PROCESOS DE EXTRACCIÓN DE METALES

PROCESOS DE LIXIVIACIÓN

ÍNDICE 1

Procesos de lixiviación Oro y plata con cianuro 1

1. Fuentes (De donde provienen los metales a lixiviar) 2

2. El proceso de cianuración 3

3. Efecto de los iones extraños 12

Procesos de
lixiviación Oro y
plata con cianuro

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PROCESOS DE EXTRACCIÓN DE METALES

1. De donde provienen los metales a lixiviar

Los metales que se lixivian provienen de alguna de los siguientes minerales o

materias primas:

 Minerales presentes en la naturaleza en estado nativo por

ejemplo el oro, plata, platino, cobre.
 Producidos por la reducción de un óxido mineral por ejemplo
cobre, níquel o cobalto.
 Metales a ser refinados por ejemplo oro, plata y platino
 Producidos como co producto de un proceso metalúrgico, por
ejemplo, selenio.

ORO Y PLATA

Fuentes

El oro y la plata casi siempre ocurren juntos en la naturaleza en estado

nativo, se recuperan de las siguientes fuentes:

Depósitos a placer o aluviales: Estos se forman por procesos mecánicos por

el desgaste y desintegración de la roca que contiene los minerales,
posteriormente se da el transporte y concentración del mineral libre, esto por
acción del flujo de agua de los ríos. Los metales preciosos en estos depósitos
pueden concentrarse por métodos gravitatorios. Los concentrados
gravimétricos son normalmente fundidos y refinados, cuando esto no es
posible entonces se lixivian.

Venas asociadas con cuarzo y varios sulfuros. También son conocidos como
macizos rocosos y son los cercanos a los cuerpos minerales de un deposito
aluvial. Se deben triturar y moler a tamaños de partícula muy finos para
liberar los minerales de valor antes de la lixiviación. En algunas ocasiones la
molienda no es suficiente para liberar las partículas de oro de los sulfuros
minerales, en tales casos los sulfuros son químicamente tratados para liberar
el oro antes de la lixiviación, esto por oxidación térmica u oxidación acuosa

Refinación de residuos provenientes metales no ferrosos. El oro es

normalmente un co - producto de la refinación de cobre y níquel mientras
la plata es un co - producto de la refinación de plomo.

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Además de los metales nativos, el teluro de oro y sulfuro de plata se

encuentran en la naturaleza en importantes depósitos. El agua del océano
contiene 1 ppb de oro; de esto se estima que el oro contenido es de 64 X 10
9 toneladas.

El agua clorinada o el blanqueador acidificado con sulfúrico diluido se usó

en alrededor 1848 para lixiviar oro de los minerales el proceso se conoció
como "Proceso plattner". Se obtuvo una solución de AuCl 3. Otro es el
proceso Patera. En este el mineral era tostado con cloruro de sodio para
convertir la plata a cloruro de plata y entonces llevar a cabo una lixiviación
con agua para remover los cloruros metálicos.

El tiosulfato de sodio se ha aplicado para disolver cloruros de plata de una

manera similar al proceso de revelado de placas de radiográficas o
fotografía. Ambos procesos se hicieron obsoletos con la aparición de
proceso de cianuración, en el cual se usa cianuro de sodio. Se ha intentado
sustituir al cianuro por Thiourea N2N-CS-NH2, en presencia de oxígeno con
este se extrae el oro más rápido que con el cianuro. El polisulfuro de amonio
(NH4)2S también es un buen solvente para el oro. Ninguno de estos procesos
se ha usado industrialmente.

2. El proceso de cianuración

La disolución de oro y plata en soluciones de cianuro es una de las

interrogantes que han encarado los metalurgistas por muchos años debido
a las siguientes razones:

 El oro es el más noble de los metales que se disuelve solamente en

agua regia, además, se disuelve en soluciones muy diluidas de cianuro
de sodio.
 Aunque el oro no se corroe en el aire, el aire o bien el oxígeno es
esencial para su disolución.

Estas interrogantes se resolvieron cuando se reconoció que la disolución de

oro era un proceso "óxido - reducción" en el cual los iones cianuro forman
un fuerte complejo con ion oro Au+ y la reducción de oxigeno sobre la
superficie del metal puede tomar lugar parcialmente en una etapa de

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formación de peróxido de hidrogeno o completamente a ion hidroxilo como

indican las siguientes reacciones.

Oxidación: Au  Au+ + e

Formación de complejos: Au+ + 2CN  [Au(CN)2]

Reducción O2 + 2H2O + 2 e  H2O2 + 2OH

O2 + 2H2O + 4e  4OH

Reacción total

2Au + 4CN + O2 + 2H2O  2[Au(CN)2] + H2O2 + 2OH

4Au + 8CN + O2 + 2H2O  4[Au(CN)2] + 4OH

Para la plata se pueden escribir ecuaciones similares. La primera ecuación

está de acuerdo con evidencia experimental tabla 1 y la segunda ecuación
toma lugar solamente en menor grado.

 Para disolver una mol equivalente de metal se necesitan o consumen

2 de moles de cianuro.

 Para disolver dos equivalentes de metal se necesita o consume 1 de

mol de oxígeno.

 Para dos equivalentes de metal disuelto se produce 1 mol de H 2O2

De acuerdo a la estequiometria de esta reacción deben estar presentes 1

gramo mol de oxígeno y 4 gramos mol de NaCN, a temperatura ambiente
y presión atmosférica, se sabe que 8.2 mg de O2 se disuelven en 1 litro de
agua. Esto corresponde a 0.27 X 10-3 mol/L. De acuerdo a esto la disolución
de oro debería ocurrir en una concentración de NaCN igual a

4 *0.256X103 X 51 = 0.0522 g/L o 0.005%.

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Así que se necesitan soluciones muy diluidas de cianuro de sodio para la

disolución de oro. El hecho de que el oxígeno era necesario para la
disolución no se reconocía, pero el oxígeno en solución como resultado de
la solubilidad del aire en el agua es suficiente para llevar a cabo la reacción.

tabla 1 Estequiometria de la cianuración

A) Consumo de cianuro

Proporción
Cantidad de Oro disuelto Consumo de cianuro Molar
Tiempo
[KCN/Au]
(horas)
mg Equivalente X 10-3 mg Moles X10-3

0.5 0.96 4.86 0.62 9.52 1.96

1 2.01 10.2 1.26 19.4 1.90

3 7.49 38 4.94 76 2.0

7 15.91 80.9 10.5 162 2.01

10 18.77 95.1 12.46 192 2.01

B) Consumo de Oxígeno

Tiempo Ag disuelta equivalente Moles de O2 [Ag]/[O2]

(horas) (X105) consumido (X10 )
 5

10 2.96 1.45 2.05

20 7.76 3.07 2.50

30 9.36 4.17 2.25

40 12.42 5.4 2.3

120 36.06 16.0 2.25

Promedio 2.2

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C) Formación de peróxido de hidrogeno

Metal
Metal disuelto H2O2 Formado equiv./moles
Tiempo
H2O2
(horas)
mg Equivalente X 10-5 mg Moles X10-5

Oro 57.3 29 5.11 15 1.93

Plata 47.6 24.1 4.02 11.8 2.04

2.96 1.43 2.06

7.76 3.09 2.50

9.36 4.0 2.24

12.42 5.51 2.26

36.06 14.76 2.44

Promedio 2.3

Efecto de la concentración de cianuro y oxígeno

Dado que tanto el cianuro y el oxígeno son necesarios para la reacción

sería, por lo tanto, de esperar, que la velocidad de disolución dependerá de
la concentración de ambos

Sin embargo, se ha encontrado en la práctica que la velocidad de

disolución del oro incrementa linealmente con la concentración de cianuro
hasta alcanzar un máximo, más allá del cual un aumento adicional en la
concentración de cianuro no tiene ningún efecto como muestra la figura 1.

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Figura 1 Efecto de la concentración de cianuro sobre la velocidad de

disolución de oro y plata en una solución saturada de aire.
Estas curvas fueron contrario a la experiencia común, ya que la velocidad
de disolución de un metal, por ejemplo. hierro en acido incrementa con el
aumento de la concentración de ácido.

Además, cuando la presión de oxígeno se varió y se estudió su efecto en la

velocidad, se encontró que. a baja concentración de cianuro, la velocidad
de disolución depende sólo de la concentración de cianuro, como se
muestra en la figura 2.

Figura 2 Velocidad de disolución de plata a diferentes presiones de oxígeno

y diferentes concentraciones de NaCN a 24°C.

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PROCESOS DE EXTRACCIÓN DE METALES

Mientras a alta concentración de cianuro, la velocidad es independiente

de la concentración de cianuro, y depende solamente de la presión de
oxígeno.

Una explicación de estas curvas fue posible mediante el mecanismo

electroquímico de disolución, por ejemplo, cuando el proceso oxidación-
reducción tiene lugar se considera: la reacción más lenta que controla todo
el proceso. Por lo tanto, una concentración de cianuro baja (y alta presión
de O2), la oxidación es la que controla las reacciones de formación de
complejos, en una concentración de cianuro alta (y baja presión de O2), la
reducción de oxígeno es la que controla la reacción.

Desde el punto de vista técnico ni la concentración del disolvente ni el

oxígeno solo (por ejemplo, grado de aireación de la solución) ni la
concentración de cianuro libre son tan importantes, como la proporción de
las concentraciones, la del oxígeno disuelto y la del cianuro.

Por lo tanto, si se gasta mucho esfuerzo en lograr la aireación ideal mientras

que la solución es deficiente en cianuro libre, se desperdicia este esfuerzo. Y
lo contrario también es cierto: si se añade un exceso de cianuro, mientras
que el contenido de oxígeno de la solución está por debajo del valor
teórico, este exceso de cianuro se desperdicia.

Efecto de la concentración de ion hidrogeno

Es esencial que la solución de cianuro se mantenga alcalina durante la

lixiviación para evitar la formación de HCN figura 3, el cual es un gas
extremadamente tóxico. El cianuro de hidrógeno se puede formar como
resultado de la absorción de CO2 atmosférico:

CO2 + H2O = H2CO3

H2CO3 + CN = HCN + HCO3

Sin embargo, una elevada alcalinidad disminuye la velocidad de disolución

como se muestra en la figura 4. El pH de una solución de cianuro del 0.1%
de KCN es 10.5 debido a la hidrolisis

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CN + H2O = HCN + OH

Figura 3 Especies presentes en la solución de cianuro en función del pH

figura 4 Efecto de la elevada alcalinidad sobre la velocidad de disolución

de oro y plata en soluciones de cianuro

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La alcalinidad de las soluciones de cianuro deberá, por lo tanto, ser

controlada cuidadosamente para lograr elevadas velocidades de
lixiviación. En la práctica, normalmente el rango de pH está entre 11 y 12.
Las soluciones mantienen la alcalinidad usando Ca(OH)2, cuando se
compara con otros en el mismo pH alcalino mantenido con KOH, muestran
un efecto retardante notable como en el caso de la cal, como se muestra
en la figura 5

El efecto retardante es supuestamente debido a la formación de una capa

de peróxido de calcio sobre la superficie del metal el cual detiene la
reacción con cianuro. Se considera que el peróxido de calcio se forma por
la reacción de la cal con H2O2 acumulado en la solución, de acuerdo a la
siguiente reacción:

Ca(OH)2 + 2H2O2  CaO2 + 2H2O

La cal es uno de los reactivos más usados en la industria para ajustar el pH

de la pulpa, su uso debe, por lo tanto, debe ser cuidadosamente
considerado.

Figura 5 Efecto retardador debido a los iones calcio en una elevada

alcalinidad.

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PROCESOS DE EXTRACCIÓN DE METALES

Efecto de la temperatura.

Incrementando la temperatura incrementa la velocidad de disolución. Por

otra parte, el contenido de oxígeno de la solución disminuye con el
incremento de la temperatura.

Figura 6 Efecto de la temperatura sobre la velocidad de disolución de oro

en solución de cianuro de 0.25 %

Por lo tanto, debería existir una temperatura óptima para la máxima

velocidad. Esta se encontró en alrededor de 85 °C como se muestra en la
figura 6. La energía de activación de disolución está en el rango de 2 a 5
Kcal/mol, valor el cual es típico para un proceso controlado por difusión.

Efecto de la agitación

La velocidad de disolución incrementa con el incremento de la agitación lo

cual es típico para un proceso controlado por difusión.

3. Efecto de los iones extraños.

Mucho del oro en la naturaleza ocurre como un metal nativo, casi todo
aleado con diversas cantidades de plata. ciertos minerales están
característicamente asociados con oro y los más importantes son la pirita,
galena, zinc blenda, arsenopirita, estibinita, pirrotita y calcopirita. También
puede estar presente en varios minerales de selenio y magnetita. En

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PROCESOS DE EXTRACCIÓN DE METALES

minerales como la uraninita, thucholita (es un material negro amorfo con

composición química % masa; Carbono 49.47%, oxígeno 29.08, Magnesio
0.28, Calcio 1.58, Aluminio 0.81, silicio 0.43, Azufre 0.59, Uranio 10.72.

La materia carbonácea es asociada con algunos minerales de oro. Los

minerales de ganga más común son el cuarzo, feldespatos, micas y calcita.
Aunque los minerales ganga son insolubles en solución de cianuro, algunos
minerales metálicos son solubles. El material carbonáceo en minerales
auríferos es una fuente de error, debido a que el complejo de cianuro de
oro se absorbe al carbón.

Con la excepción de pocos iones como el Na+, K+, Cl, NO3, SO42, los cuales
no tienen efecto en la velocidad de disolución de oro y plata en solución de
cianuro.

Los iones que tienen un efecto de acelerar o retardar. Los iones plomo
pueden ya sea acelerar o retardar, dependiendo de su concentración en
la solución. El estudio del efecto de estos iones externos sobre la cianuración
es complicado debido a que el proceso de disolución está compuesto por
dos reacciones simultaneas.

La reacción de oxidación involucra la formación del ion auro o argento

cianuro y la reducción del oxígeno. ¿Cuál? de estas reacciones es afectada
por los iones extra, es difícil de decir.

Una aproximación a este problema es estudiar el efecto del ion extra

presente en reacciones catódica y anódica separadamente. Esto se puede
lograr por el estudio del cambio en la densidad de corriente- potencial en
el electrodo de oro o plata en dos experimentos por separado.

* Electrodo de Oro + [Au(CN)2] + CN +Ion extra, excluyendo al oxigeno del

sistema

* Electrodo de Oro + O2 + H2O +Ion extra, excluyendo al ion cianuro del

sistema.

En el primer experimento, se puede estudiar el efecto del ion extraño en la

reducción de oxígeno sobre la superficie del electrodo de oro, el efecto del

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PROCESOS DE EXTRACCIÓN DE METALES

mismo ion sobre la reacción anódica de la disolución de oro en solución de

cianuro. Los resultados de estas pruebas deberían ser interpretados con
cuidado, sin embargo, como la aplicación de la emf externa causa
disolución no corresponde a la práctica actual de cianuración. Así bajo
estas condiciones el oxígeno se reduce a OH- y no a H2O2

Efecto Acelerante.

Se ha reportado que pequeñas cantidades de plomo, bismuto, talio y sales

de mercurio aceleran la disolución. De cálculos de potenciales de electrodo
de soluciones de cianuro se ha concluido que el oro metálico puede
desplazar los iones de solamente estos cuatro metales. Por lo tanto, se
concluyó que la rápida disolución de oro en presencia de estos iones puede
ser debido a la alteración en el carácter superficial del oro por el aleado
con los metales desplazados. Se ha detectado la presencia de plomo sobre
la superficie del oro cuando la solución de cianuración contiene Pb 2+ por
estudios de microscopia se ha visto que el plomo figura 7 se alea con la
superficie del oro. La aleación se disuelve rápidamente de aquí que el
plomo actúa como catalizador.

La adición de sales de plomo a la solución de cianuración es una práctica

común, también dirigida a contrarrestar el efecto perjudicial de los sulfuros,
la excesiva adición de sales de plomo, sin embargo, puede causar retardos
en la velocidad de disolución de oro

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Figura 7 formación de una aleación oro - plomo sobre la superficie de oro

experimentada durante la cianuración en presencia de pocos miligramos
de Pb(NO3) en solución

Efecto Retardante

En presencia de cationes metálicos como Fe2+ Cu2+, Zn2+, Ni2+ , Mn2+, Ca2+, y
Ba2+ (los últimos dos solamente en soluciones muy alcalinas) tienen un efecto
retardante. EL plomo II juega un papel único en la cianuración y de aquí que
ha habido confusión respecto a su efecto en la velocidad de disolución del
oro. Se ha concluido que cuando el Pb2+ está en muy pequeñas cantidades
comparado con el ion cianuro CN , se observa un efecto acelerante,
mientras cuando la proporción [Pb2+]/[CN-] excede un cierto la valor hay un
efecto retardante.

Es bien sabido que el ion sulfuro y algunos agentes de flotación tales como
el ion xantato, el cual algunas veces se usa para concentrar los sulfuros con
los cuales el oro se asocia tienen efectos retardantes sobre la velocidad de
disolución.

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