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HIDROMETALURGIA

UNIDAD 1
Licenciatura en Ingeniería - Minero Metalúrgica

INTRODUCCIÓN
Hidrometalurgia
"Hydro" significa agua, la hidrometalurgia por lo tanto es el arte y ciencia de extraer los
metales de los minerales por métodos acuosos. Comparado con la pirometalúrgia la
hidrometalurgia es una ciencia más reciente.

El hombre aprendió hace miles de años como construir hornos y usar fuego para fundir rocas
y producir metales, pero el uso del agua y soluciones acuosas para el procesamiento de
minerales vino mucho después, principalmente en el tiempo de los alquimistas cuando los
ácidos y álcalis comenzaron a usarse.

La hidrometalurgia moderna nació a finales del siglo diecinueve cuando se descubrieron las
dos mayores operaciones útiles; El proceso de cianuración para la disolución de oro y
plata y el proceso Bayer para la bauxita. Más tarde en 1940 se patento el procedimiento
para la extracción de uranio en USA. Desde entonces ha habido avances progresivos en la
materia y han ido remplazando a los procesos pirometalurgicos.

Primer Periodo

La raíz de la hidrometalurgia se puede trazar a partir de los alquimistas cuando sucedió su


primera preocupación que era la transmutación de los metales base en oro. Algunas de estas
operaciones involucraban agua, por ejemplo, métodos hidrometalúrgicos. Cuando los
alquimistas sumergían una pieza de hierro en una solución de vitriolo azul, "sulfato de
cobre", el hierro era inmediatamente cubierto por una capa de cobre metálico. Esta aparente
trasformación del hierro en cobre es representada en términos modernos por la ecuación:

Cu2+ + Fe°  Cu° + Fe2+ Reacción 1

Pero no se sabía que el vitriolo azul contenía cobre. Sin embargo, las preguntas acerca de
esto permanecieron algún tiempo sin respuesta. Como puede ser la trasmutación del hierro
en cobre o en oro. El oro es el más noble de todos los metales se disuelve en mercurio
formando una amalgama, pero es insoluble en todos los ácidos o álcalis conocidos en ese
tiempo. El descubrimiento del agua regia por Jair Ibn Hayyan (720 -813 A.D.) la alquimia
árabe puede considerarse como pionera en la hidrometalurgia.

El agua regia es una mezcla de HCl y HNO3 la cual disuelve al oro y a la plata, ninguno de
los ácidos solos puede tener acción disolvente sobre el oro.

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El agua regia aun, se usa para la refinación de oro. El cloruro es uno de los ingredientes
activos y era ampliamente utilizado en 1890 para la extracción de oro de los minerales.

3HCl + HNO3 Cl2 + NOCl + 2H2O Reacción 2

NOCl: cloruro de nitrosilo, oxicloruro de nitrógeno

En el siglo dieciséis, la extracción de cobre por vía acuoso recibía mucha atención. la
lixiviación por montones se practicaba en las montañas Harz Alemania y en Rio Tinto
España. en estas operaciones, la pirita conteniendo algo de mineral de sulfuro de cobre fue
amontonado al aire libre y dejado por meses a la acción de la lluvia y el aire, mientras la
oxidación y disolución del cobre se llevaba a cabo. Se dreno del montón una solución de
sulfato de cobre y se colecto en una cuenca. Entonces el cobre metálico se precipitó de la
solución con chatarra de hierro, este proceso se conoció como "cementación" termino en
español que significa precipitación.

La era moderna

La hidrometalurgia moderna comienza a partir de 1887 cuando se inventaron los dos procesos
más importantes en esta área. el primero la cianuración para el tratamiento de minerales de
oro y plata, y el segundo el proceso Bayer para la producción de alúmina.

El proceso de cianuración

La acción disolvente de una solución de cianuro sobre oro metálico se conoció en 1783 por
el químico suizo Carl Wilhelm Scheele (1742-1786). Elsner en Alemania en 1846 estudio
esta reacción y noto que el oxígeno atmosférico jugaba un papel importante durante la
disolución. La aplicación de este conocimiento para la extracción de oro de sus minerales se
patento mucho después en Inglaterra por John Stewart MacArthur (1856 -1890) Bodländer
en 1896 hizo el importante descubrimiento acerca de la formación de peróxido de
hidrogeno como producto intermedio durante la disolución de oro. El proceso de cianuración
ya ha sido aplicado en cada distrito minero del mundo sin embargo la química del proceso
aun es sujeta a debate.

Su impacto en la hidrometalurgia ha sido tremendo, de tal forma que, se han diseñado


reactores extremadamente grandes conocidos como "agitadores Dorr" o "Tanques Dorr"
en los cuales los minerales finamente molidos, alimentados dentro del reactor junto con el
agente lixiviante, en este caso la solución de cianuro se agita constantemente, el tanque está
equipado con dispositivos de inyección de aire a presión para proveer el oxígeno necesario a

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la pulpa y llevar a cabo la reacción de disolución. John Dorr diseño y construyó este tipo de
tanques de lixiviación.

Igualmente se diseñaron y construyeron plantas de filtración para obtener sólidos húmedos y


soluciones de lixiviación nítidas y así proceder a la recuperación del metal.

El antiguo proceso conocido como cementación el cual era solamente aplicado para la
precipitación de cobre de la solución usando chatarra de hierro, también se aplicó a
soluciones de lixiviación conteniendo oro, posteriormente el hierro se reemplazó por zinc. A
pesar de todos estos avances en la ingeniería y en la aplicación de estos procesos la teoría
aun, permanecía en duda.

Como resultado de la introducción del proceso de cianuración alrededor del mundo la


producción de oro incremento abundantemente 1900 - 1910.

El proceso Bayer

El segundo mayor proceso hidrometalúrgico en esta era fue el proceso inventado por Karl
Josef Bayer (1847 - 1904) para la preparación de alúmina Al 2O3 pura, conocido como
"proceso Bayer". Este proceso involucra la lixiviación de Bauxita, descubierta en Francia en
1821 en una pequeña villa llamada Les Baux, cerca de Marseille, la lixiviación se lleva a
cabo con solución de hidróxido de sodio arriba de su punto de ebullición en un reactor a
presión, después se lleva a cabo la separación del material insoluble de la solución pura
entonces se precipita el hidróxido de aluminio cristalino, el cual se filtra, se lava, seca y
calcina para obtener alúmina pura Al2O3, tiempo después se idearía la celda de reducción
electrolítica en la cual se puede cargar la solución y obtener alúmina pura. Bayer fue un
químico Austriaco trabajo en Saint Petersburg, en Rusia, su proceso es aún usado en la
actualidad y su aplicación está en los siguientes procesos.

 El proceso se desarrolló originalmente para satisfacer las necesidades de la industria


textil y no para aplicaciones metalúrgicas; la alúmina Al 2O3 era usada como fijador
de pintura en el algodón. fue solamente después de la invención del proceso de
aluminio electrolítico por Paul Héroult (1863 -1914) en Francia y Charles Martin Hall
(1863 -1914) en USA que el proceso Bayer tuvo atención en la metalurgia.
 La primera contribución de Bayer fue en 1887 cuando descubrió que el Al(OH) 3
precipitado de soluciones alcalinas era cristalino y fácilmente de filtrar y lavar, libre
de impurezas, mientras que el precipitado de un medio acido neutralizado, formaba
un producto gelatinoso difícil de filtrar y lavar.

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 Algunos años antes de la invención de Bayer, Louis Chatelier (1815 - 1873) en


Francia describió un método para la producción de alúmina, calentando bauxita con
Na2CO3 a 1200°C lixiviando el aluminato de sodio formado con agua, entonces
precipitando al Al(OH)3 con CO2, el cual después se filtraba, secaba a temperatura
moderada para obtener alúmina pura. A pesar de varias mejoras realizadas a este
proceso se abandonó y se prefirió al proceso Bayer

Otros procesos

En el comienzo del siglo veinte se propusieron numerosos procesos de lixiviación y


recuperación, algunos de ellos fueron puestos en práctica, otros esperaron medio siglo más
para aplicarse y otros ni siquiera llegaron a la planta piloto. En 1903 M. Malzac en Francia
propuso el uso de soluciones amonio para la lixiviación de sulfuros de cobre, níquel y
cobalto, al mismo tiempo el NH3 era un reactivo caro obtenido como subproducto de la
industria del carbón. en 1909 Kingsley propuso al ácido nítrico como lixiviante de sulfuros
minerales, igualmente el HNO3 era un reactivo caro.

En 1927 Friedrich August Henglein (1893 - 1968) en Alemania propuso el uso de oxígeno
bajo presión para disolver ZnS con agua ZnS + O2  ZnSO4 (aq), esta invención se hizo
en la química y no en la industria metalúrgica como un método de regenerar el ZnS formado
durante la absorción de H2S del gas de un horno de coque mediante una solución amoniacal
de ZnSO4, la producción de oxígeno gaseoso puro era caro, esto debido a que el proceso de
licuefacción de aire aun no era perfeccionado.

Vladimir Ipatieff (1867 - 1952) y su hijo en Rusia (1904 - 1920) usaron hidrógeno bajo
presión para precipitar metales de soluciones, sin embargo, la producción del gas hidrogeno
puro era muy costoso.

De (1914 a 1918) La empresa British Columbia y Anaconda en Montana introdujeron un


proceso para la lixiviación de grandes cantidades de ZnO usando H2SO4 y la obtención
de zinc electrolítico.

Recientes desarrollos

En 1940 se introdujo la tecnología para la producción de uranio en el proyecto Manhattan.


algunas otras técnicas eran introducidas tales como el uso de Na2CO3 como agente lixiviante,
intercambio iónico, extracción con solventes y muchos otros procesos para la precipitación
de metales de soluciones acuosas.

En 1950 se introdujo el proceso hidrometalúrgico de lixiviación a presión de sulfuros


metálicos, lateritas (minerales con contenidos importantes de Níquel, este suelo es pobre en

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SiO2 y elevada cantidad de Fe y Alúmina), para minerales de tungsteno. en 1960 se introdujo


el proceso de lixiviación con bacterias llegando a ser una práctica común para la lixiviación
de sulfuros de cobre. Tiempo después la misma técnica se adoptó para la lixiviación de
minerales de bajo grado de oro y uranio.

En 1970 el mecanismo de disolución de los sulfuros quedo bien establecido y se aplicó


industrialmente en Canadá la lixiviación a presión de los concentrados de sulfuro de zinc. En
1980 la hidrometalurgia del oro fue el proceso más importante. Se industrializó la oxidación
acuosa del oro contenido en minerales refractarios.

La hidrometalurgia como rama de la metalurgia extractiva

La metalurgia extractiva es el arte y la ciencia de la extracción de metales de sus minerales


por métodos químicos. Actualmente se divide en tres sectores: hidrometalurgia
Pirometalurgia y electrometalurgia. La hidrometalurgia es la tecnología de extraer los
metales de los minerales por métodos acuosos, La pirometalurgia aplica métodos térmicos
en seco y la electrometalurgia aplica métodos electroquímicos.

En General la HIDROMETALURGIA involucra DOS distintas etapas figura 1

 Disolución selectiva de los valores metálicos de un mineral - Proceso conocido como


lixiviación figura 1.
 Recuperación selectiva de los valores metálicos de la solución, es una operación que
involucra un método de precipitación

Fig. 1 Esquema General de los procesos hidrometalúrgicos

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Algunas veces se lleva a cabo una operación de PURIFICACIÓN / CONCENTRACIÓN


antes de la precipitación. Esta operación se lleva a cabo con la finalidad de obtener una
solución concentrada y pura de la cual, los metales valiosos se pueden precipitar
eficientemente. Algunos de los métodos usados son: adsorción sobre carbón activado,
sorción sobre resinas de intercambio iónico y extracción con solventes orgánicos, estos

son los procesos más comunes empleados en la hidrometalurgia, cabe remarcar que en los
tres procesos mencionados anteriormente se emplea el mismo esquema donde se carga a la
solución el carbón activado, la resina de intercambio iónico o bien el reactivo solvente,
posteriormente se lava, y finalmente se aplica un proceso de elución (separación).

Tanto el carbón activado como las resinas de intercambio iónico son sólidos el reactivo
químico orgánico "solvente" es una fase líquida, algunas veces es referido como liquido de
intercambio iónico.

El procesamiento hidrometalúrgico se puede usar para los siguientes propósitos:

 La recuperación de sales de sus depósitos, Por ejemplo, la sal común, carbonato de


sodio, bórax, sales de potasio (potash) como el carbonato, sulfato, cloruro, nitrato,
hidróxido.
 Para la producción de soluciones de la cuales mediante electrolisis se pueden obtener
metales de alta pureza. Zn, Cd, Ni, Cu, Au y Ag.
 Para la producción de compuestos puros los cuales subsecuentemente se pueden usar
para la producción de metales puros por otros métodos. Por ejemplo, compuestos
puros de aluminio, magnesio, uranio y berilo, la extracción de estos metales se lleva
a cabo mediante procesos hidrometalúrgicos, pero los metales en sí mismos se
obtienen mediante electrometalurgia (Al, Mg) o pirometalúrgia (U, Be).
 Como un método de beneficio químico, en este caso los componentes indeseables de
la materia prima siempre se lixivian, y los sólidos remanentes son los valores
deseados que pueden ser procesados posteriormente figura 2. Por ejemplo, para el
tratamiento de ilmenita, para producir rutilo sintético, para la des-sulfurización de
carbón, para la purificación de concentrados de casiterita.

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Figura 2 La hidrometalurgia como un método de beneficio químico

 Para la producción directa de metales puros adecuados para su venta después de un


tratamiento minoritario subsecuente. Por ejemplo, la precipitación de cobalto de
soluciones de níquel y cobre utilizando hidrogeno a presión.

Las materias primas para la lixiviación son normalmente trituradas, molidas y algunas veces
beneficiadas por métodos físicos antes de la lixiviación. En algunos casos las minerales
beneficiados se tratan mediante métodos térmicos, por ejemplo, se les aplica un proceso de
oxidación o bien reducción, antes de ser lixiviados, la idea es generar un material que sea
más fácil de lixiviar o eliminar algún componente indeseable. Después de la etapa de
lixiviación continua el filtrado, lavado y la purificación de la solución. en algunos casos el
mineral se tritura, pero no se le realiza el proceso de molienda y se hace pasar la solución de
lixiviación sobre un material triturado solamente permitiendo a la solución a filtrarse a través
del mineral, Lixiviación por montones", combinando así la lixiviación y filtración en un solo
paso. En casos especiales, el mineral es lixiviado en su lugar " Lixiviación insitu

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En cualquier planta hidrometalúrgica, se necesitan grandes cantidades de agua, y se debe


mantener el balance de agua usada y reciclada, el agua superficial o subterránea se debe
tratar para separar cualquier material suspendido, así como sales solubles.

VENTAJAS Y DESVENTAJAS

Hidrometalurgia Versus Pirometalurgia

En los últimos años la hidrometalurgia ha competido vigorosamente con la pirometalúrgia

La pirometalúrgia resultaba exitosa cuando se trataban sulfuros minerales masivos de alto


grado en un horno de soplo para metales no ferrosos, esto debido a que se economizaba el
calor dentro del horno por efecto del calor autogenerado dentro del horno causado por los
gases calientes de reacción, la carga fría que desciende a través del horno es calentada por
estos gases calientes de reacción que ascienden dentro del horno. Los problemas debido a los
polvos también se minimizaban debido a que el mineral se encontraba en forma de grandes
piezas.

Con el agotamiento de estas materias primas, los metalurgistas pusieron su atención en el


tratamiento de minerales bajo grado. Esto implicaba la necesidad de molienda excesiva y
flotación de los sulfuros lo cual resulta concentrados minerales conformados por partículas
micrométricas menores inclusive de 44 micras. Esta materia prima naturalmente NO puede
alimentarse al horno de soplo, porque si se carga, impedirían el movimiento de los gases
de salida. De aquí el nacimiento del horno de reverbero horizontal calentado con gas natural.
Esto, fue lo peor debido a la contaminación del medio ambiente, elevado consumo de energía
y formación excesiva de polvos.

Probablemente el primer éxito de la hidrometalurgia fue en el comienzo del siglo diez y


nueve, cuando se inventó el proceso hidrometalúrgico para la producción de alúmina a partir
de mineral de bauxita. en este proceso la bauxita se LIXIVIA con NaOH a altas temperaturas
y presiones para formar aluminato de sodio, la solución se filtra y se usa para la precipitación
de Al(OH)3 puro. algunos años antes, se inventó un método pirometalúrgico en el cual la
bauxita se calienta con Na2CO3 a 1200 °C para formar aluminato de sodio, el cual se lixivia
en agua y entonces se precipita Al(OH)3 utilizando la inyección de CO2 en la solución.

A pesar de las numerosas mejoras incorporadas a este proceso, los investigadores


abandonaron el proceso pirometalúrgico y se mostraron a favor del proceso
hidrometalúrgico.

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Otro éxito para la hidrometalurgia, fue la ruta para la producción de zinc, respecto al
proceso pirometalúrgico de reducción. Se encontró que es más económico lixiviar ZnO
usando H2SO4 y aplicando electrolisis a la solución de ZnSO4 y obtener directamente zinc
de alta pureza, en vez de reducir al ZnO con carbón hasta obtener zinc metálico el cual tiene
que ser refinado.

Aunque se ha llevado a cabo abundante investigación con la finalidad de encontrar un


proceso hidrometalúrgico para extraer cobre, parece ser que no se ha encontrado una solución
satisfactoria. La situación con la obtención de cobre industrial es doblemente difícil que, para
la industria del zinc, debido a que un concentrado o materia prima típica de alimentación para
la industria del cobre es 30% de Cu, 30 % de Fe y 30 % de azufre, mientras que para la
industria del zinc es de alrededor del 60% de Zn y 30 % de azufre; el 10 % restante en ambos
casos es ganga que consiste de minerales tipo silicatos. Esto es que la materia prima o bien
el concentrado de zinc contiene dos veces más metal que el concentrado de cobre.

Las ventajas y desventajas de la Hidrometalurgia se pueden señalar como las


siguientes;

Generación de dióxido de azufre

Durante el tratamiento pirometalúrgico de los sulfuros minerales, si la concentración de SO2


es suficientemente concentrada se debe usar para la producción de ácido sulfúrico. Si la
concentración de SO2 es demasiado ácida para la producción de ácido, se deben aplicar
métodos para el tratamiento de SO2. Sin embargo, estos gases son de elevado costo. como
resultado en muchos casos el SO2 es simplemente emitido a la atmosfera. Por otra parte, los
sulfuros pueden tratarse mediante métodos hidrometalúrgicos, sin la generación de SO2.

Manejo de material.

En los procesos pirometalurgicos, el metalurgista transfiere la mata y escoria fundida


de un horno a otro. además del manejo de los materiales refractarios del horno (ladrillos
refractarios). por otra parte, hay también inevitable emisión de gases, debido a que están
normalmente saturados de SO2 y durante la transferencia se enfrían resultando una
disminución de la solubilidad del gas de aquí el inconveniente de las condiciones de trabajo.
en las plantas hidrometalúrgicas la pulpa y las soluciones se transfieren a través de
tuberías o canaletas sin ningún problema.

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Consumo de energía.

Debido a las altas temperaturas involucradas en los procesos pirometalúrgicos, las cuales son
de alrededor de 1200 °C, las velocidades de reacción son elevadas, pero se necesita mucho
combustible. Para hacer un proceso económico son esenciales los sistemas de recuperación
de calor. El calor puede ser fácilmente recuperado de los gases calientes, pero rara vez del
material fundido como la escoria o el metal líquido. Así se pierde una gran cantidad de
energía. Además, el equipo necesario la recuperación de calor son voluminosos y caros.
Además, en un horno de reverbero el calor es principalmente transferido del techo del
horno por radiación y tiene que penetrar la capa de escoria la cual tiene una baja
conductividad térmica; por lo que es ineficiente. Por otra parte, en los procesos
hidrometalúrgicos se necesita menos combustible debido a que se emplean bajas
temperaturas de reacción (normalmente menores a 100°C), la economía respecto al calor no
es problema sin embargo las velocidades de reacción son bajas.

Formación de polvos y gases de reacción

La combustión de combustibles fósiles en los hornos de reverbero resulta en la formación de


grandes volúmenes de gases que transportan grandes cantidades de polvos muy finos. Estos
deben ser recuperados para disminuir la contaminación y debido en sí mismo a que los polvos
son un material valioso. La tecnología para la recuperación de polvos está muy bien
establecida, pero los equipos son espaciosos y caros. En la Hidrometalurgia no hay
problema porque, normalmente se manejan materiales en húmedo.

Tratamiento de minerales complejos

El tratamiento de minerales complejos por la vía pirometalúrgia es inadecuada debido a la


difícil separación, sin embargo, su tratamiento por métodos hidrometalúrgicos es adecuado.

Tratamiento de minerales de baja ley

El tratamiento de minerales de bajo grado por la vía pirometalúrgica es inadecuada debido


a la gran cantidad de energía requerida para fundir la ganga mineral. Por otra parte es
especialmente adecuado tratar un mineral de bajo grado por la vía hidrometalurgia debido a
la selectividad del agente usado.

Disposición de Residuos

Muchos residuos de la industria pirometalúrgia son de tamaño considerable (1/2 a 4") y


peligrosos. Por ejemplo, las escorias, las cuales en su mayoría están formadas por silicatos,
las cuales se pueden almacenar en lugares abiertos, expuestas a los agentes ambientales

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aire, agua sin el peligro de disolución y contaminación de los cuerpos de agua. son solo
inaceptables desde el punto de vista estético. Por otra parte, muchos de los desechos de la
industria hidrometalúrgica son sólidos finamente divididos, si estos se encuentran secos
pueden crear problemas de polvos cuando el viento sople y cuando se encuentren
húmedos gradualmente liberaran iones de metales pesados a la solución la cual
contaminara el ambiente. Sin embargo, el manejo de los residuos de los procesos
hidrometalúrgicos es menos problemática que la de los gases de salida en la
pirometalúrgia,

Economía

Los procesos pirometalúrgicos son normalmente viables económicamente adecuados para


operaciones a gran escala y esto requiere una gran capital de inversión. Por otra parte, los
procesos hidrometalúrgicos son adecuados para pequeñas operaciones y por lo tanto bajo
costo de capital invertido. La hidrometalurgia también puede adaptarse a una necesidad
especial que no puede ser de otro modo atendida.

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Tabla 2.3 Serie electromotriz de metales

No. Nombre Electrodo Reacción en el electrodo Eº reducción (volts)

1 Litio Li+, Li Li++e = Li -3.024

2 Rubidio Rb+, Rb Rb++e= Rb -2.99

3 Potasio K+, K K++ e = K -2.924

4 Bario Ba++, Ba Ba++ + 2e = Ba -2.90

5 Estroncio Sr++, Sr Sr++ + 2e = Sr -2.89

6 Calcio Ca++, Ca Ca++ + 2e = Ca -2.87

7 Sodio Na+, Na Na+ + e = Na -2.714

8 Magnesio Mg++, Mg Mg++ +2e = Mg -2.34

9 Berilio Be++, Be Be++ + 2e = Be -1.70

10 Aluminio Al+++, Al Al++++ 3e = Al -1.77

11 Manganeso Mn++,Mn Mn+++2e= Mn -1.05

12 Zinc Zn++,Zn Zn+++2e= Zn -0.761

13 Cromo Cr+++,Cr Cr++++3e =Cr -0.710

14 Hierro Fe++,Fe Fe+++2e=Fe -0.441

15 Cadmio Cd++, Cd Cd+++2e= Cd -0.402

16 Níquel Ni++ ,Ni Ni++ + 2e =Ni -0.250

17 Estaño Sn++, Sn Sn+++2e = Sn -0.14

18 Plomo Pb++, Pb Pb+++2e = Pb -0.126

19 Hidrogeno H+,H2 2H++2e =H2 0.00

0.344
20 Cobre Cu++, Cu Cu+++2e= Cu

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21 Mercurio Hg2++ ,Hg Hg2++ +2e=2Hg 0.798

22 Plata Ag+, Ag Ag++e= Ag 0.799

23 Paladio Pd++, Pd Pd+++2e= Pd 0.83

24 Mercurio Hg++,Hg Hg+++2e=Hg 0.854

25 Platino Pt++,Pt Pt+++2e=Pt 1.2

26 Oro Au+++,Au+ Au++++2e=Au+ 1.29

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