•Estudio del fósforo:

- Perspectivas general de la química del fósforo.

- Estado natural 2 horas
- Obtención industrial del fósforo
- Estructura y alotropía
- Propiedades físicas y químicas
•Hidruros de fósforo: fosfina
•Combinaciones oxigenadas:
- Óxidos, oxoácidos y oxosales: ácido fosfórico y
fosfatos.
•Haluros de fósforo

Aunque pertenecen al mismo grupo de la tabla periódica, el nitrógeno y el fósforo

tienen propiedades físicas y químicas muy diferentes: además de las ya
comentadas en el tema 5, el nitrógeno es muy inerte y el fósforo en cambio es
muy reactivo.
También se diferencian en el comportamiento redox de sus compuestos: mientras
que los estados de oxidación más altos del nitrógeno son fuertemente oxidantes
en disolución ácida, los del fósforo son muy estables. De hecho, el estado de
oxidación más alto del fósforo es el más estable desde el punto de vista
termodinámico, y el estado de oxidación más bajo es el menos estable; esto es,
lo contrario de lo que ocurre en la química del nitrógeno.

Rayner–Canham, G. “Química Inorgánica Descriptiva” 2º Ed.; Pearson Educación, 2000

 Fósforo blanco Fósforo rojo

Arsénico Antimonio Bismuto

¾ Estadonatural :
fluoroapatito Ca5(PO4)3F
hidroxiapatito Ca5(PO4)3(OH) roca de fosfato
cloroapatito Ca5(PO4)3Cl

¾ Preparación:Tratamiento de roca fosfórica con carbón y sílice en un horno

eléctrico a 1500ºC. El fósforo se separa por condensación de su vapor con agua
fría. Gran consumo de energía eléctrica.
2 Ca3(PO4)2 (s) + 6 SiO2 (s) + 10 C (s) o P4 (g) + 6 CaSiO3 (l) + 10 CO(g)
 ¾Formasalotrópicas:blanco, negro y rojo

•Fósforo blanco:el más común. Se obtiene en el proceso de síntesis a alta

temperatura, por enfriamiento rápido del vapor
• Especie molecular; constituida por moléculas tetraédricas P4 discretas
• Muy reactivo y tóxico. Arde al aire Ÿ quimioluminiscencia
• Mantener bajo agua
• Soluble en disolventes orgánicos
• No es la forma estable del elemento

•Fósforo negro: forma termodinámicamente más estable.

-polímero laminar, exfoliable.
-brillo metálico y conductor.
-no se inflama espontáneamente al aire.
-mucho menos reactivo y venenoso que el blanco.

Pblanco 12000 atm Pnegro (ortorrómbico)

200-300°C
 •Fósforo rojo: forma comercial del fósforo.
-polímero, cadenas indefinidas.
' -mayor estabilidad.
Pblanco sin aire Projo -estable al aire.
UV
-muy insoluble en la mayoría de los disolventes

Enlaces que rompen

¾Reactividad: muy dependiente del tipo de fósforo. El P4 es el

más reactivo. El P(rojo) necesita calentamientos prolongados.

1) Estabilidad al aire: El P blanco es muy reactivo y se inflama

espontáneamente:
aire seco aire húmedo
P4 (s) + 5 O2 (g) P4O10 (s) H2O H3PO4

El P negro es poco reactivo, se incendia con dificultad.

-El P rojo es estable al aire, se inflama a T>400°C

¾Reactividad:

2) Con elementos:
•Con no metales
O2 H2O
P blanco P4O6 , P4O10 oxoácidos
rojo

S H2O
X2

PX3 , PX5
P4 S3 , P4 S5
P4S7 , P4S10

•Con metales Ÿ fosfuros

x/4 P4 + y M o My Px (Na 3P, AlP...)

¾Reactividad:

3) En disolución acuosa:

Con ácidos:
-Con ácidos no oxidantes, no reacciona.
-Con ácidos oxidantes:
¼ P4 + 5 HNO3(c) o H3PO4 + 5 NO2 + H2O
½ P4 + 5 H2SO4(c) o 2 H3PO4 + 5 SO2 + 2 H2O

Con bases: dismutación

P4 + 3 NaOH (ac) + 3 H2O ' PH3 + 3 NaH2PO2
fosfina hipofosfito sódico
 • Gas incoloro difícil de licuar
• Muy tóxico P
• Muy reactivo 93 º

¾Obtención:
• fosfuro de un metal muy electropositivo con agua:
Ca3P2 (s) + 6 H2O (l) o 2 PH3 (g) + 3 Ca(OH)2 (ac)
• hidrólisis alcalina de fósforo blanco:
'
P4 + 3 NaOH (ac) + 3 H2O PH3 + 3 NaH2PO2
hipofosfito sódico
• pirólisis de ácido fosforoso:
4 H3PO3 200 º C PH3 + 3 H3PO4

¾Reactividad:

• El gas puro arde al aire a 150°C, aproximadamente:

PH3 + 2 O2 o H3PO4
• Base más débil que amoniaco:
PH3(g) + H2O(l)  PH4+ (aq) + OH (aq) Kb = 10-26
• El ion PH4+, presente en las sales de fosfonio, es un ácido fuerte.

¾Aplicaciones:

• Fosfinas sustituidas, R3P: Ÿ bases de Lewis

importantes reactivos en
la química de los metales
de transición
P4O6 H = -2270 kJ/mol P4O10 H = -3010 kJ/mol
• Ambos son sólidos blancos.
• Se producen por reacción del fosforo blanco, a temperatura
ambiente, con defecto o exceso de oxígeno.

• Son óxidos ácidos y anhídridos:

P4O6 (s) + 6 H2O (l) o 4 H3PO3 (ac)
P4O10 (s) + 6 H2O (l) o 4 H3PO4 (ac)
Reacción muy violenta: excelente agente desecante

H2SO4 SO3
HNO3 + P4O10 N2O5
HClO4 Cl2O7
 ac. hipofosforoso ac. fosforoso ac. fosfórico
H3PO2 H3PO3 H3PO4

IUPAC ac. fosfínico ac. fosfónico ac. fosfórico

SALES hipofosfitos fosfitos fosfatos

carácter monoprótico diprótico triprótico

ácido débil débil débil

¾Estabilidadtérmica:
' O O
3 H3PO2 2 H3PO4 + PH3
' P P
4 H3PO3 3 H3PO4 + PH3 O
HO OH
OH HO
'
2 H3PO4 240º C H4P2O7 + H2O ac. pirofosfórico
ac. pirofosfórico

Ácido fosfórico
• El ácido puro es un sólido (p.f. 42ºC). El producto comercial: disolución acuosa al
85 %. Liquido viscoso altamente asociado por enlace hidrógeno.
•Obtención:
P4O10 (s) + 6 H2O (l) o 4 H3PO4 (ac)
PCl5 (s) + 4 H2O (l) o H3PO4 (ac) + 5 HCl(ac)
Ca3(PO4)2 (s)+ 3 H2SO4 (ac) o 2 H3PO4 (ac) + 3 CaSO4 (s)
• Carácter no oxidante del ácido. A pesar de tener al elemento en el estado de
oxidación mas alto
• Comportamiento en disolución acuosa
±H+ – ±H+ ±H+
H3PO4 H2PO4 HPO42– PO43–
PO43– (ac) + H2O (l) ' HPO42– (ac) + OH– (ac)
HPO42– (ac) + H2O (l) ' H2PO4– (ac) + OH– (ac)

Gráfica que muestra las

concentraciones relativas de
las especies fosfato en
función del pH.
Rayner–Canham, G., Overton, T.
“Descriptive Inorganic Chemistry” 5ª Ed.;
W.H. Freeman, 2010.

• Disoluciones amortiguadoras
H2PO4– (ac) + H2O (l) ' H3O+ (ac) + HPO42– (ac)

Cl
• PCl3: liquido incoloro. Cl
P
P Cl
• PCl5: sólido blanco. Cl Cl
Cl
Cl
Cl
• Se obtienen por halogenación directa :
Cl2
1/4 P4 (s) + Cl2 (g) o PCl3 (l) PCl5(s)

• Sensibles al agua y humedad:

PCl3 (l) + 3 H2O (l) o H3PO3 (l) + 3 HCl (g)
PCl5 (s) + 4 H2O (l) o H3PO4 (l) + 5 HCl (g)
-G
Cl G+
H
PCl5 + H2O o OPCl3 + 2 HCl +
P G O G+
H
+ 3 H2O Cl -G

H3PO4 + 3 HCl
 Hidrólisis comparativa de los tricloruros de P y de N

• Procesos de oxidación
PCl3 sufre con facilidad procesos de oxidación frente a:
O2 o oxitrihaluro (OPCl3 - cloruro de fosforilo)
Cl2 o pentahaluro (PCl5)
S o sulfotrihaluro (SPCl3 - cloruro de tiofosforilo)

• Propiedades ácido-base
Trihaluro: ácido y base de Lewis.
Pentahaluro: ácido de Lewis fuerte. Puede actuar como
base cediendo iones haluro.
Algunos ácidos polifosfóricos lineales

Ác. Pirofosfórico H4P2O7

Ác. Tripolifosfórico H5P3O7

Ác. Tetrapolifosfórico H6P4O13

Algunos ácidos polifosfóricos cíclicos (metafosfóricos)

Ác. Trimetafosfórico, H3P3O9 Ác. Tetrametafosfórico, H4P4O12