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energía en reactores
químicos
Basado en: Charles G. Hill, Jr. and Thatcher W.
Root, Introduction to Chemical Engineering
Kinetics and Reactor Design, 2 ed., Chapter
10, Wiley, 2014.
Balance de energía aplicado a reactores
𝑑 𝐸 químicos
𝑣 𝑔 𝑣 𝑔
2 2
=𝑄
˙ −𝑊
𝑑𝑡
𝑠𝑖𝑠
˙ + ∑ 𝑚
˙ h + + 𝑧 −
𝑒 𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑚
∑ ˙ h𝑒+ (+ 𝑒
𝑒
𝑧 (1)
2 𝑔𝑐 𝑔𝑐 𝑒 ) 𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
𝑠 ( 𝑠
2 𝑔𝑐
𝑠
𝑔𝑐 𝑠 )
donde: gnifica
n to s i
El pu
: energía interna de un volumen de control del sistema a investigar
de r i v a da con
la al
: tiempo respecto
: tiempo
velocidad de transferencia de calor desde el entorno hacia el sistema
s
: Las letra
velocidad a la cual se realiza trabajo sobre el entorno por el sistema
m i n ú s culas
: flujo másico
denotan
: entalpía por unidad de masa i ed a de s por
prop
: energía cinética por unidad de masa d a d d e masa
i
un entrada
: energía potencial gravitacional por unidad de masa e=
salida s=
Balance de energía aplicado a reactores
químicos
Para reactores continuos (en estado estable):
0
𝑑 2 2
𝐸 𝑠𝑖𝑠 𝑣𝑒 𝑔 𝑣𝑠 𝑔
𝑑𝑡
=𝑄 − 𝑊 + ∑ 𝑚
˙ ˙
𝑒 𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
(
˙ 𝑒 h𝑒+ +
2 𝑔𝑐 𝑔𝑐 )
𝑧𝑒 − ∑ 𝑚
𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
(
˙ 𝑠 h 𝑠+ +
2 𝑔𝑐 𝑔 𝑐
𝑧𝑠 )
entonces:
𝑣 𝑠2 𝑔 𝑣 2
𝑔
𝑄
˙ −𝑊
˙ =∑ 𝑚
𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
h
˙𝑠 𝑠(+ +
2 𝑔𝑐 𝑔𝑐
𝑧 𝑠 −) ∑
𝑒 𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
𝑚(h
˙𝑒 𝑒 +
𝑒
+
2 𝑔𝑐 𝑔𝑐 )
𝑧 𝑒 (2)
Balance de energía aplicado a reactores
químicos
Como en la mayoría de casos, los términos de energía cinética,
energía potencial y trabajo no son significativos:
(3)
∑ 𝑚˙ 𝑒 = ∑ 𝑚˙ 𝑠 (4)
𝑒 𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎 𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
Balance de energía aplicado a reactores
entonces (integrando químicos
respecto a ): Si hay múltiples flujos
de entrada y salida, se
deben utilizar técnicas
𝑄=𝑚 ∙ ∆ h(5)
de promedio
apropiadas para
emplear la ecuación
𝑞=∆
𝐻 (6)
¿En que casos los términos
de energía cinética, energía
donde: potencial y trabajo son
: cantidad de calor transferido por unidad de masa significativos?
: diferencia entre las entalpías por unidad de masa de las corrientes de salida y
entrada
El cambio de entalpía
incluye efectos de:
-Calor sensible
-Calor de rxn
-En algunos casos,
efectos de presión
Balance de energía aplicado a reactores
químicos
Para reactores discontinuos:
0 0
𝑑 2 2
𝐸 𝑠𝑖𝑠 𝑣𝑒 𝑔 𝑣𝑠 𝑔
𝑑𝑡
=𝑄 − 𝑊 + ∑ 𝑚
˙ ˙
𝑒 𝑛𝑡𝑟𝑎𝑑𝑎
˙ 𝑒 h𝑒+( +
2 𝑔𝑐 𝑔𝑐
𝑧𝑒 − ∑ 𝑚
𝑠 𝑎𝑙𝑖𝑑𝑎
)
˙ 𝑠 h 𝑠+( +
2 𝑔𝑐 𝑔 𝑐
𝑧𝑠 )
entonces (integrando respecto a ): Para sistemas cerrados
∆ 𝐸 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =𝑄 −𝑊 (7)
donde:
: cambio en la energía total del sistema
: calor transferido desde el entorno hacia el sistema
: trabajo realizado sobre el entorno por el sistema
Balance de energía aplicado a reactores
químicos
Para reactores discontinuos:
Como en la mayoría de casos, el término de trabajo no es
significativo (volumen constante):
El subíndice V se usa para
∆ 𝐸 𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 =𝑄 𝑉 ( 8) indicar que se supone que el
volumen es sustancialmente
y como usualmente la diferencia entre constante.
energía interna y
entalpía no es significativa (en las reacciones donde sólo
intervienen sólidos y líquidos), entonces:
(9)
donde:
: diferencia entre las entalpías final e inicial del sistema
Reactores discontinuos
Condiciones: Composición y temperatura uniformes en todo el
reactor.
El tiempo de retención necesario para cambiar la conversión de
a
(10)
donde: La suposición clave en la que se basa el análisis de
conversión final diseño del reactor discontinuo es que el grado de
conversión inicial agitación es suficiente para garantizar que la
: volumen reactor composición y la temperatura del contenido sean
uniformes en todo el recipiente de reacción.
Reactores discontinuos
Para el funcionamiento a presión constante (relativamente
baja), no isotérmico, reacción en fase gaseosa es conveniente
aproximar el volumen del reactor.
(11)
donde:
temperatura a una conversión final dada
temperatura correspondiente a conversión cero expresadas en grados
absolutos
Reactores discontinuos
(13)
Paralíquidos a V y P constante, y reacciones en fase gaseosa que
se producen a P constante se cumple que:
= (14)
Donde: (15)
:grado de rxn
: cambio de entalpía por grado de
rxn.
C̄p: capacidades caloríficas por
unidad de masa
Reescribiendo la ecuación de forma más conveniente para
usar.
(16)
∫
𝑇𝑜
𝑚𝐶𝑝 𝑑𝑇 =∑ 𝑛𝑖
( ∫
𝑇𝑜
𝐶𝑝𝑖 𝑑𝑇
) los componentes
C̄pi: capacidades caloríficas
molar parcial de las especies
OJO:
• La suma se toma sobre todas las especies, incluidos los inertes.
• Para mezclas gaseosas que siguen el comportamiento ideal de la solución, las
cantidades molares parciales pueden reemplazarse por los valores de los
componentes puros
En términos de la conversión
Donde nA0 es el
número de moles
del reactivo
En el caso de una operación adiabática, la tasa de limitante.
transferencia de
calor es cero, Q=0
Donde y k=0,8
t=
de B
O sea que en cada ciclo debo alimentar A:
Q=
el delta de entalpía
Despejando T
(A)
(B)
Laecuación de diseño de un BATCH para hallar el tiempo de espera
requerido:
0,112993 h
El tiempo necesario para lograr esta reacción exotérmica bajo condiciones de funcionamiento
adiabáticas es
Comoen total se tienen 7000 h de operación y cada lote
demora 0,72 h entonces:
CONVERSIÓN DE LB A GRAMOS
g
• : temperatura de referencia
• : temperatura estándar (298 K)
𝑛 𝑛
• : coeficiente estequiométrico
∆ 𝐶𝑝=∑ 𝑣𝑖 𝐶𝑝𝑖
𝑖=1
|𝑝𝑟𝑜𝑑𝑢𝑐𝑡𝑜𝑠 𝑖=1
|
− ∑ 𝑣 𝑖 𝐶𝑝𝑖
𝑟𝑒𝑎𝑐𝑡𝑖𝑣𝑜𝑠
• : coeficiente estequiométrico
Especificaciones
• Hill • Ramírez, López
˙ 𝑇𝑜
𝑇 𝑜𝑢𝑡 𝑚
∑ ( 𝐹 𝑖𝐹 ∫
𝑇𝑜
𝐶𝑝
´ 𝑖 𝑑𝑇
) ∑ 𝐹 𝑖𝑜∫ 𝐶𝑝𝑖 𝑑𝑇
𝑖=1 𝑇
• Donde la suma implica las tasas de flujo • : flujos molares iniciales de cada especie
molal de salida
• : Calor específico de cada especie
Ejemplo
El Reactivo A se somete a una reacción de isomerización
esencialmente irreversible que obedece a una cinética de primer
orden:
A B
Tanto A como B son líquidos a temperatura ambiente y ambos
tienen puntos de ebullición extremadamente altos. Determine el
volumen del reactor necesario para producir 2 millones de libras
de B en 7000 h de operación
Si cada CSTR debe operar a 163 ° C y si la corriente de
alimentación debe consistir en A puro que ingresa a 20 °C,
determine los volúmenes del reactor y los requisitos de
transferencia de calor para:
a. un solo CSTR
b. tres CSTR idénticos en serie.
Datos
Ecuación de diseño para un
reactor CSTR
• Expresión de la tasa de reacción r = kCA 𝑉 𝐶 𝐴𝑜 𝑉 𝐶 𝐴𝑜 𝑋 𝐴
𝜏= = =
• Constante de velocidad a 163°C= 0.8 1/h 𝜗 𝑜 𝐹 𝐴𝑜 −𝑟𝐴
La velocidad de reacción −𝑟
𝐴 =𝑘 𝐶 𝐴 =𝑘 𝐶 𝐴𝑜 (1 − 𝑋 𝐴 )
𝜗𝑜 𝑋 𝐴
Despejando Vy reemplazando se 𝑉=
obtiene (1)
𝑘 (1− 𝑋 𝐴 )
453 , 6 𝑔 8
Hallando ciertos valores 𝑚 𝐵 =2000000 𝑙𝑏 𝐵 ∗ =9 , 072∗ 10 𝑔
1 𝑙𝑏
8 1𝑚𝑜𝑙
9 , 072 ∗10 𝑔 ∗
250 𝑔 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑏= =518 , 4
7000 h h
𝑚𝑜𝑙
518 , 4
Hallamos h 𝑚𝑜𝑙
𝐹𝑏= 𝐹 𝐴𝑜 𝑋 𝐴 → 𝐹 𝐴𝑜= =534 , 43
0 , 97 h
Se obtiene 𝑚𝑜𝑙 𝑔 𝑔
𝑚 𝐴𝑜=𝐹 𝐴𝑜 ∗ 𝑃𝑀 =534 , 43 ∗ 250 =133607 , 5
h 𝑚𝑜𝑙 h
𝑔
𝑚 𝐴𝑜 133607 , 5 3
Hallamos 𝜗𝑜 = =
h
3
=0 , 14845
𝑚
𝜌𝐴 𝑔 100 𝑐𝑚 h
0,9
𝑐𝑚 3
∗( 1𝑚 )
3
0 ,148 45 𝑚
∗ 0 , 97
Reemplazamos en (1) 𝑉=
h
=5 , 99 𝑚
3
1
0 ,8 (1− 0 , 97)
h
=-20750 cal/mol
Teniendo a 163°C
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
Hallamos 𝐹 𝐴 =𝐹 𝐴𝑜 ( 1 − 𝑋 𝐴 ) =534 , 43 (1 −0 ,97 )=16 ,03
h h
𝐶𝑎𝑙 𝑔 𝐶𝑎𝑙
Se saca el 𝐶𝑝´ 𝐴 =𝐶𝑝 𝐴 ∗ 𝑃𝑀 =0 , 5 ∗ 250 =125
𝑔° 𝐶 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 °𝐶
˙ 163
𝐹 𝐴𝑂 ( 𝑋 𝐴 − 𝑋 𝐴𝑜 )
Balance de energía 𝑄=
−𝑎
∆ 𝐻 𝑅 + ∑ 𝐹 𝐴 ∫ 𝐶𝑝
20
(
´ 𝐴 𝑑𝑇
)
𝑚3
0 ,148 ∗(0 , 97 − 𝑋 𝐴 2 )
𝜗𝑜 ∆ 𝑋 𝐴 h
𝑉 =𝑉 3= =
𝐾 (1 − 𝑋 𝐴 3 ) 1
0 , 8 ∗(1− 0 , 97)
h
Reemplazando en Q, los valores para cada reactor
𝐹 𝐴𝑂 ( 𝑋 𝐴 − 𝑋 𝐴𝑜 ) ˙
𝑄= ∆ 𝐻 𝑅 𝑎 163 ° 𝐶 + 𝐹 𝐴 𝐶𝑝
´ 𝐴 (163− 20)
−𝑎
Cambio de signo,
Calor de rxn precalentamiento
Significa que debo añadir ener
𝐹 𝐴𝑂 ( 𝑋 𝐴 1 − 𝑋 𝐴𝑜) ˙ En el reactor.
𝑄 1= ∆ 𝐻 𝑅 𝑎 163° 𝐶 + 𝐹 𝐴 𝐶𝑝
´ 𝐴 (163 −20)
−𝑎
𝑚𝑜𝑙 ˙
534,43 (0,689 − 0)
h 𝐶𝑎𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑎𝑙 𝐶𝑎𝑙
𝑄 1= (− 20750 ) +534,43 125 ( 163− 20 ) ° 𝐶=1,912 ∗ 106
−(−1) 𝑚𝑜𝑙 h 𝑚𝑜𝑙 ° 𝐶 h
Hallamos
Hallamos
𝑘 =2 , 63 𝑥 1014 𝑒 −14574 , 7/ 𝑇
Laecuación del balance de energía para la operación
adiabática se convierte en 𝑇
− 𝐹 𝐴𝑜 𝑋 𝐴 1
0= ∆ 𝐻 𝑅 𝑎 𝑇𝑜 +∑ 𝐹 𝑖∫ 𝐶 𝑝𝑖 𝑑𝑇
𝑣𝐴 𝑇𝑜
De la sumatoria se tiene:
reactivos productos
∑ ¿ ¿
Como el cp es igual para las dos especies, simplificamos:
Tenemos:
− 𝑋𝐴1 Donde
0= ∆ 𝐻 𝑅 𝑎 𝑇𝑜 +𝐶 𝑝 (𝑇 − 20)
𝑣𝐴 =25 h
=-83 cal /mol
𝑋𝐴
𝜏 = 14574 ,7 =-1
−
14 𝑇
− 2 , 63∗ 10 𝑒 (1 − 𝑋 𝐴 )
• =0,000006398
Para el segundo reactor la ecuación de diseño es:
( 𝑋 𝐴 2 − 𝑋 ¿ ¿ 𝐴 1)
0=− 𝐹 𝐴𝑜 ∆ 𝐻 𝑅 𝑎 𝑇𝑜 +𝐹 𝐴𝑜 𝐶 𝑝 (𝑇 2 −𝑇 1)¿
𝑣𝐴
Se resuelve el sistema de ecuaciones
Donde
=25 h
=-83 cal / g*250 g/mol= -20750 cal/mol
( 𝑋 𝐴 2 − 𝑋 ¿ ¿ 𝐴 1) =1
𝜏= 14574 ,7
¿
−
14 𝑇2
− 2 , 63∗ 10 𝑒 (1 − 𝑋 𝐴 2)
T2=457,416
k
=0,9976