tendencia de la forma
oxidada a reducirse.

1. Cuánto más positivo el potencial redox su forma oxidada es más fuerte

como agente oxidante y su forma reducida más débil como agente
reductor.

2. Cuánto más negativo sea el potencial de reducción su forma oxidada

será un agente oxidante débil y la forma reducida será un agente reductor
más fuerte.
Semirreacción de reducción:

Ag2S(s)+2e−→2Ag(s)+S2−(aq) E°=−0,71 V

Semirreacción de oxidación:

Alo(s) → Al3+(aq) + 3e   Eo = -1,67V

El potencial estándar global de la reacción será:

Eo = Eo sem.reducción – Eo sem.oxidación = -0,71 – (- 1,68) = +0,97V

El valor global de potencial estándar positivo nos indica que,

efectivamente, esta reacción es espontánea 

Si cogemos un trozo de papel de aluminio y lo sumergimos en agua salada

en contacto con el objeto de plata que deseamos limpiar, después de un
tiempo basta sacar el objeto de plata y secar.
ATP sintasa
• https://www.youtube.com/watch?v=Ox6XAJCcc48
https://www.youtube.com/watch?v=uCg5Y1uidJ4

https://www.youtube.com/watch?v=uCg5Y1uidJ4
• Voltímetro
• Galvanómetro
• Galvanoplastia
• Voltios
• Voltaje
Corriente galvánica en estética
La pilas electroquímicas
Oxidación ánodo
Reducción cátodo
E = EC-EA = 0.31-(-0.76) =1.01 V
 Electrodos
Los electrodos de ion selectivo son instrumentos de medición que cuentan con una membrana
sensible capaz de medir actividades iónicas. Es decir, mide la concentración de un ión determinado
en un electrolito utilizando tanto un electrodo sensor como un electrodo de referencia.

https://www.youtube.com/watch?v=86jTKmX5TaY
https://www.youtube.com/watch?v=dJJCyyCLdNE
Tipos de electrodos de ión selectivo

Electrodos de membrana de vidrio

Electrodos de estado sólido

Electrodos de matriz sólida o líquida

Electrodos sensores a gases

Los electrodos sensores a gases utilizan una membrana permeable al gas. Cuentan
con una capa amortiguadora delgada que atrapa el analito en forma de gas
y lo convierte en alguna otra especie iónica
que pueda ser medida con un potenciómetro.

Ventajas de los electrodos de ión selectivo:

- Bajo costo
- Facilidad de operación
- Determinan la concentración de iones en soluciones acuosas
- Extenso campo de aplicación
- Manejan amplios rangos de concentración de iones
- No se ven afectados por interferencias relativas al color de la solución
- Pueden alcanzar niveles de exactitud de ± 2 o 3 % para algunos iones
- Pueden medir iones positivos y negativos
- Las soluciones acuosas en las que trabajan pueden tener un amplio rango de temperaturas
  1. Se construye una pila galvánica conectando una barra de cobre sumergida en una disolución
de Cu2+ 1 M con una barra de cadmio sumergida en una disolución de Cd 2+ 1 M. Halla la FEM de
esta pila.

2. Determina si la reacción redox que se expresa mediante la ecuación iónica siguiente es espontánea o no, en
condiciones estándar.
Cu2+ (aq) + Cr(s)   Cu(s) + Cr3+ (aq).

3. Se construye una pila com Ni+2 / Ni y Zn 2+/Zn, indicar catodo, el ánodo, escriba las relaciones y calcule la FEM de la
pila
 Molaridad y Normalidad
• Hay muchas formas de expresar la concentración de una solución pero
la molaridad y la normalidad generalmente se utilizan en las soluciones
que se usan en el análisis volumétrico.
• Molaridad (M): mol/L o mmol/mL
• Normalidad (N): eq/L o meq/mL
En las reacciones redox es necesario conocer el tipo y la estequiometría de
la reacción para saber cuantos electrones se transfieren en cada una de las
semireacciones.
 (MnO4)-1 + 8H+ + 5e-  Mn+2 + 4H2O

Estos es: 1mol de KMnO4 tiene 5 equivalentes

158 g de KMnO4 tienen 5 equivalentes
peso equivalente= 158/5 = 31.6 g/eq

(C2O4)-2  2CO2 + 2e-

Estos es: 1 mol de Na2C2O4 tiene 2 equivalentes
134 g de Na2C2O4 tiene 2 equivalentes
Peso equivalente = 134g/2 = 67 g/eq
 Algunos pesos equivalentes
Sustancia Reacción Peso equivalente
Br2 Br2 + 2e-  2Br-1 160/2
MnO2 MnO2 + H+ + 2e-  Mn+2 + 2H2O 87/2
Na2S2O3 2(S2O3 )-2  (S4O6)-2 + 2e- 158/1
HNO3 (NO3)-1 + 4H+ + 3e-  NO + 2H2O 63/3
FeSO4 Fe+2  Fe+3 + 1e- 152/1
H2O2 H2O2 + 2H+ + 2e-  2H2O 34/2
KI 2I-1  I2 + 2e- 166/1
KMnO4 (MnO4)-1 + 2H2O + 3e-  MnO2 + 4OH-1 158/3
KMnO4 MnO4-1 + 8H+ + 5e-  Mn+2 + 4H2O 158/5
K2Cr2O7 Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O 294.2/6
• Se prepara 500 mL de una solución mezclando 2.5g
de KMnO4. ¿Cuál es la concentración molar y normal
si la sustancia se utiliza en la siguiente ecuación
química?
2KMnO4 + 8H2SO4 + 5Na2C2O4  2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O + K2SO4 + 5Na2SO4

Moles = 2.5g/158g*mol-1 = 0.01582 mol de KMnO4

M = 0.01582 mol / 0.5L = 0.032 M
Equivalentes= 0.01582mol x 5 = 0.0791 eq
N = 0.0791 eq / 0.5 L = 0.158 N
• Se preparan 250 mL de una solución acuosa mezclando
5.8g de oxalato de sodio, Na2C2O4. Esta solución se
utilizará en la siguiente reacción química. Calcule la
concentración molar y normal de la solución.
2KMnO4 + 8H2SO4 + 5Na2C2O4  2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O + K2SO4 + 5Na2SO4

Moles = 5.8g/134 g*mol-1 = 0.0432 mol

M = 0.0432/ 0.25L = 0.173 M
Equivalentes= 0.0432mol * 2 = 0.0864 eq
N = 0.0864eq / 0.25L = 0.346 N
 BALANCE DE LAS REACIONES REDOX
• Los cálculos en el análisis volumétrico necesitan la
ecuación balanceada.
• Método de las semireacciones:
a. Escribir la ecuación general
KMnO4 + H2SO4 + Na2C2O4  MnSO4 + CO2 + H2O + K2SO4 + Na2SO4

b. Halle los número de oxidación de cada átomo

KMnO4 + H2SO4 + Na2C2O4  MnSO4 + CO2 + H2O + K2SO4 + Na2SO4

+1 +7 -2 +1 +6 -2 +1 +3 -2 +2 +6 -2 +4 -2 +1 -2 +1 +6 -2 +1 +6 -2
c. Escribir la ecuación en forma iónica omitiendo los iones
que no cambian su número de oxidación
+7 +3 +4
(MnO4)-1 + (C2O4)-2  Mn+2 + CO2

d. Escribir por separado la reacción oxidante y la

reductora. (medias reacciones o semireacciones) e
indicar si es en medio ácido o básico

(MnO4)-1  Mn+2 (medio ácido)

(C2O4)-2  CO2 (medio ácido)
e. Balancear cada semireacción en número de átomos,
primero de los que cambian de número de oxidación
y luego H y O de acuerdo a si el medio es ácido o
básico. MEDIO O H
Ácido Se equilibran con 1 Donde falten se
H2O por cada O colocan H+
Básico Se equilibran con 2 Los que falten se
OH- por cada O coloca H2O

(MnO4)-1 + 8H+ Mn+2 + 4H O

2

(C2O4)-2  2CO2
f. Colocar en cada semireacción la cantidad de
electrones que se transfieren y luego se igualan
los electrones que se ganan o se pierden.
+7
((MnO4)- + 8H+ + 5e-  Mn+2 + 4H2O ) X 2
+3 +4
Se suman las
semireacciones
((C O )2-  2CO + 2e- ) X 5
2 4 2

2(MnO4)-1 + 16H+ + 10e- + 5(C2O4)-2  2Mn+2 + 8H2O + 10CO2 + 10e-

g. Escribir la ecuación molecular con los coeficientes
obtenidos en la suma de las medias reacciones y se
completa el balance por tanteo o simple inspección.

2KMnO4 + 8H2SO4 + 5Na2C2O4  2MnSO4 + 10CO2 + 8H2O + K2SO4 + 5Na2SO4

 NO3- N2O + O2
Básico
 INDICADORES EN REACCIONES REDOX
• Hay dos tipos de sustancias para la detección visual del punto
final de la titulación
1. Indicadores específicos
2. Indicadores Redox
 Indicadores específicos
• Responden a la aparición o desaparición de una
sustancia o especie en el transcurso de la valoración.
– KMnO4 autoindicador – color violeta
– Almidón: complejo azul oscuro con yodo (I2)
– Ion SCN-1 complejo rojo con Fe+3 y Ti +3

KMnO4 Almidón y yodo

Tiocianato férrico
 Indicadores Redox
• Son sustancias sensibles al potencial redox del
sistema, cambian de color al oxidarse o reducirse.

Punto de equivalencia

Energía Potencial del sistema

Indicador oxidado + ne-  Indicador reducido

 Algunos indicadores redox
Indicador Color Color Potencial Condiciones Usos
oxidado reducido transición
(V)
Ferroína o Azul Rojo + 1.02 H2SO4 1M Titulaciones
Complejo de 1.10- palido con Ce(IV)
fenantrolina con
hierro (II)
5-nitro-1,10- Azul Rojo + 1.25 H2SO4 1M
fenantrolina con pálido violáceo
hierro (II)
5-metil-1.,10- Azul Rojo *1.02 H2SO4 1M
fenantrolina de pálido
hierro (II)
Ácido Rojo Incoloro + 0.85 Ácido Titulaciones
difenilamonosulfó violáceo diluido con Cr2O7-2
-nico
Azul de metileno Azul Incoloro +0.36 Ácido 1M
• La ferroína es el más cercano al indicador
redox ideal; las características ideales de un
indicador redox son:
– Reacción rápida y reversible
– Cambio de color muy marcado
– Soluciones estables y su forma oxidada es
bastante inerte frente a agentes oxidante fuertes.
– Se prepara fácilmente.
 Reactivos auxiliares
• Por lo general el elemento que se va a analizar se
encuentra en varios estados de oxidación en la
muestra o en un estado de oxidación diferente al que
se requiere para la titulación, entonces se deben
pasar al estado adecuado por medio de agentes
oxidantes o reductores antes del análisis.
• El exceso de estos agentes Redox auxiliares debe
removerse antes del análisis.
 Reductores Auxiliares
• Sulfito de sodio (Na2SO3) y dióxido de sulfuro
(SO2) en medio ácido (E°=0.17V). El exceso se
renueve por burbujeo con CO2, o por
ebullición.
Metal Cambio
Talio Tl+3  Tl +1
Arsénico As+5  As+3
Antimonio Sb +5  Sb+3
Vanadio V+5  V+4
Selenio y telurio Ion  elemental
Hierro Fe +3  Fe+2
Con tiocinato como catalizador
• Cloruro estannoso, SnCl2: para la reducción de hierro
(III) para la titulación con cerio (IV) o dicromato, en
presencia de HCl en caliente
2Fe+3 + SnCl2 + 2Cl-1  2Fe+2 + SnCl4

El SnCl2 se adiciona lentamente hasta que el color

amarillo del Fe+3 desaparece. El exceso de Sn+2 se
elimina con HgCl2 en frío, si se produce Hg elemental
(color gris) se descarta la muestra y se vuelve a
empezar.
. También se utiliza para reducir, As+5 a As+3 ; Mo+6 a
Mo+5 ; y con catalizador de FeCl3 para U+6 a U+4
• Reductores metálicos: generalmente se usan en
forma granulada en una columna por donde pasa la
solución de la muestra, luego la muestra se eluye o
se saca de la columna con ácido diluido. Hay que
tomar precauciones si el metal reducido en la
muestra luego se oxida rápidamente con el aire o
reacciona con el medio ácido.

Reductor Elemento reducido

Zn(Hg)- amalgama- reductor de Fe+3 a Fe+2 ; Cr+6 a Cr+2; Cr+3 a Cr+2;
Jones Ti+4 a Ti+3 ; V+5 a V+2 ; Cu+2 a Cu+1
Ag (HCl 1M) reductor de Walden Fe+3 a Fe+2 ; Mo+6 a Mo+5 ; U+6 a U+4
; V+5 a V+2 ; Cu+2 a Cu+1
Al Ti+4 a Ti+3
Pb Sn+4 a Sn+2; U+6 a U+4
Cd (ClO3)-1 a Cl-1
 OXIDANTES AUXILIARES
• Se necesitan oxidantes muy fuertes para oxidar la
mayoría de los metales.
Agente oxidante Elemento oxidado
HClO4 (anhídro y caliente) Cr+3 a ion dicromato- (Cr2O7)-2
K2S2O8 Cr+3 a ion dicromato- (Cr2O7)-2
V+4 a V+5 ; Ce+3 a Ce+4 ; Mn+2 a (MnO4)-1

Br2 Tl+1 a Tl+3 ; I-1 a (IO3)-1

KMnO4 V+4 a V+5 ; Cr+3 a Cr+6
H2O2 Fe+2 a Fe+3 ; Co+2 a Co+3 ; Cr+2 a Cr+6 .
NaBiO3 Mn+2 a (MnO4)-1
 Agentes reductores patrón
Por lo general se utilizan en métodos indirectos

• Soluciones de hierro (II): a partir de sulfato de amonio y

de hierro (II), Fe(NH4)2(SO4)2.6H2O o sal de Mohr en
H2SO4 0.5M, o de sulfato de hierro (II) y etilendiamina
FeC2H4(NH3)2(SO4)2.4H2O (sal de Oesper).
• Se adiciona un exceso de la solución de Fe+2 y el exceso
se titula con dicromato de potasio o cerio+4
• Solución de tiosulfato de sodio: Na2S2O3 . Es un
agente reductor moderado y se utiliza para
determinar sustancias oxidantes por procedimiento
indirecto que utiliza yodo como intermediario.

2(S2O3)-2  (S4O6)-2 + 2e-

• Aplicaciones de las soluciones de tiosulfato en
métodos indirectos.
Analito Semirreacción Condición
IO4-1 IO4-1 + 8H+ + 7e-  ½ I2 + 4H2O Medio ácido
IO3-1 IO3-1 + 6H+ + 5e-  ½ I2 + 3H2O Ácido fuerte
BrO3-1 , ClO3-1 XO3-1 + 6H+ + 6e-  X-1 + 3H2O
Br2, Cl2 X2 + 2I-1  I2 + 2X-1
NO2-1 HNO2 + H+ + e-  NO(g) + H2O
Cu+2 Cu+2 + I-1 + e-  CuI (s)
O2 O2 + 4Mn(OH)2 (s) + 2H2O  4Mn(OH)3 (s) Medio básico
4Mn(OH)3 (s) + 3H+ + e-  Mn+2 + 3H2O Medio ácido
O3 O3 (g) + 2H+ + 2e-  O2 (g) + H2O
 Agentes oxidantes patrón
• La elección del oxidante depende de la fuerza del
analito como reductor, velocidad de reacción,
estabilidad del oxidante patrón, costo y disponibilidad
del indicador apropiado.
Oxidante Producto Potencial Valorado con Indicador
KMnO4 Mn+2 +1.51 Na2C2O4 MnO4-1
KBrO3 Br-1 +1.44 Patrón primario α-naftoflavona
Ce+4 Ce+3 1.44 Na2C2O4 Ferroína
K2Cr2O7 Cr+3 1.33 Patrón Ácidodifenil-
aminosulfónico
I2 I-1 0.54 Na2S2O3 almidón
 YODIMETRÍA
• Se denomina a titulaciones con yodo (I2); el yodo es un agente oxidante
moderado y se utiliza para titular agentes reductores fuertes.
• Titulaciones en medio neutro y suavemente alcalinas (pH 8.0)
• El yodo es poco soluble así que la solución se prepara con KI para formar
el ion I3-1 (triyoduro)
I2 + I-1  I3-1
• Las soluciones de yodo son inestables:
– Se oxida con el aire
– El yodo se sublima
– Reacciona lentamente con sustancias orgánicas.
(no usar tapones de caucho)
•Las soluciones de yodo se valoran con tiosulfato de
sodio anhídro o tiosulfato de bario monohidratado

I3-1 + 2(S2O3)-2  3I-1 + S4O6-2

•O  

−2 − −2
 
𝐼 3 − +2 𝑆 2 𝑂 3 → 3 𝐼 +𝑆 4 𝑂 6

5.00 mL de la solución de KIO3 0.0100 M:

reactivo limitante
 Aplicaciones yodimétricas
Sustancia a determinar Reacción o semirreacción
H2S H2S + I2  S + 2I- + 2H+
SO3-2 SO3-2 + I2 + H2O  SO4-2 + 2I- + 2H+
Sn+2 Sn+2 + I2  Sn4+ + 2I-
N2H4 N2H4 + 2I2  N2 + 4H+ + 4I-
As+3 (H2AsO3)-1 + I2 + H2O  (HAsO4)2- +2I- + 3H+
Ácido ascórbico C6H8O6  C6H6O6 + 2H+ + 2e-
Sb H3SbO3 + H2O  H3SbO4 + 2H+ + 2e-
 -

-
• La pureza de una muestra de hidrazina, N2H4
(venenoso), se determina mediante titulación con
yodo. Se disuelve enagua 1.4286g del líquido
aceitoso y se diluye a 1 litro, se toma una alícuota de
50.00mL y se titula con 42.41 mL del estándar de
yodo . El yodo se estandarizó con 0.4123g de As2O3
óxido de arsénico a pH 8.0 y consumió 40.28 mL
del yodo. ¿Cuál es el porcentaje de pureza de la
hidrazina?
1. Estandarización de la solución de yodo:
(H2AsO3)-1 + I2 + H2O  (HAsO4)2- + 2I- + 3H+

0.4123g As2O3* 1 mol = 2.08X10-3 moles As2O3

197.85g
Tener en cuenta la siguiente reacción:
As2O3 + 3H2O  2H3AsO3

2.08X10-3 moles As2O3 * 2 mol I2 = 4.16x10-3 mol I2

1 mol As2O3
Myodo = 4.16x10-3 mol I2 / 0.04028L = 0.103 M
2. Análisis:
N2H4 + 2I2  N2 + 4H+ + 4I-

0.04241L * 0.103M = 4.368*10-3 mol I2

4.368*10-3 mol I2 * (1 N H /2 I ) = 2.184*10-3 mol N H
2 4 2 2 4

2.184*10-3 mol N H *(1000mL/ 50.00mL) = 0.04368mol N2H4

2 4

0.04368mol N2H4 * 32 g/mol = 1.3978 g hidracina

% pureza = (1.3978 / 1.4286)*100 = 97.84%

 YODOMETRÍA
• El ion yoduro es un agente reductor débil y
reduce agentes oxidantes fuertes, pero no se
usa como titulante por la falta de un sistema
indicador adecuado, así, se adiciona un exceso
de yoduro (I-1), se produce yodo en una
cantidad equivalente al oxidante y el I2 se
titula con tiosulfato de sodio.
6I- + Cr2O72- + 14H+  2Cr+3 + 3I2 + 7H2O
I2 + 2S2O42-  2I- + S4O62-
• Se analiza yodométricamente una muestra de 0.200g que
contiene cobre. El cobre (II) se reduce a cobre (I) por el
yoduro. ¿Cuál es el porcentaje de cobre en la muestra si se
consumieron 20.0 mL de Na2S2O3 0.100M en la titulación
del yodo liberado?
2Cu+2 + 4I-  2CuI + I2
I2 + 2S2O42-  2I- + S4O62-

0.100M * 0.0200L = 2x10-3 mol tiosulfato

2x10-3mol Na S O *(1mol I2/ 2mol Na S O ) = 1x10-3 mol I2
2 2 3 2 2 3

1x10-3 mol I2 * (2mol Cu+2 / 1molI2) = 2x10-3 mol Cu+2

2x10-3molCu+2 *(63.55g / 1mol) = 0.1271 g Cu
% Cu = (0.1271g / 0.200g) * 100 = 63.55% p/p
• El punto final se determina con una solución de
almidón, la desaparición del color azul oscuro del
complejo almidon-I2 indica el final de la titulación.
• El almidón se agrega poco antes del punto final
(color amarillo claro) cuando el yodo está a baja
concentración.
 Determinaciones yodométricas
Analito Reacción con yoduro
MnO4-1 2MnO4-1 + 10 I-1 + 16H+  2Mn+2 + 5I2 + 8H2O
Cr2O72- Cr2O72- + 6 I-1 + 14H+  2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
IO3-1 IO3-1 + 5 I-1 + 6H+  3I2 + 3H2O
BrO3-1 BrO3-1 + 6 I-1 + 6H+  Br-1+ 3I2 + 3H2O
Fe+3 Fe+3 + 2I-1  2Fe+2 + I2
H2O2 H2O2 + 2I-1 + 2H+ cat Mo(VI) 2H2O + I2
Cu+2 2Cu+2 + 4I-1  2CuI + I2
HNO2 2HNO2 + 2I-1  I2 + 2NO + H2O
O3 O3 + 2I-1 + 2H+  O2 + I2 + H2O
HClO HClO + 2I-1 + H+  Cl-1 + I2 + H2O
Cl2 Cl2 + 2I-1  2Cl-1 + I2
• 5.00-mL de muestra de un líquido blanqueador se diluye en
100 mL. Una porción de 25-mL se trasfiere a un Erlenmeyer
que contiene un exceso de KI, el OCl– se reduce a Cl– y se
produce I3-. El I3- se determina por titulación con 0.09892 M
de Na2S2O3, gastando 9.96 mL hasta cambio del indicador
almidón. Reporte la concentración mgNaClO/mL en el
blanqueador.
 Factor de dilución
fac
• La pureza de una muestra de oxalato de sodio , Na 2C2O4, se
determina titulando una solución estándar de KMnO 4. Si
0.5116-g de muestra requieren 35.62 mL of 0.0400 M KMnO 4
para el punto final de la titulación . Cual es el % p/P de
Na2C2O4 en la muestra.
IO3- + 8 I- + 6 H+ → 3 I3- + 3 H2O

AA + I3- → DHA + 2 H+ + 3 I-

2 S2O3 2- + I3- → 3 I- + S4O6-2

• La cantidad de acido ascórbico , C6H8O6, en un jugo de naranja
se determine por la oxidación de acido ascórbico a
dehidroascorbico, C6H6O6, con una cantidad conocida de I3-,
y titulando en retroceso el exceso de I 3- adicionado con
Na2S2O3. 5.00-mL de jugo de naranja fue filtrado y tratado con
50.00 mL of 0.01023 M I3- . Después de la oxidación se titulo
el I3- restante con 13.82 mL of 0.07203 M Na 2S2O3. reporte la
concentración de ascórbico en mg/100 mL.
Por cada De jugo
Aplicaciones en al determinación de oxigenino disuelto OD.
 Paso 1.

Paso 2

Paso 3
Sustituye o reacciona con un mol de 
electrones en una reacción redox.

equivalentes
O-2  
=8
Se deposita o se libera cuando circula 
mol de electrones
O-2
32/4

*100 mg *1000
CUALES SON LAS CAUSAS DE LA DISMINUCIÓN DE OXIGENO EN AGUA

Valores Aceptables_______
 Con KMnO4
• Es un agente oxidante fuerte y actúa como
autoindicador.(permanganometría)
• Se estandariza comúnmente con oxalato de sodio
(estándar primario) en medio ácido.
5H2C2O4 + 2MnO4-1 + 6H+  10CO2 + 2Mn+2 + 8H2O

La semirreacción del permanganato es:

MnO4-1 + 8H+ + 5e-  Mn+2 + 4H2O

Se utiliza para analizar hierro, calcio, oxalatos, peróxido de

hidrógeno.
• El calcio de una muestra de 5mL de suero se
precipita con CaC2O4 con oxalato de amonio. El
filtrado precipitado se disuelve en ácido, la
solución se calienta y se titula el oxalato con
4.94mL de KMnO4 0,001M. Calcule la
concentración del Ca en el suero en meq/L.
0.001M *0.00494L = 4.94x10-6 mol KMnO4
4.94x10-6molKMnO4*(5molC2O4-1/2MnO4-1)=1.235x10-5mol C2O4-1
1.235x10-5mol C2O4-1 = 1.235x10-5mol Ca+2
1.235x10-5mol Ca+2 * (2 equi/ 1mol Ca+2)= 2,47x10-5 equi Ca+2
2.47x10-5 equi Ca+2 *(1000meq/1eq)/0.005L = 4.94 meq/L Ca+2
 Con K2Cr2O7
• Es un agente oxidante un poco más débil que el permanganato y es
estándar primario.
• Cómo indicador se utiliza el sulfonato de difenilamina
• Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O

• Se utiliza para determinar hierro, materia orgánica (DQO- demanda

química de oxígeno)
• La cantidad de Fe existente en 0.4891g de una mena se
disolvió en HCl y el hierro se llevó al estado de oxidación +2
con el reductor de Jones. La valoración hasta punto final con
difenilamina del ácido sulfónico necesitó 36.92mL de K2Cr2O7
0.02153M. ¿Cuál es el porcentaje en peso del hierro como
F2O3 en la muestra?

Cr2O72- + 14H+ + 6e-  2Cr3+ + 7H2O

(Fe+2  Fe+3 + e- )6
Cr2O72- + 14H+ + 6Fe+2  2Cr3+ + 6Fe+3 + 7H2O
 0,03692L * 0,02153M = 7.95x10-4 mol K Cr O 2 2 7

7.95x10-4 mol K Cr O *(6 Fe+2 / 1 K2Cr2O7) = 4.77x10-3 mol Fe

2 2 7
+2

4.77x10-3 mol Fe *(1mol Fe O /2mol Fe)= 2.385x10-3 mol Fe O

+2
2 3 2 3

2.385x10-3mol Fe O *(159.7g/1mol)= 0.381g Fe2O3

2 3

%p/p = (0.381g Fe2O3/0.4891g)*100

%p/p = 77.9%
• Un análisis cuantitativo de etanol, C2H6O, se lleva a cabo con un
titulación en retroceso por redox. El Etanol es oxidado a acido acético
, C2H4O2, usando un exceso de dicromato, Cr2O72-, el cual es reducido a
Cr3+. El exceso de dicromato des titulado con Fe2+, dando Cr3+ y Fe3+
como productos. En un análisis típico 5.00-mL de un licor se diluye a
500 mL un balón aforado. Una alícuota de 10.00-mL se destila y el
etanol se colecta en una solución acida que contiene 50.00 mL de
0.0200 M K2Cr2O7. La titulación en retroceso del Cr2O72- que no
reacciono gasta 21.48 mL of 0.1014 M Fe2+. Calcule el % en peso de
etanol en el licor.
•   -2 0

46 8
Moles totales
Volumen total

alícuota
 Con Cerio (IV)
• Es un agente oxidante fuerte y su potencial depende del
ácido en el que esté disuelto, en ácido sulfúrico (1.44V) o
en perclórico (1.70V).
• La sal (NH4)2Ce(NO3)6 , hexanitratocerato de amonio es un
patrón primario.
• Su principal desventaja es el costo.
• Se usa la ferroína como indicador en sulfúrico, o
nitroferroína en perclórico.
• Otras sales: sulfatocerato de amonio , (NH4)4Ce(SO4)4 .
2H2O; nitratocerato de amonio, (NH4)2Ce(NO3)6 y óxido
cérico hidratado, CeO2.4H2O. Estas se deben estandarizar.
• Se titula una alícuta de 50.00mL de una solución que
contiene Fe(NH4)2SO4 con Ce(SO4)2 0.0893 en ácido
perclórico. Las reacciones son
Ce+4 + e-  Ce+3
Fe+2  Fe+3 + e-
En la titulación se necesitaron 27.63mL de la solución
de Ce+4 ¿Cuál es la concentración molar de Fe+2 en la
solución?

Sulfato de cerio (IV)

0.02763L*0.0893M = 2.47x10-3mol Ce+4

2.47x10-3molCe+4 = 2.47x10-3mol Fe+2

M = 2.47x10-3mol Fe+2 /0.050L

M = 0.05 M Fe+2