Imagen © MarcelClemens/ShutterStock, Inc.

CAPÍTULO
14

Metales inorgánicos en el medio ambiente

ESQUEMA DEL CAPÍTULO

Bioacumulación de metales pesados

Metales tóxicos
Espectroscopía atómica
Espectroscopía de absorción atómica de llama

Conducir
Fluorescencia de rayos X
Espectrometría de absorción atómica del horno de grafito

Mercurio
Determinación de la absorción atómica de vapor frío de mercurio
 Cadmio
Espectroscopía de emisión óptica de plasma acoplada inductivamente

Arsénico
Método de hidruro AA para el arsénico

Fuentes adicionales de información

Palabras clave

Preguntas y problemas

Imagen © Vividfour/ShutterStock, Inc.

SU CAPÍTULO SE CENTRA EN LOS METALES PESADOS, SUS PROPIEDADES Y LAS FORMAS

EN QUE
SE MIDEN EN MUESTRAS AMBIENTALES. Este grupo de elementos se denomina
"metales pesados" porque sus densidades son más altas que las de otros
metales comunes. Los cuatro metales pesados que son el foco de este
capítulo— plomo (Pb), mercurio (Hg), cadmio (Cd) y arsénico (As)—
suscitan las mayores preocupaciones debido a su amplio uso por parte de la
industria, su toxicidad y su omnipresencia en el medio ambiente. Los
metales son elementos que no son degradables, y debido a que son
prácticamente indestructibles, se acumulan en el medio ambiente.
Aunque los metales pesados a menudo se consideran contaminantes del
agua, se transportan principalmente a través del medio ambiente por el
movimiento del aire. Las partículas se liberan de fuentes antropogénicas
como la combustión de combustibles fósiles o la incineración de residuos;
también son liberadas por las plantas como polen. Los metales pesados
pueden absorberse en la superficie de las partículas y viajar grandes
distancias en el aire. Las partículas se depositan en la superficie de la
Tierra, en los lagos y en los océanos.
 Bioacumulación de metales pesados
Debido a que los metales son elementos, no se pueden dividir en formas
más simples y menos tóxicas. Por lo tanto, persisten sin cambios en el
medio ambiente durante muchos años y son biomagnificados por
organismos acuáticos. Los metales tóxicos pueden causar daño cerebral,
trastornos renales y hepáticos, y daño óseo. Muchos son carcinógenos. Los
metales tóxicos entran en las vías fluviales desde dos fuentes principales:
las descargas de residuos industriales y las partículas en la atmósfera que
se asientan y se transportan en la escorrentía.
La extensión de la bioacumulación depende de la velocidad (R) a la
que se ingiere y del mecanismo por el cual se elimina. Por lo general, la
tasa de eliminación es directamente proporcional a la concentración (C)
de la sustancia por parte del organismo.

A medida que un organismo ingiere una sustancia química, su

concentración en el organismo aumenta. La figura 14.1 muestra que a
medida que aumenta la concentración de mercurio, también lo hace su
tasa de eliminación. Eventualmente se establece un estado estacionario:

Dónd
e
C = mg/L
R = mg/día
La acumulación en estado estacionario (Cs) es

Es conveniente describir la tasa de eliminación en términos de la vida

media (t1/2) del producto químico. La cinética de primer orden indica
que la relación entre la constante de tasa (k) y la t1/2 es la siguiente:

Sustituyendo por k se obtiene

Figura 14.1 Aumento de la concentración de mercurio a una concentración en estado estacionario (C s).

Esta ecuación nos dice que cuanto más larga sea la vida media del producto
químico, mayor será su acumulación en estado estacionario. A
continuación, consideramos cuatro metales: mercurio, plomo, cadmio y
arsénico, que son particularmente peligrosos debido a su uso generalizado y
toxicidad.

EJEMPLO 14.1
El mercurio (Hg2+) tiene una t1/2 de 6 días. Si una persona ingiere 2 mg por
día, Calcular la concentración de mercurio en estado estacionario.

Solución
Usa esta ecuación:

Metales tóxicos
Muchos metales, incluidos el sodio, el potasio, el calcio, el magnesio, el
cobre y el zinc, son esenciales para el desarrollo normal y el bienestar de los
seres humanos y otros animales. Otros metales, incluso si están presentes en
un organismo a concentraciones muy bajas, son tóxicos. La Agencia de
Protección Ambiental (EPA) ha establecido niveles máximos permisibles
en el agua potable para el
después de los metales tóxicos: antimonio, arsénico (que no es un metal,
pero generalmente se enumera con ellos), bario, berilio, cadmio, cromo,
cobre, plomo, mercurio, selenio y talio (Tabla 14.1). Los suministros
municipales de agua se controlan constantemente para comprobar que no
se superan estos límites. La espectroscopia atómica es una técnica que se
utiliza comúnmente para controlar la concentración de metales disueltos.

Espectroscopía atómica
En espectroscopia atómica, los iones metálicos en solución se transforman
en átomos gaseosos por una llama, horno o plasma que opera entre 2.000 K
y 11.000 K. La concentración de cada metal se mide por la absorción o
emisión de luz ultravioleta o visible de estos átomos gaseosos. Las técnicas
de espectroscopia atómica son altamente sensibles, con límites de detección
en el rango de partes por millón (ppm) a partes por billón (ppb) para
muestras de agua ambiental, y pueden determinar fácilmente la
concentración de un elemento en una muestra ambiental sin interferencia de
otros metales disueltos.

Cuadro 14.1
Niveles máximos permisibles para metales en la materia para
beber

Nivel máximo de metal (ppb)

Antimonio 6
Arsénico 10
Bario 2.000
Berilio 4
Cadmio 5
Cromo (total) 100
Cobre 1.300
Plomo 15
Mercurio (inorgánico) 2
Selenio 50
Talio 2

Datos de: EPA, Contaminantes del agua potable .

Espectroscopía de absorción atómica de llama
Algunos métodos de espectroscopia de absorción atómica (AAS)
utilizan una llama como cámara de preparación de muestras y un soporte
para la muestra a medida que se realiza la medición espectrofotométrica.
Flame AAS es actualmente el más utilizado de todos los métodos de
espectroscopia atómica. La Figura 14.2 muestra que el instrumento AAS
es relativamente simple. La figura 14.C es un esquema de un
espectrómetro de absorción atómica con un quemador de premezcla. El
combustible y el oxidante para la llama se mezclan con la muestra acuosa
en la cámara de premezcla del quemador. El flujo rápido de los gases
reactivos, junto con los deflectores giratorios en la cámara, actúa para
reducir el tamaño de la gota de la muestra a un aerosol fino. El exceso de
líquido que ya no está en la corriente de gas se acumula en la parte inferior
de la cámara de premezcla y fluye hacia el desperdicio. El aerosol fino se
nebuliza (aspira) en el quemador donde el agua se evapora y los
compuestos presentes en la muestra se descomponen en átomos gaseosos.

Figura 14.2 Un espectrómetro de absorción atómica de llama. Adaptado de D.C. Harris. Análisis
Químico Cuantitativo, Sexta Edición. Nueva York: W.H. Freeman, 2003.
Figura 14.C Un quemador nebulizador de premezcla para un espectrómetro de absorción atómica de
llama. Adaptado de
D.C. Harris. Análisis Químico Cuantitativo, Sexta Edición. Nueva York: W.H. Freeman, 2003.

El combustible más común es el acetileno, y el oxidante más común es

el aire, que produce una llama con una temperatura de 2.400 K a 2.700 K.
Esta llama es térmicamente caliente y puede transferir energía a los iones
de muestra. También contiene electrones libres que se forman durante la
combustión del combustible.
Cuando los electrones en la llama son capturados por el ion metálico,
un solo átomo de metal está presente en la fase gaseosa.
El método 220.1 de la EPA, que se utiliza para determinar la
concentración de cobre en la bebida, utiliza la técnica AAS de llama. Una
muestra de agua que contiene el ion Cu2+ sufriría la siguiente reacción en
la llama:

Debido a que la medición de absorbancia que se realizará implica la

interacción de un haz de luz con los electrones más externos en el átomo de
Cu, la adición de electrones para reducir el ion Cu2 + en un átomo gaseoso
neutro es un paso importante en la preparación de la muestra para el
análisis.
El haz de luz que es disparado a la llama por el espectrómetro de
absorción atómica proviene de una lámpara de cátodo hueco. El cátodo de
esta lámpara está hecho del mismo elemento que se está determinando; en
este caso, estaría hecho de cobre En la lámpara, el cobre se vaporiza y se
excita, y cuando esto sucede, la lámpara emite un haz con una longitud de
onda que es exactamente lo que se necesita para medir la absorbancia de
los átomos de Cu en la llama.
 Si la muestra a medir contiene muchos iones metálicos diferentes,
cada elemento que se va a determinar mediante espectrometría de
absorción atómica tiene que ser analizado secuencialmente. El proceso
para cada elemento es el siguiente: La lámpara de cátodo hueco para el
primer elemento de interés se instala en el instrumento. El monocromador
del instrumento se ajusta para la longitud de onda apropiada (λ) para ese
elemento. El combustible y el oxidante óptimos se alimentan al quemador
del nebulizador y se enciende la llama. El agua se aspira en el
nebulizador para establecer un fondo. Las muestras de calibración que
contienen concentraciones diferentes y conocidas del analito de interés se
aspiran secuencialmente para establecer una gráfica de absorbancia (γ).
Cada muestra de interés se mide secuencialmente, teniendo cuidado de
aspirar agua entre cada muestra. Debido a que cada elemento necesita su
propia lámpara de cátodo hueco, estos pasos deben repetirse para cada
elemento de la muestra.
Los átomos de metal en la llama absorben parte de la luz de la
lámpara de cátodo hueco.

Recuerde lo siguiente:

P0 es la cantidad de luz que llega al detector cuando se analiza el agua

destilada , y P se mide cuando se analiza la muestra. La cantidad de luz que
llega al detector es proporcional a la concentración del elemento en la
muestra en un rango de concentración limitado. Se construye una curva de
calibración trazando la absorbancia frente a la concentración. El
la concentración de muestras desconocidas puede entonces interpolarse a
partir del
curva de calibración.
El límite de detección de llama AAS es diferente para cada elemento,
pero en promedio, tiende a ser de aproximadamente 0,5 mg / L (ppm). Esta
técnica no es lo suficientemente sensible como para certificar que una
determinada muestra de agua potable contiene menos de 15 ppb de plomo o
10 ppb de arsénico. La llama AAS también requiere una muestra
relativamente grande (un mínimo de 2 ml); aspira 1 ml / min.
Debido a estas limitaciones, a menudo se usa un horno de grafito en lugar
de la llama. La técnica del horno de grafito se discute más adelante en el
capítulo.
 Conducir
El plomo tiene muchas propiedades útiles. Tiene un bajo punto de fusión,
no se corroe y es maleable y denso. El nombre latino para el plomo es
plumbum; esto explica tanto su símbolo químico (Pb) como por qué las
personas que reparan tuberías de agua se llaman plomeros. El principal uso
del plomo en los Estados Unidos hoy en día es para la fabricación de
baterías de almacenamiento de plomo-ácido. Se utiliza como componente
de algunos tipos de soldadura y está presente en los esmaltes utilizados en
algunos artículos cerámicos. Hasta que la ley lo restringió en 1978, los
compuestos de plomo se usaban para colorear la pintura. El tetraetilo de
plomo se agregó a la gasolina como un refuerzo de octano.
Aunque el plomo ha sido prohibido de la gasolina desde 1987, las
emisiones que contienen plomo de los automóviles siguen siendo un
problema en las ciudades del mundo en desarrollo donde todavía se utiliza
gasolina con plomo. El plomo en las emisiones de automóviles se adhiere a
las partículas de polvo en el aire; cuando estas partículas se asientan en las
calles, el plomo ingresa a los suministros de agua en la escorrentía.
De todos los metales tóxicos, el plomo es el más ampliamente
distribuido en el medio ambiente y el que la persona promedio es más
propensa a encontrar. En un momento, el envenenamiento por plomo era
común entre los trabajadores involucrados en la producción de plomo o la
fabricación de productos de plomo, pero ahora se toman precauciones para
limitar la exposición de los trabajadores. Hoy en día, las personas con
mayor riesgo son los miembros del público en general, en particular los
niños pequeños, que viven en edificios más antiguos que contienen pintura
a base de plomo. Otros en peligro viven en un área cercana a una planta de
reciclaje de baterías, una fundición de plomo o una fábrica que
probablemente libere partículas que contienen plomo.
Aunque el plomo es un metal tóxico, no representa una gran amenaza
para los adultos. El adulto promedio puede excretar 2 mg de plomo por
día, y la mayoría de nosotros generalmente no tomamos tanto plomo de
los alimentos, el agua y el aire. Sin embargo, si la ingesta excede la
excreción, el exceso de plomo se transporta rápidamente a la médula ósea
y luego se almacena en los huesos. Algo de plomo permanece en el hígado
y los riñones, pero el 90% finalmente termina en los huesos. El plomo
interrumpe el metabolismo de la hemoglobina, causando anemia. Además,
al igual que el mercurio, inhibe las enzimas que contienen grupos
sulfhidrilo, lo que causa daño al sistema nervioso central. La
concentración de plomo en la sangre se mide para detectar la intoxicación
por plomo. Las concentraciones tan bajas como 10 μg/dL se consideran
peligrosas.
 El plomo es particularmente tóxico para los niños pequeños, que corren
un mayor riesgo de intoxicación por plomo que los adultos porque no
pueden excretar tanto plomo; en consecuencia, retienen un mayor
porcentaje de plomo ingerido que los adultos. Además, los huesos en
crecimiento de los niños no absorben el plomo tan rápidamente como los
huesos adultos; el plomo permanece en el torrente sanguíneo por más
tiempo y tiene más oportunidades de dañar los órganos en desarrollo. La
exposición al plomo puede obstaculizar el desarrollo intelectual, conductual
y físico de un niño. Los estudios han demostrado que los bebés expuestos al
plomo tienen puntajes de CI que son un 5% más bajos a los 7 años que los
puntajes de los niños no expuestos; los niños afectados tienen seis veces
más probabilidades de tener discapacidades de lectura y siete veces más
probabilidades de abandonar la escuela.
Hoy en día, la pintura vieja con plomo causa la mayoría de las
intoxicaciones infantiles por plomo. Aunque el uso de pinturas a base de
plomo fue prohibido en 1978, los niños continúan siendo envenenados
porque muchos edificios más antiguos contienen pintura a base de plomo
bajo capas de pintura más nueva. Si las superficies pintadas se lijan para
eliminar la pintura, el polvo que contiene plomo contamina el aire en el
edificio. En edificios donde la pintura se está descascarando de las paredes,
el envenenamiento por plomo es común. Incluso la pintura en las paredes
exteriores de una casa puede liberar polvo que puede ser soplado a través de
las ventanas a su espacio habitable. Desnutridos, a menudo hambrientos, los
niños que experimentan envenenamiento por plomo con frecuencia
desarrollan un apetito por cosas extrañas, una condición que se conoce
como pica. Los niños con este síndrome a menudo comen pintura con
plomo porque tiene un sabor dulce. Se advirtió a los granjeros que si
pintaban sus cercas con pintura con plomo, las vacas se la comerían de la
madera.
Algunas pinturas más antiguas, de principios de 1900, contenían hasta
un 25% de plomo en peso. Las pinturas producidas en la década de 1940
contenían 50.000 ppm de plomo.
Por lo tanto, si un niño consumiera 100 mg de esta pintura (el peso de una
tableta de aspirina ), él o ella ingeriría 5,000 μg de plomo, de los cuales
casi 4,000 μg serían absorbidos.
La Ley de Prevención del Envenenamiento por Pintura a Base de
Plomo de 1971, enmendada por la Ley de Vivienda y Desarrollo
Comunitario de 1987, estableció 1.0 mg / cm2 de plomo en la pintura en
una superficie como el umbral federal que requiere la reducción de la
pintura a base de plomo en los desarrollos de viviendas públicas y nativas
americanas en todo el país. Para las muestras de pintura, los niveles de
plomo expresados en mg/cm2 y los niveles de plomo expresados en
porcentaje de plomo en peso se consideran aproximadamente equivalentes
en virtud de esta legislación. Por lo tanto, un nivel de 1,0 mg/cm 2 equivale
a una concentración de plomo del 1% en peso. El
La Ley de Reducción de Riesgos de Pintura Residencial a Base de
Plomo de 1992, que se conoce como "Título X", ordenó la evaluación y
reducción de los peligros de pintura a base de plomo en las viviendas
existentes de la nación . El Título X también estableció el 0,5% (0,5
mg/cm2) como el nuevo umbral federal.
Los instrumentos portátiles de fluorescencia de rayos X se utilizan
para medir la concentración de plomo en la pintura que está intacta y
aún en una superficie (una pared, techo o piso).

Fluorescencia de rayos X
X- La espectrometría de fluorescencia de rayos (XRF) es un método
espectrométrico que se basa en la detección de la radiación de rayos X
que se emite desde la muestra que se está analizando. Como se discutió
anteriormente en este texto, se utiliza como un método para analizar la
composición metálica de las partículas en el aire.
XRF es un proceso de dos pasos que comienza cuando un haz de rayos
X enfocado golpea la muestra. La radiografía incidente golpea un electrón
de la capa interna en los átomos de la muestra, lo que hace que el electrón
sea expulsado como una bola de billar golpeada por la bola de señal. La
capa de electrones más baja es la capa "K". El segundo más bajo es el shell
"L", y el siguiente es el shell "M". La vacante causada por la pérdida del
electrón emitido es llenada por un electrón de capa externa que cae al nivel
inferior. Debido a que el electrón de la capa externa está a mayor energía,
cuando cae al nivel inferior, pierde el exceso de energía al liberar un fotón
de radiación electromagnética. Este fotón fluorescente tiene una energía
que es igual a la diferencia entre los dos niveles de energía de los
electrones. Las energías de los fotones se designan como rayos X K, L o
M, dependiendo del nivel de energía llenado; por ejemplo, una vacante de
capa K llenada por un electrón de nivel L da como resultado la emisión de
un rayo X Ka. Debido a que la diferencia de energía entre los dos niveles
de electrones es siempre la misma, un elemento en una muestra se puede
identificar midiendo la energía del fotón emitido (o fotones, si se emite más
de un electrón). La intensidad de los fotones emitidos también es
directamente proporcional a la concentración del elemento que emite el
fotón en la muestra. El instrumento XRF mide la energía del fotón para
identificar qué elemento está presente y la intensidad de ese fotón para
medir la cantidad del elemento en la muestra.
Debido a que esta técnica mide las diferencias de energía de los
electrones de la capa interna, es insensible a cómo se une el elemento (que
se mide).
Los electrones de la capa de enlace no están involucrados en el proceso
XRF. XRF no detectará todos los elementos; su rango elemental se limita a
elementos más grandes que el berilio, y la detección de elementos con un
número atómico bajo (Z
< 11, Na) es difícil.

Figura 14.4 Un XRF portátil que mide una superficie pintada. Cortesía de NITON © LLC.

En el instrumento XRF, un tubo de rayos X produce rayos X que se

dirigen a la superficie de la muestra. Los rayos X incidentes hacen que la
muestra libere fotones. Los fotones emitidos liberados de la muestra se
observan en ángulos de 90° con respecto al haz de rayos X incidente. Un
detector XRF de dispersión de energía recoge todos estos fotones
simultáneamente. Cada fotón golpea una oblea de silicio que ha sido tratada
con litio y genera un pulso eléctrico que es proporcional a la energía del
fotón. La altura del pulso es proporcional a la energía del fotón. La
concentración del elemento se determina contando el número de pulsos.
El espectrómetro XRF es muy sensible y puede determinar metales de
transición a nivel de ppm. No es tan sensible para elementos más ligeros
(Z 19),
porque tienen límites de detección más altos que van desde los cientos
hasta miles de ppm. XRF se considera una técnica de análisis a granel; la
fuente de rayos X no enfoca bien en un haz estrecho, por lo que
bombardea toda la superficie de la muestra con rayos X. La Figura 14.4
muestra un instrumento XRF que se utiliza para medir la concentración
de plomo en la pintura en una pared.
 El Título X dirige a los EE.UU. EPA, Estados Unidos Departamento
de Vivienda y Desarrollo Urbano, y otras agencias para desarrollar
programas que en última instancia reducirán los peligros de plomo en la
vivienda. Debido a que los niños corren más riesgo cuando la pintura con
plomo es friable (capaz de ser inhalada o ingerida), también se necesita una
medición de la concentración de plomo en el polvo. Los programas de
Título X y Título IV han resultado en un aumento del muestreo de polvo en
residencias de todo el país.
Uno de los métodos preferidos para muestrear el polvo residencial en busca
de plomo utiliza toallitas para bebés o para manos. Las toallitas para bebés
se utilizan para recoger el polvo en el hogar en muestras compuestas. El
término compuesto se utiliza cuando se combinan dos o más muestras
físicas para análisis de laboratorio. En el caso del muestreo de toallitas, dos
o más toallitas recolectadas de componentes comunes (por ejemplo, pisos o
alféizares de ventanas) en una vivienda se combinan en el campo y luego se
analizan como una sola muestra. Sin embargo, flame AAS no es lo
suficientemente sensible como para medir el plomo en muestras de
toallitas. En cambio, la espectrometría de absorción atómica del horno
de grafito (GFAAS) se utiliza generalmente para realizar esta medición.

Espectrometría de absorción atómica del horno de grafito

En GFAAS, el atomizador de llama se retira del espectrómetro AA y se
reemplaza con un horno de grafito con cabeza eléctrica. La luz de la
lámpara de cátodo hueco de plomo produce una línea de absorción de
283,3 nm que viaja a través de una ventana en cada extremo del horno
de grafito (Figura 14.5).
Figura 14.5 El horno de grafito para AA. Adaptado de D.C. Harris. Análisis Químico Cuantitativo,
Sexta Edición. Nueva York: W.H. Freeman, 2003.

En los programas de pruebas residenciales, las muestras de toallitas se

empaquetan cuidadosamente, se etiquetan, almacenan y devuelven al
laboratorio para su análisis. Las toallitas se colocan en una mezcla de ácido
nítrico y peróxido de hidrógeno que luego se calienta y se diluye a un
volumen constante. La solución de ácido nítrico/peróxido de hidrógeno
digiere (disuelve) la toallita y cualquier polvo en la toallita. La solución
resultante está lista para su análisis por GFAAS. En circunstancias
normales, la toallita no contendrá mucho plomo, y la espectrometría de
absorción atómica de llama no es lo suficientemente sensible como para
determinar la concentración de plomo. Se debe utilizar un atomizador de
horno de grafito en lugar de la llama para aumentar la sensibilidad del
método.
Cuando se usa llama AA, el tiempo de residencia de los átomos de
metal en la ruta óptica es de solo una fracción de segundo a medida que
aumentan los gases de llama. El horno de grafito, por el contrario,
mantiene la muestra atomizada en la trayectoria óptica durante varios
segundos, proporcionando así una mayor sensibilidad. Usando GFAAS,
se pueden detectar tan solo 5 μg de plomo por toallita. Una curva de
calibración para GFAAS se construye analizando un mínimo de tres
estándares de calibración y un espacio en blanco. Dicha curva está
preparada para relacionar la absorbancia con la concentración. La
calibración y la medición cuantitativa del plomo de los resúmenes de
muestras deben realizarse en orden secuencial.
El método 239.2 de la EPA, que se utiliza para medir la concentración
de plomo disuelto en el agua potable, utiliza GFAAS para realizar la
medición. El límite de detección para este método es de 1 μg/L (1 ppb)
y solo se necesita una muestra de 20 μL.
A menudo se pueden encontrar rastros de plomo en el agua potable. En
los edificios más antiguos que tienen tuberías de plomo, pequeñas
cantidades de plomo se disuelven de las tuberías a medida que el agua pasa
a través de ellas, especialmente si el agua es ácida. El plomo también se
puede disolver a partir de la soldadura de plomo en tuberías de cobre. Como
medida de precaución, no se debe usar agua caliente del grifo para cocinar,
y se debe dejar que el agua fría corra durante varios minutos a primera hora
de la mañana. Cuanto más tiempo permanezca el agua estancada en las
tuberías que contienen plomo, mayor será su concentración. A los niños se
les debe enseñar a abrir el grifo y contar hasta 20 antes de tomar un vaso de
agua.
 En el pasado, la plomería era una fuente de niveles inaceptablemente
altos de plomo en el agua potable. Hoy en día, aunque las tuberías de
plástico han reemplazado a las tuberías de metal en muchos edificios y se
utilizan en nuevas construcciones, algunos edificios más antiguos todavía
reciben agua a través de tuberías de plomo o tuberías de cobre selladas
con soldadura de plomo.
El límite actual de plomo en el agua potable es de 15 ppb (cuadro 14.1).
A principios de 2004, surgió un escándalo en Washington, D.C., cuando
la Autoridad Sanitaria del Área de Washington anunció que de 6,000 casas
del Distrito de Columbia que fueron analizadas, 2,287 tenían niveles de
agua-plomo superiores a 50 ppb. Los niveles en 157 hogares adicionales se
midieron a 300 ppb, y una casa tenía una asombrosa concentración de agua-
plomo de 48,000 ppb. Por lo general, los niveles elevados de plomo en las
casas que son solo ligeramente más altos que el límite de la EPA provienen
de problemas dentro de la casa, no de la compañía de agua. En el pasado, el
culpable era típicamente la soldadura a base de plomo utilizada en casas
más antiguas para conectar accesorios de tubería. Sin embargo, esa
soldadura (llamada "cincuenta y cincuenta" debido a su composición de
mitad de plomo y mitad de estaño) fue prohibida en 1987 y fue
reemplazada por un tipo sin plomo llamado soldadura de estaño-antimonio.
Con niveles de plomo tan altos como los encontrados en Washington, la
sospecha se centra en cambio en las líneas de servicio, es decir, las tuberías
que llevan el agua de la tubería principal de agua en la calle a la casa. Los
funcionarios del Distrito de Columbia han estimado que de las 107,000
líneas de servicio de la ciudad, 23,000 están hechas de una aleación de
plomo; Se espera que el reemplazo de estas líneas por la ciudad tome 15
años.
En 2000, la Autoridad Sanitaria del Área de Washington cambió el
desinfectante que se usaba para tratar el agua potable de cloro a cloraminas.
Los estudios inmediatos se centraron en si la cloroamina hacía que el agua
fuera más corrosiva y más propensa a disolver la capa interna de las
tuberías de servicio. La adición de ortofosfato de zinc para pasivar la
superficie interna de las tuberías se ha propuesto como una solución
provisional hasta que se puedan eliminar las líneas de servicio de plomo.
Pero Washington puede no ser la única ciudad con este problema: se sabe
que Chicago y otras ciudades importantes tienen más tuberías de plomo en
sus sistemas de distribución municipales que Washington.
 Mercurio
El mercurio es el único metal común que es un líquido a temperatura
ambiente. Es un componente de muchas rocas y se libera
continuamente, pero muy lentamente,
en aguas naturales por procesos normales de meteorización química.
Pequeñas cantidades de mercurio también se vaporizan a la atmósfera
desde rocas que contienen mercurio en la corteza terrestre. Las
concentraciones de mercurio en el agua procedente de fuentes naturales
generalmente ascienden a unos pocos ppb.
El mercurio y sus compuestos se utilizan en la producción de productos
químicos, pinturas, plásticos, productos farmacéuticos, acero y equipos
eléctricos. También se utilizan como alguicidas en la fabricación de papel y
como fungicidas para tratar semillas. Como consecuencia, el mercurio y
sus compuestos pueden llegar a los cuerpos de agua naturales de fuentes
manufactureras o agrícolas, así como de sitios donde se extraen minerales
de zinc y plata ricos en mercurio. La principal fuente de emisiones de
mercurio a la atmósfera es la quema de carbón, que siempre contiene algo
de mercurio, por parte de las centrales eléctricas. Otra fuente es la
incineración de residuos. En ambos casos, las cenizas volantes que
contienen mercurio se liberan de las chimeneas y pueden ingresar a los
cuerpos de agua a medida que caen de regreso a la Tierra en la lluvia.
En los cuerpos de agua, el mercurio y los compuestos de mercurio
tienden a asentarse en el fondo y adherirse a los sedimentos. El mercurio
elemental y sus compuestos inorgánicos no son fácilmente absorbidos por
las criaturas acuáticas; sin embargo, las bacterias anaeróbicas en los
sedimentos del fondo pueden convertir estas formas de mercurio en el ion
metilmercurio orgánico (CH3Hg +), que es muy soluble y
de fácil absorción. A menos que se ingiera en una cantidad considerable,
el mercurio y la mayoría de sus sales inorgánicas causan poco daño porque
se excretan rápidamente del cuerpo. El metilmercurio, sin embargo,
permanece en el cuerpo durante meses y puede dañar el sistema nervioso,
los riñones y el hígado; también puede causar defectos de nacimiento. El
metilmercurio se bioacumula a medida que asciende en la cadena
alimentaria; por esta razón, puede ser peligroso comer grandes cantidades
de peces oceánicos grandes como el atún y el pez espada.
La inhalación de vapor de mercurio o la absorción de sales de mercurio
a través de la piel causa problemas neurológicos graves. En el siglo XIX,
los trabajadores que fabricaban sombreros de fieltro con pieles de animales
sufrieron daños cerebrales como resultado de la absorción de mercurio
mientras lavaban las pieles en soluciones de nitrato de mercurio (II). Esta
forma de envenenamiento por mercurio es el origen de la expresión "loco
como un sombrerero" y la explicación del nombre y el comportamiento del
Sombrerero Loco en Alicia en el País de las Maravillas de Lewis Carroll.
 Un caso de envenenamiento ambiental con mercurio ocurrió a fines de
la década de 1950 en Japón cuando una planta química vertió desechos que
contenían mercurio en la bahía de Minimata. Los organismos acuáticos se
contaminaron con mercurio, y se formó un compuesto orgánico tóxico de
mercurio que pasó por la cadena alimentaria primero a los peces pequeños
y luego a los peces más grandes. A través de la biomagnificación, el
mercurio se concentró más en cada nivel, y más de 100 personas que
comieron pescado tomado de la bahía fueron envenenadas. Cuarenta y
cuatro personas murieron, y muchos niños nacieron con defectos de
nacimiento.
Una tragedia aún peor ocurrió en Irak en 1972. Más de 6.000 personas se
enfermaron y casi 500 murieron después de comer pan hecho de trigo que
había sido tratado con un fungicida de metilmercurio. El grano importado
estaba destinado a la siembra, pero la etiqueta de advertencia estaba escrita
en un idioma que los iraquíes no entendían.
En los Estados Unidos, la principal preocupación es el contenido de
mercurio del pescado, que es tan alto en el pescado capturado en los
Grandes Lagos que se aconseja a las personas que no los coman. Debido
a que la conversión de mercurio en metilmercurio se acelera en agua
ácida, la acidificación de los lagos puede aumentar las concentraciones
de esta forma tóxica de mercurio en los peces.

Determinación de la absorción atómica de mercurio por vapor frío

Debido a que el mercurio elemental es un metal volátil, no es necesario
calentarlo en una llama u horno durante el análisis espectroscópico. En
cambio, el mercurio puede ser
analizado por una técnica de absorción atómica de "vapor frío ". Un
diagrama de
el aparato que puede utilizarse para determinar la concentración de
mercurio se muestra en la figura 14.6. El mercurio iónico en una muestra
acuosa se reduce por reacción con Sn2+ al mercurio elemental, que luego
se transfiere a una celda hermética al gas en un paso de pretratamiento.

La cantidad de luz que llega al detector es proporcional a la concentración

de mercurio en la muestra en un rango de concentración limitado . Después
de construir una curva de calibración trazando la absorbancia frente a la
concentración, la concentración de muestras desconocidas se interpola a
partir de la curva de calibración.
 El método 245.1 de la EPA, que se utiliza para determinar la
concentración de mercurio en el agua, exige el uso de la técnica AAS de
"vapor frío". El límite de detección con este método es de 0,5 μg/L (ppb).
Debido a su bajo punto de ebullición (356 ° C), el mercurio es el único
elemento metálico que es lo suficientemente volátil como para atomizarse a
temperatura ambiente.

Figura 14.6 Un espectrómetro de absorción atómica de "vapor frío".

Adaptado de
K.A. Rubison y J.F. Rubison. Análisis Instrumental Contemporáneo.
Upper Saddle River, NJ: Prentice Hall, 2000.

Cadmio
El cadmio se utiliza en galvanoplastia y en la fabricación de pinturas,
plásticos, baterías de níquel-cadmio y barras de control utilizadas en la
industria de la energía nuclear. Aunque estos productos son fuentes
potenciales a partir de las cuales el cadmio puede contaminar el agua, la
principal causa de preocupación es el cadmio en los productos de zinc.
La mayoría de los minerales de zinc contienen pequeñas cantidades de
cadmio; como resultado, algo de cadmio generalmente está presente como
una impureza en el metal de zinc y los compuestos de zinc producidos a
partir de los minerales. El cadmio es químicamente muy similar al zinc
(ambos están en el grupo 12 de la tabla periódica), y se cree que el
mecanismo de intoxicación por cadmio puede implicar la sustitución de
cadmio por zinc en ciertas enzimas. Cuando el cadmio entra en el cuerpo,
se acumula en el hígado. El cadmio es un carcinógeno; sus efectos a largo
plazo incluyen aumento de la presión arterial y enfermedades hepáticas,
renales y pulmonares.
 El zinc y sus compuestos tienen muchos usos comerciales. Se utilizan
grandes cantidades de zinc para galvanizar el hierro, un proceso en el que el
hierro se recubre con zinc para protegerlo de la corrosión. Debido a que el
zinc es un elemento esencial para las plantas, se incluye en la mayoría de
los fertilizantes inorgánicos. Las verduras de hoja y las hojas de tabaco
absorben el zinc, junto con cualquier cadmio asociado con él, del agua en el
suelo. Debido a su exposición al tabaco, entonces, los fumadores corren un
riesgo mucho mayor de intoxicación por cadmio que los no fumadores.
En la década de 1950, se produjeron numerosos casos de
envenenamiento por cadmio cuando los efluentes de una mina de zinc se
descargaron en el río Zintsu en el norte de Japón. El agua contaminada con
la descarga se utilizó para regar los campos de arroz. Las personas que
comieron el arroz desarrollaron un trastorno esquelético extremadamente
doloroso conocido como itai-itai byo (o enfermedad "ouch-ouch"). Cd2+
puede reemplazar Ca2+ en el hueso. Cuando esto sucedió en las víctimas
japonesas, sus huesos se volvieron quebradizos por la pérdida de calcio y se
rompieron muy fácilmente. Muchos también sufrieron de dolor abdominal,
diarrea, vómitos, daño hepático e insuficiencia renal.

Espectroscopía de emisión óptica de plasma acoplado inductivamente

El cadmio y el zinc pueden analizarse individualmente en muestras de
agua por AAS. El método 213.2 de la EPA exige GFAAS para el análisis
del cadmio en el agua,
y el Método 289.2 de la EPA lo utiliza para el zinc disuelto en agua. La
inductiva
La técnica de espectroscopia de emisión óptica de plasma acoplado
(ICP-OES), sin embargo, medirá simultáneamente ambos elementos, con
límites de detección que son 1.000 veces más bajos que los de la llama
AAS.
Un plasma es una mezcla de gases que conduce la electricidad. Su
conductividad surge del hecho de que contiene concentraciones
significativas de cationes y electrones. La técnica ICP utiliza un plasma de
argón; se inyecta gas argón, y los iones de argón y los electrones conducen
la electricidad. La figura 14.7 es un esquema de una antorcha de plasma
acoplada inductivamente típica. Los iones de argón, una vez formados en el
plasma, son capaces de absorber suficiente potencia de la bobina de
inducción que está enviando radiación electromagnética a la antorcha en
forma de una señal de radiofrecuencia de 2 kW a 27 MHz. Los iones de
argón son acelerados por la radiofrecuencia oscilante y forman una
"antorcha" anular cerrada que alcanza temperaturas tan altas como 10.000
K y tiene la forma de una rosquilla.
 Las muestras son llevadas a la antorcha por argón que fluye a través del
tubo central de cuarzo. Una vez en la antorcha, el disolvente se despoja de
los iones metálicos. Los electrones son capturados por los iones, y el calor
extremo de la antorcha excita térmicamente el átomo de metal en un estado
excitado. A medida que el átomo de metal excitado sale de la antorcha, se
relaja al estado fundamental y libera un fotón de luz, un proceso llamado
emisión óptica. El ion cadmio en solución se somete a los siguientes
procesos en el plasma de argón:

Figura 14.7 Antorcha ICP. Adaptado de V.A. Vassell, Ciencia 202 (1978): 185.
Figura 14.8 Un nebulizador típico para una inyección de muestra en una fuente de plasma. Adaptado
de D.A. Skoog, F.J. Holler, y T.A. Nieman. Análisis Instrumental, Quinta Edición. Filadelfia:
Saunders College, Harcourt Brace College, 1998.

Debido a que el gas principal en el plasma es el gas inerte argón, el Cd *

tiene una larga vida media, porque no hay otros gases presentes para
reaccionar con él. Si este análisis se intentara en una llama de absorción
atómica, estarían presentes radicales e iones de oxígeno reactivos que
reaccionarían con el Cd y cd* para reducir la señal de emisión (y elevar el
límite de detección).
El dispositivo más utilizado para la inyección de muestras es un
nebulizador (Figura 14.8). En el nebulizador, la solución de muestra se
rocía en una corriente de argón, que produce pequeñas gotas que son
transportadas por la corriente de argón hacia el plasma.
Un plasma de argón típico tiene una apariencia blanca muy intensa y
brillante. Si la señal de emisión se mide de 10 a 30 mm por encima del
núcleo del plasma, el plasma es ópticamente transparente. Esto significa
que hay menos interferencias que podrían distorsionar la señal y dar una
lectura errónea.
 Un tipo de espectrómetro ICP-OES es un instrumento multicanal
simultáneo (Figura 14.9). En este tipo de dispositivo, hasta 60
fotodetectores se encuentran a lo largo del plano focal curvo de un
monocromador de rejilla cóncava. La circunferencia del espectrofotómetro
se llama círculo de Rowland; la curvatura corresponde a la curva focal de la
rejilla cóncava. El monocromador de rejilla separa la emisión de luz de
cada elemento presente en la muestra y dispersa cada longitud de onda
individual (λ) al fotodetector apropiado. La emisión de cada ion metálico en
solución se puede determinar simultáneamente. Cada fotodetector debe
colocarse exactamente en la ubicación precisa en el Círculo de Rowland
para medir la emisión específica del analito de interés.
Los instrumentos multicanal simultáneos son caros (más de
$200,000). Cuando cada uno está siendo fabricado por el fabricante, los
metales exactos a determinar deben conocerse de antemano porque los
fotodetectores deben colocarse exactamente para el elemento de interés.
Figura 14.9 Un espectrofotómetro multicanal ICP-OES. Adaptación de Thermo Jarrell Ash Corp.

Las mediciones de emisiones tienden a ser más sensibles que las

mediciones de absorbancia. Cuando se realiza una medición de
absorbancia, la diferencia en la intensidad de la luz de la fuente es lo que se
está midiendo. Debido a que la fuente de luz es brillante, puede ser difícil
determinar cuánto se redujo su intensidad. Las mediciones de emisiones, en
comparación, no tienen que lidiar con los desafíos asociados con la fuente
de luz. En el caso de ICP-OES, si no hay Cd presente en la muestra, no
habrá emisión en la longitud de onda (λ) para Cd (226,5 nm). Es mucho
más fácil medir una pequeña emisión contra un fondo en blanco que medir
la diferencia de intensidad en la absorbancia. Los métodos ICP-OES tienen
límites de detección en el rango de ppb para muchos metales.
La EPA ha desarrollado un método que utiliza ICP-OES para examinar
muestras de agua en busca de metales disueltos. El método 200.7 de la EPA
se utiliza para determinar si una muestra de agua contiene alguna (y a qué
concentración) de una lista de más de 20 analitos metálicos. Simplemente
ajustando el ICP-OES de la longitud de onda de detección de un metal a
otro, cada metal se puede determinar secuencialmente. En la Tabla 14.2 se
enumeran la longitud de onda de emisión de ICP-OES y los límites de
detección para los metales disueltos que pueden determinarse mediante el
Método 200 de la EPA.

Cuadro 14.2
Mavelengths de emisión y límites de detección de iones
metálicos en solución acuosa, método EPA 2OO.7

Element Mavelength, nm Límite de detección , μg/L (ppb)

Aluminio 308.215 45
Arsénico 193.696 53
Antimonio 206.833 32
Bario 455.403 2
Berilio 313.042 0.3
Boro 249.773 5
Cadmio 226.502 4
Calcio 917.933 10
Cromo 267.716 7
 Cobalto 228.616 7
Cobre 324.754 6
Hierro 259.940 7
Conducir 220.353 42
Magnesio 279.079 30
Manganeso 257.610 2
Molibdeno 202.030 8
Níquel 231.604 15
Selenio 196.026 75
Sílice (SiO) 288.158 58
Plata 328.068 7
Sodio 588.995 29
Talio 190.864 40
Vanadio 292.402 8
Zinc 213.856 2

Arsénico
El arsénico es un subproducto en la fabricación de ciertos productos
químicos y de algunas operaciones mineras. Muchos subsuelos contienen
naturalmente compuestos de arsénico , y el arsénico puede filtrarse en el
agua subterránea desde esta fuente. En partes de la India y Bangladesh,
donde se cavaron muchos pozos para el riego durante los últimos 25 años,
ha habido epidemias de envenenamiento agudo por arsénico debido a la
grave contaminación de las aguas subterráneas con arsénico natural. La
mayoría de los casos de intoxicación por arsénico ocurren lentamente
durante muchos años y son difíciles de diagnosticar. El arsénico, un
carcinógeno conocido, aumenta en gran medida el riesgo de cáncer de
vejiga. Como resultado de un estudio de la Academia Nacional de Ciencias
de 1999, la EPA redujo el límite de exposición de los Estados Unidos a 10
ppb en 2001.
En el pasado, los compuestos de arsénico se usaban ampliamente como
pesticidas.
Debido a su toxicidad, se utilizaron sales inorgánicas de arsénico que
contenían iones arseniato (AsO43–) o iones de arsenito (AsO33–) para
destruir roedores, insectos y hongos. En los últimos años, estos
compuestos de arsénico han caído en desgracia en los pesticidas. En el
campo de la medicina, el compuesto orgánico menos tóxico arsphenamine
fue el primer fármaco utilizado con éxito para tratar la sífilis.
 Al igual que los metales pesados, los compuestos de arsénico
inactivan las enzimas al reaccionar con los grupos sulfhidrilo en los
sistemas enzimáticos:

Durante la Primera Guerra Mundial, los Aliados fueron tomados por

sorpresa cuando el ejército alemán usó por primera vez "gas mostaza". La
palabra mostaza se refiere al color amarillo-verde de este gas, que
consistía en cloro (Cl2), el primer agente químico utilizado en la guerra
moderna. El cloro es un veneno corrosivo que forma ácido clorhídrico en
las membranas mucosas húmedas de la nariz y el pulmón.
Extensa investigación realizada por los EE.UU. Departamento de Guerra para
encontrar un "más efectivo"
agente de guerra química condujo a la producción de un gas que contiene
arsénico,
Lewisita, llamada así por W. Lee Lewis, quien lo descubrió.

El Departamento de Guerra de los Estados Unidos estableció la Estación

Experimental de la Universidad Americana (AES) en el campus de la
Universidad Americana en 1917 en respuesta al uso de gas mostaza en
Europa. La AES se encargó de desarrollar nuevos agentes de guerra
química y un método sintético eficaz para producir Lewisita. La amenaza
planteada por este nuevo y más mortal agente mostaza fue en parte
responsable de que Alemania aceptara las condiciones de un armisticio en
1918, terminando así la Primera Guerra Mundial.
La Primera Guerra Mundial vio el desarrollo de la guerra de trincheras
(Figura 14.1O).
Debido a que los aviones aún no se habían desarrollado para lanzar
bombas, el arma de elección fue el mortero (Figura 14.11). Gran parte del
trabajo en AES involucró el desarrollo de un sistema de entrega de agentes
químicos a base de mortero. Cuando terminó la Primera Guerra Mundial,
AES se disolvió y el campus de la Universidad Americana reabrió.
Figura 14.1O Guerra de trincheras de la Primera Guerra Mundial . Cortesía de American University
Experiment Station.

Figura 14.11 Morteros de la Primera Guerra Mundial que pueden contener gas mostaza.
Cortesía de American University Experiment Station.

A fines de la década de 1990, más de 70 años después, un desarrollador

de bienes raíces que cavaba un agujero para un sótano cerca del campus
de la Universidad Americana encontró un alijo enterrado de proyectiles de
mortero (Figura 14.12). Investigaciones posteriores mostraron que el
Departamento de Guerra de los Estados Unidos enterró morteros y otras
municiones cuando salió del campus en 1918. Debido a que algunas de
estas conchas contenían Lewisita, el suelo circundante estaba contaminado
con arsénico por fugas.
municiones. La Universidad Americana y el vecindario circundante
fueron declarados un sitio de defensa utilizado anteriormente. En 1998 se
inició en serio la búsqueda de municiones enterradas.
En un intento de localizar municiones enterradas de la Primera Guerra
Mundial, se inició una investigación geofísica (Figura 14.1C) utilizando
un radar que puede detectar objetos metálicos bajo tierra. Las
investigaciones geofísicas se correlacionaron con los mapas aéreos de la era
de 1917 para identificar áreas donde se usaban o almacenaban municiones
y donde aún podrían permanecer. Debido a que los objetos enterrados
podrían ser municiones fusionadas, se construyeron estructuras de
contención de vapor (Figura 14.14) sobre las áreas que se excavaban en
caso de una detonación involuntaria. Hasta la fecha, el Cuerpo de Ejército
ha retirado más de 70 proyectiles de mortero que fueron enterrados. El
Cuerpo de Ingenieros del Ejército ha retirado más de 600 camiones de
volteo cargados de tierra contaminada con arsénico de los campos
deportivos de la universidad. La universidad y su vecindario circundante
Las víctimas involuntarias de la eliminación irresponsable de estas armas
mortales por parte del Departamento de Guerra han vivido sin saberlo con
suelo contaminado con arsénico durante más de 85 años.

Figura 14.12 Morteros de la Primera Guerra Mundial retirados de la fosa funeraria.

Cortesía de U.S. Cuerpo de Ingenieros del Ejército.
Figura 14.1C Investigación geofísica utilizando radar perforante en el suelo. Cortesía de U.S.
Cuerpo de Ingenieros del Ejército.

Figura 14.14 Una estructura de contención de vapor construida sobre un pozo de excavación.
Cortesía de U.S. Cuerpo de Ingenieros del Ejército.

Cuadro 14.C
Puntos de ebullición de los elementos seleccionados y sus hidruros
Método de hidruro AA para el arsénico
Aunque el arsénico es un elemento de baja ebullición (613 ° C), no es lo
suficientemente volátil a temperatura ambiente como para ser analizado por
la técnica de "vapor frío" que se utiliza para el mercurio. Sin embargo, es
demasiado volátil para ser analizado por llama AAS o GFAAS. Se
vaporiza tan rápidamente en una llama o plasma que el espectrómetro AA
da un límite de detección de arsénico pobre. En cambio, los niveles de
arsénico se determinan mediante un método en el que el arsénico se
convierte en un hidruro (AsH3) que es volátil a temperatura ambiente
(punto de ebullición, -62 ° C); el
El gas hidruro se pasa a una celda de espectrómetro AA especializada,
donde se descompone en átomos metálicos que luego se miden mediante
espectrometría AA.
La Tabla 14.C muestra que una serie de metales forman hidruros
metálicos que son gases a temperatura ambiente. Los hidruros metálicos
volátiles se generan mezclando una solución de borohidruro de sodio
(NaBH4) con una solución del metal disuelto en ácido. El ácido arsenoso
y el ácido selenoso, los estados de oxidación As(III) y Se(IV) del
arsénico y el selenio, respectivamente, son
convertido instantáneamente por NaHBH4 en un hidruro volátil. Los
hidruros
son purgados continuamente por argón en una celda de cuarzo calentada,
que descompone el hidruro metálico en átomos de metal gaseoso e
hidrógeno. Esta celda de cuarzo se encuentra en la trayectoria óptica de un
espectrómetro de absorción atómica (donde se encuentra el nebulizador de
llama en la Figura 14.2). Una curva de calibración se construye trazando la
absorbancia frente a la concentración del metal, y la concentración de
arsénico en una muestra de agua se interpola a partir de esta curva.
Debido a que los puntos de ebullición del hidruro metálico son tan
bajos, la reacción con NaBH4 también separa muy bien el metal de interés
de la matriz. El Método 206.3 de la EPA utiliza las técnicas de generación
de hidruro AAS para determinar el arsénico en el agua. Tiene un límite de
detección de 2 μg/L (ppb). Método EPA 270.3
se utiliza para determinar el selenio en el agua potable utilizando
la técnica del hidruro.

Fuentes adicionales de información

Cuerpo de Ejército en la Universidad Americana:
http://www.nab.usace.army.mil/Projects/Spring%20Valley/
Christian GD. Química Analítica, 6ª ed. Nueva York: John Wiley and
Sons, 2003.
Clesceri LS, Greenberg AE, Eaton AD, eds. Standard Methods for
the Examination of Water and Wastewater, 22nd ed. Washington,
DC: American Public Health Association, 2012.
Harris DC. Quantitative Chemical Analysis, 8ª ed. Nueva York: W.
H. Freeman, 2010.
Skoog DA, Holler FJ, Nieman TA. Principles of Instrumental Analysis, 6ª
ed. Filadelfia: Saunders College/Harcourt Brace College, 2007.

Palabras clave
arsénico
espectroscopia de absorción
atómica biomagnificación
cadmio
Determinación de la absorción atómica de "vapor frío" de
la espectrometría de absorción atómica del horno de
grafito de mercurio
lámpara de cátodo hueco
espectroscopia de emisión óptica de plasma acoplada
inductivamente de plomo
Ley de Prevención del Envenenamiento por Pintura
a Base de Plomo de 1971 Lewisite
mercurio
 nebuliza
dor de
plasma
Ley de Reducción de Riesgos de Pintura Residencial a Base
de Plomo de 1992 Título X
Fluorescencia de rayos X

Preguntas y problemas
1. ¿Por qué los metales que se discuten en este capítulo se llaman "
metales pesados"?
2. ¿Cuál es la acumulación en estado estacionario de metilmercurio en
una persona que come 500 g de atún al día que contiene 0,2 ppm de
metilmercurio (t1/2 es 70 días)?
C. ¿Cuál es la acumulación de mercurio en estado estacionario en
una persona que come 500 g de atún al día que contiene 0,2 ppm
de mercurio?
4. ¿Cuál es el nivel máximo permisible de la EPA de los siguientes
metales en el agua potable?
a. Conducir
b. Arsénico
c. Cadmio
d. Mercurio
5. Dibuje un diagrama esquemático que muestre todos los
componentes de un espectrómetro de absorción atómica (AAS).
a. ¿Cómo se introduce una muestra acuosa en el AAS?
b. ¿Qué sucede con el agua de la muestra?
c. El analito de iones metálicos tiene una carga positiva. ¿Cómo se
convierte en un átomo neutro?
6. ¿Cuál es la mezcla de combustible / oxidante más común utilizada
para la llama AA? ¿Qué tan caliente está?
7. a.Si una muestra da un resultado de 85 T%, ¿cuál es la absorbancia?
b. Si una muestra da un resultado de 0,11 A, ¿cuál es la transmitancia?
c. ¿Cuál es la absorbancia máxima que reportará la AAS?
 8. ¿Cuál es el propósito de la cámara de premezcla del quemador
nebulizador que se utiliza para el análisis AA?
9. Enumere los procesos que tienen lugar desde el momento en que se
aspira una muestra acuosa de Pb2+ en la cámara de premezcla hasta
el momento en que se realiza la medición de absorbancia en AAS.
1O.Describa la lámpara de origen que se utiliza para AAS.
a. ¿A partir de qué elemento se fabricaría el cátodo?
b. ¿Por qué se utiliza este diseño?
c. ¿Por qué no usar una lámpara de deuterio, que normalmente
se usa en un espectrómetro ultravioleta / visible (UV / VIS),
como parte del instrumento AAS?
11. Se le pide que analice el mercurio al nivel de 0,5 ppm en las latas
de atún que se han importado. Describa un procedimiento para este
análisis, incluida la preparación de la muestra, las condiciones
instrumentales de AAS, el tipo de llama y el método de calibración.
12. Para determinar la sensibilidad de un método AAS, un químico
determina la concentración de un analito que absorbe el 1% de la luz
de la lámpara. Una muestra de agua que contenía 1,5 μg/ml de
plomo dio una absorbancia de 0,055. Estimar la sensibilidad de este
método AAS para el plomo.
1C. El cadmio exhibe una sensibilidad de 0.05 ppm en el instrumento
AAS en su laboratorio. ¿Cuál sería la absorción esperada para una
muestra que contiene 0,80 ppm de Cd?
14. Se preparó una serie de soluciones estándar de Cd para determinar
la absorbancia atómica de cada solución. Se preparó y midió un
conjunto separado de soluciones estándar de mercurio . La
absorbancia de cada solución estándar se da en esta tabla.

a. ¿Es el método AAS más sensible para Cd o Hg?

b. ¿Puede el análisis de los dos metales ser realizado
simultáneamente por AAS?
 c. ¿ La absorbancia de Cd en la muestra interferirá con la
medición de absorbancia para Hg?
d. Una muestra de aguas residuales da A = 0.218 para Cd y A =
0.269 para Hg. Calcule la concentración de Cd y Hg en la
muestra y exprese los resultados en ppm.
15. El plomo ha sido ampliamente utilizado durante el pasado.
a. ¿Cuál es el principal uso industrial del plomo en la actualidad?
b. Enumere las propiedades físicas que hacen que el plomo sea tan útil.
c. ¿El plomo se corroe?
16. El plomo en el agua potable es un problema de salud pública.
a. ¿Cuál es el límite actual de plomo en el agua potable?
b. ¿Cómo entra el plomo en el sistema municipal de agua?
c. ¿ La acidez del agua afecta la concentración de plomo?
d. ¿Qué es el agua de "primer sorteo"?
17. a.¿ Cuánto plomo estaba presente en las pinturas más antiguas de la
década de 1940?
b. ¿Por qué los niños corren un mayor riesgo que los adultos de
intoxicación por plomo?
c. ¿Qué efecto físico tiene la intoxicación por plomo en los niños?
d. ¿Cuál es el mecanismo por el cual el plomo afecta el metabolismo?
18. a.¿ Cuándo se prohibió la pintura a base de plomo?
b. ¿Cuál fue el nuevo estándar que se estableció para el plomo en la
pintura?
c. Si una pintura líquida contiene 2% de plomo, ¿cuánto plomo
habrá en la pintura seca en la pared en mg / cm3?
d. ¿Qué es el Título X?
19. a. ¿Qué se utiliza para medir un XRF?
b. ¿Por qué se usa XRF para medir la pintura con plomo en una
pared o techo en lugar de un AAS?
c. El Título X estableció un umbral federal para el plomo en la
pintura en una pared. ¿Qué es?
d. Si la pintura seca en la pared tiene una concentración de
plomo de 3,5 mg/cm3, ¿qué porcentaje de plomo había en
la pintura?
2O.Dibuje un diagrama esquemático del espectrómetro XRF.
a. ¿Qué se utiliza para generar el haz incidente?
 b. ¿Por qué se observan los rayos X liberados en ángulos de 90° con
respecto al haz incidente?
c. Describa el detector.
d. ¿Se puede usar el XRF para determinar si un pequeño punto en
una pared tiene plomo presente?
21. Describir el proceso que produce una radiografía para el análisis XRF.
a. ¿Por qué XRF no detecta elementos ligeros?
b. ¿PbCO3 daría una señal XRF diferente para el plomo que
PbO?
c. ¿Puede XRF determinar las concentraciones de elementos a nivel de
ppb?
22. ¿Por qué las muestras de polvo son analizadas para el contenido de
plomo por GFAAS y no por XRF?
2C.a. ¿Por qué el GFAAS aumenta la sensibilidad del AA?
b. ¿Qué volumen de muestra se utiliza para GFAAS?
c. Debe determinar si una muestra de agua potable excede el límite
actual. ¿Puedes usar llama AAS, o necesitas GFAAS? ¿Por
qué?
d. Debe determinar la cantidad de plomo en la sangre de un niño.
¿Puedes usar llama AAS, o necesitas GFAAS? ¿Por qué?
24. Se analizó una muestra de agua potable en busca de plomo. Cuando
se inyectaron 50 μL de la muestra en el GFAAS, dio una lectura de
0,080 de absorbancia. La muestra de agua potable se pinchó con una
solución que contenía una cantidad conocida de plomo. La
concentración de la solución de aumento fue de 5,0 μg/L, y se
añadieron 25 μL de ella a 25 μL de agua potable. Cuando la muestra
con picos fue medida por GFAAS, dio una absorbancia de 0.120
absorbancia. ¿Cuál fue la concentración de plomo en el agua potable?
¿Esta muestra excedió los límites de la EPA?
25. El método 239.2 de la EPA se utiliza para medir el plomo en
muestras de agua. Visite el sitio web de la EPA y encuentre
respuestas a las siguientes preguntas:
a. ¿Qué longitud de onda se utiliza?
b. ¿La curva de calibración se realiza sobre qué rango de
concentración?
c. ¿Qué tan grande es la muestra que se utiliza?
26. El método 239.2 de la EPA se utiliza para medir el plomo en
muestras de agua. Visite el sitio web de la EPA y encuentre
respuestas a las siguientes preguntas:
 a. ¿Qué longitud de onda da la mayor sensibilidad?
b. ¿Cómo se puede minimizar la interferencia del sulfato?
c. ¿Pueden los contenedores contaminar la muestra?
27. a. ¿Qué es más tóxico: el mercurio elemental y sus sales inorgánicas
o compuestos orgánicos de mercurio?
b. ¿Cómo se forma el metilmercurio en el medio ambiente?
c. ¿Las sales inorgánicas de mercurio se bioacumulan?
d. En un entorno acuático, ¿dónde se pueden encontrar los compuestos
de mercurio?
28. a. ¿Cuál es la principal fuente de emisiones de mercurio a
la atmósfera?
b. ¿La inhalación de mercurio causa problemas de salud?
c. ¿Se bioacumula el metilmercurio?
d. Enumerar cinco usos industriales del mercurio.
29. Describir la técnica de absorción atómica que se utiliza para
medir el mercurio.
El CO.Mercurio se mide mediante la técnica AAS de "vapor frío".
a. ¿Por qué no usar una llama de acetileno/aire para atomizar el
mercurio en AAS?
b. ¿Cómo se reduce el Hg2+ a Hg antes del análisis?
c. ¿Se utiliza la técnica de vapor frío para la medición de otros
metales?
C1. El método 245.1 de la EPA se utiliza para medir el mercurio en
muestras de agua. Visite el sitio web de la EPA y encuentre
respuestas a las siguientes preguntas:
a. ¿Qué longitud de onda se utiliza?
b. ¿La curva de calibración se realiza sobre qué rango de
concentración?
c. ¿Qué tan grande es la muestra que se utiliza?
C2. El método 245.1 de la EPA se utiliza para medir el mercurio en
muestras de agua. Visite el sitio web de la EPA y encuentre
respuestas a las siguientes preguntas:
a. ¿Cómo se elimina una posible interferencia del sulfuro?
b. ¿Se necesita un tratamiento especial para el agua de mar u otra agua
salina?
c. ¿Pueden ciertos compuestos orgánicos interferir con el método?
Explicar.
CC.a. ¿Cuál es la principal fuente de contaminación
por cadmio en el medio ambiente?
b. Enumerar cuatro usos industriales del cadmio.
 c. ¿Qué es el hierro galvanizado?
d. ¿Los fumadores tienen más riesgo de intoxicación por cadmio?
C4. Enumere tres ventajas que ICP-OES tiene sobre la llama AAS.
a. ¿ICP-OES utiliza una lámpara de cátodo hueco?
b. ¿Qué es un rowland circle?
c. ¿Podría medir con precisión la concentración de mercurio
en una muestra acuosa con ICP-OES?
C5. Dibuje un diagrama de la antorcha de argón utilizada en ICP-OES.
a. ¿Qué temperatura se alcanza en la antorcha de argón?
b. ¿Cuál es la forma del plasma de argón?
c. ¿Por qué la medición óptica se realiza de 10 a 30 mm por
encima del núcleo del plasma?
C6. Escribe una serie de ecuaciones químicas que muestren lo que le
sucede al Cd2+ cuando entra en la antorcha de plasma.
a. ¿Es el ICP-OES una técnica de absorbancia o emisión? Explicar.
b. ¿Por qué las técnicas de emisión son más sensibles que las
técnicas de absorbancia ?
c. ¿ Por qué se utiliza el argón como gas de plasma?
C7. El cadmio puede ser determinado por ICP-OES observando la
emisión de la antorcha a 225,5 nm. Se construyó una curva de
calibración midiendo la emisión de soluciones de concentración
conocida. Las soluciones estándar de cadmio (en ppb) dieron los
siguientes resultados:
[Cd] Respuesta del
detector
20 12
45 26
90 52
120 71
150 88

La muestra de agua subterránea se midió y dio una respuesta de

58. ¿Cuál es la concentración de Cd en la muestra de agua
subterránea?
C8. La emisión atómica en ICP-OES es el resultado de la pérdida de
energía de átomos en estado excitado. A 2.000 K, solo 9,9 × 10-
6 de todos los iones de sodio en una muestra están en estado
excitado. ¿Por qué es ICP-OES una técnica tan sensible si solo
se excita una fracción tan pequeña de átomos?
C9. Se preparó una serie de soluciones estándar de Cd y Hg para
determinar la respuesta ICP-OES para cada metal disuelto. La
respuesta de cada solución estándar se da en esta tabla.

a. ¿Es el método ICP-OES AAS más sensible que el AAS

(ver Pregunta 12)?
b. ¿Puede el análisis de los dos metales ser realizado
simultáneamente por ICP-OES?
c. ¿ La absorbancia de Cd en la muestra interferirá con la
medición de absorbancia para Hg?
d. Una muestra de aguas residuales da A = 0.218 para Cd y A =
0.269 para Hg. Calcule la concentración de Cd y Hg en la
muestra y exprese los resultados en ppb.
4O.Explicar cómo se introduce una muestra en el ICP-OES.
a. ¿Cómo se prepararía una muestra de agua potable para el análisis?
b. ¿Cómo se prepararía una muestra de suelo para el análisis de Cd?
c. ¿Qué es un nebulizador?
41. El método 200.7 de la EPA se utiliza para medir metales disueltos
en muestras de agua. Visite el sitio web de la EPA y encuentre
respuestas a las siguientes preguntas:
a. ¿Cómo se miden los metales secuencialmente?
b. ¿Cómo se hacen las curvas de calibración para más de un metal?
c. ¿Qué tan grande es la muestra que se utiliza?
42. El método 200.7 de la EPA se utiliza para medir metales disueltos
en muestras de agua. Visite el sitio web de la EPA y encuentre
respuestas a las siguientes preguntas:
a. ¿Qué es un espacio en blanco de calibración?
b. ¿Qué es un reactivo en blanco?
c. ¿Qué es una muestra de comprobación de interferencias?
4C.a. ¿Cuál es el límite de la EPA para el arsénico en el agua potable?
 b. ¿Fueron los compuestos de arsénico alguna vez productos de consumo?
¿Para qué sirve?
c. Nombra un antídoto para la intoxicación por arsénico. ¿Cómo
funciona?
d. ¿Cuál es el mecanismo por el cual el arsénico envenena a una
persona?
44. un. ¿Se puede determinar el arsénico mediante AAS de vapor frío?
b. ¿Cuál es el punto de ebullición de As? ¿De Hg?
c. ¿Se puede determinar As por llama AAS?
d. ¿Puede ser determinado por ICP-AES?
45. Escriba una ecuación química que muestre cómo se forma un
hidruro de arsénico antes del análisis por AAS.
46. Describir la técnica de hidruro-AAS que se utiliza para medir el
arsénico en muestras ambientales.
47. El método 206.3 de la EPA se utiliza para medir el arsénico en
muestras de agua. Visite el sitio web de la EPA y encuentre
respuestas a las siguientes preguntas:
a. ¿Qué longitud de onda se utiliza?
b. ¿La curva de calibración se realiza sobre qué rango de
concentración?
c. ¿Qué tan grande es la muestra que se utiliza?
48. Enumere cuatro elementos que se pueden medir por hidruro-AAS.
a. Enumere el punto de ebullición de cada elemento.
b. ¿Pueden sus concentraciones ser determinadas por llama AAS?
c. ¿Pueden sus concentraciones ser determinadas por ICP-OES?
49. ¿Cómo se mide el arsénico en una muestra ambiental por
absorbancia en el AAS si es un hidruro? ¿El método AAS no mide
el As atómico?
5O.Una zona de interés medioambiental puede estar contaminada con
plomo y/o arsénico. Idear un método AAS para el análisis de estos
dos metales.
Una cantera minera. © AbleStock.