INSTITUTO TECNOLOGICO DE MINATITLAN

ANALISIS INSTRUMENTAL

DOCENTE:
ING. ROSA MARIA MARQUEZ HACES

ALUMNO:
AZAEL JESUA CORTES LOPEZ

UNIDAD 2 METODOS ESPECTROFOTOMETRICOS

Nº CONTROL:
18230794
INSTITUTO TECNOLÓGICO DE MINATITLÁN DEPTO. DE ING. QUÍMICA Y BIOQUÍMICA

CARRERA: INGENIERÍA QUÍMICA SEMESTRE: AGOSTO-DICIEMBRE 2016

ASIGNATURA: ANÁLISIS INSTRUMENTAL

CUESTIONARIOS DE UNIDAD II (2ª. PARTE): MÉTODOS ESPECTROFOTOMÉTRICOS

ESPECTROSCOPIA DE ABSORCIÓN ATÓMICA

I. Responda correctamente los siguientes cuestionamientos.

1. ¿Cuál es el fundamento de la espectroscopia de absorción atómica? ¿De qué tipo de energía

hace uso?

Es un método que se basa en la absorción de energía radiante, ultravioleta

o visible, por átomos libres en estado basal.

2. ¿Cuáles son las principales fuentes de radiación en espectroscopia de absorción atómica?

Indique brevemente las características de la lámpara de cátodo hueco.

Pueden ser:
❖ lámparas de cátodo hueco, lámparas de vapor de sodio,
lámparas de descarga sin electrodo y láser.
❖ Consta de un ánodo y un cátodo hueco encerrados en un cilindro de vidrio
con una ventana apropiada.
❖ El ánodo es generalmente un alambre de Wolframio y el cátodo es un
cilindro hueco hecho del mismo elemento que se analiza o bien de una
aleación que lo contenga.

3. ¿Cuáles son los tipos de atomización en espectroscopia de absorción atómica?

❖ Por llama o flama
❖ Vaporización electrotérmica (ETV)
❖ Plasma de argón de acopamiento inductivo (ICP)
❖ Plasma de argón corriente continua (DCP)
❖ Plasma de argón inducido por microondas (MIP)
❖ Plasma de descarga luminiscente (GD)
❖ Arco eléctrico
❖ Chispa eléctrica
4. ¿En qué consiste la atomización por llama o flama?

Consiste en la nebulización de la muestra mediante un flujo de gas

oxidante, mezclado con el gas combustible y el transporte a una llama lo
suficiente alta para disociar el compuesto (en átomos) sin producir
excitación.

5. Mencione los procesos que ocurren con la muestra en la atomización por llama o flama.
❖ Nebulización
❖ Desolvatación
❖ Votalización
❖ Disociación (Reversible)
❖ Ionización (Reversible)
 6. ¿Qué es un atomizador? ¿Cuál es su función y cuáles son sus partes principales? Descríbalas
brevemente.

El atomizador es donde la solución de muestra se nebuliza mediante un

flujo oxidante gaseoso mezclado con un combustible también gaseoso
para llevarse a una llama donde ocurre la atomización y su función es convertir elementos
presentes en una muestra en átomos o átomos ionizados en estado basal en estado
gaseoso.
7. Cite cuáles son los principales tipos de gases combustibles y oxidantes que se utilizan en la
atomización por llama o flama, indicando los rangos de temperatura que se alcanzan.

COMBUSTIBLE OXIDANTE TEMPERATURA ºC

Gas natural Aire 1700-1900
Gas natural Oxigeno 2700-2800
Hidrogeno Aire 2000-2100
Hidrogeno Oxigeno 2550-2700
Acetileno Aire 2100-2400
Acetileno Oxigeno 3050-3150
Acetileno Óxido nitroso 2600-2800

8. ¿El método de atomización por llama o flama es el más eficaz (o sensible) de los métodos
de atomización? Justifique su respuesta

En términos de eficacia no lo es, ya que una gran porción de la muestra se pierde en el drenaje y en
tiempo de residencia de los átomos en la llama es breve (10-4 s)

9. ¿Cuándo se utiliza el método de atomización por generador de vapor o generador de

hidruros y en qué consiste?

Se utiliza, por lo general para elementos que son inestables a la flama y que pueden formar hidruros
volátiles, ejemplo: Selenio, estaño, arsénico, bismuto, telurio, mercurio, entre los mas importantes.

Y consiste en hacer reaccionar la muestra con un reactivo químico como lo es el borohidruro de

sodio, dando como resultado un hidruro metálico en forma de vapor que es confinado en un tubo
de cuarzo, allí se lleva a cabo el contacto con la radiación.

10. Describa la atomización por horno de grafito. ¿Cuándo es recomendable este método de
atomización?

Un horno de grafito típico consiste de un cilindro hueco con un pequeño orificio para la introducción
de la muestra, consiste en un calentamiento eléctrico en tres etapas, en la primera la muestra es
secada, después calcinada y finalmente atomizada.

Este método es utilizado para analizar pequeñas muestras y materiales difíciles, así como para
trazas.

11. ¿Cuáles son las principales interferencias en la espectroscopia de absorción atómica?

Interferencias espectrales e Interferencias químicas.

 12. ¿A qué se deben las interferencias espectrales?

Cuando la absorción de una especie interferente se solapa o aparece muy próxima a la absorción
del analito, de modo que su resolución por el monocromador resulta imposible.

13. Describa brevemente los dos tipos principales de interferencias químicas (interferencias
por compuestos poco volátiles y las interferencias por ionización).

Interferencia por compuestos poco volátiles: producida por aniones

que forman compuestos de baja volatilidad con el analito, reduciendo así
su velocidad de atomización.
Interferencia por ionización: cuando la temperatura de la flama es muy
alta y/o el elemento pierde fácilmente uno o más de sus electrones más
exteriores, ocurre la ionización.

14. Indique cómo se pueden corregir las interferencias espectrales causadas por productos de
combustión procedentes de la matriz de la muestra en un método de atomización por llama
o flama.

Modificando los parámetros analíticos, como la temperatura y la relación

combustible/oxidante.

15. Indique cómo se pueden corregir las interferencias espectrales en el método de

atomización por horno de grafito.

Utilizando los nuevos materiales de grafito de alta calidad e

instrumentación fotométrica rápida.

16. Proporcione información acerca de las condiciones de preparación de la muestra,

mencionando los principales métodos de tratamiento de muestras que no están en fase
acuosa.
❖ La muestra se debe de introducir en la fuente de excitación disuelta, por lo
general en agua. Las muestras que no se encuentran en fase acuosa
requieren de tratamientos, a veces complejos, los más comunes son:
❖ Oxidación con reactivos líquidos como H2SO4, HNO3 (digestión húmeda).
❖ Combustión en una bomba de oxígeno para evitar pérdidas del analito.
❖ Digestión a elevada temperatura
❖ Extracción
17. Indique por qué es preferido el uso de disolventes orgánicos en la espectroscopia de
absorción atómica, citando algunos ejemplos.

Se obtienen mayores picos de absorción a partir de disoluciones que

contengan alcoholes de bajo peso molecular (ésteres o cetonas).
Mejoran la eficacia de la nebulización.

18. Mencione los principales tipos de especies químicas que se pueden analizar mediante
espectroscopia de absorción atómica.

Antimonio, Cadmio, Calcio, Cesio, Cromo, Cobalto, Oro, Plomo,

Níquel, etc.
 19. Mencione las principales aplicaciones de la espectroscopia de absorción atómica.
❖ Determinación cuantitativa de más de 60 elementos metálicos o
metaloides.
❖ Contribuye a la determinación de sustancias contaminantes a nivel de
trazas, en particular de metales pesados.
❖ Se determinan normalmente Fe, Pb, Ni, Cr, Mn, Co, Sb, etc en rangos que
van desde los 0, 003% hasta los 30%, en aleaciones con base de estos
metales.
❖ Toxicología (Envenenamiento por Plomo o Mercurio).
❖ Determinación de concentraciones de drogas terapéuticas en fluidos
biológicos y preparados farmacéuticos.

20. Indique los rangos de cuantificación de especies químicas en espectroscopia de absorción

atómica.

21. Dibuje un diagrama de bloques de un espectrofotómetro de absorción atómica,

describiendo brevemente los elementos de que consta el diseño general de un instrumento
de espectrometría de absorción atómica. ¿A qué se le denomina zona de muestra?

Fuente de radiacion atomizador monocromador

Dispositivo de lectura detector

Fuente de radiación: Debe generar un haz de radiación con potencia suficiente

para que se detecte y se mida con facilidad.
Atomizador: Es donde la solución de muestra se nebuliza mediante un flujo
oxidante gaseoso mezclado con un combustible también gaseoso.
Monocromador: Se diseñan para generar barridos espectrales.
Detector: Convierten la energía radiante en una eléctrica.
Dispositivo de lectura: Convierte una señal procesada en una señal que puede
ser entendida por un observador.
Se le denomina zona de muestra al atomizador que contiene la muestra
gaseosa atomizada.
 ESPECTROFOTOMETRÍA DE ABSORCIÓN EN EL INFRARROJO

II. Responda correctamente los siguientes cuestionamientos.

1. Indique la clasificación de la región del infrarrojo, de acuerdo al rango de longitudes de

onda (y número de onda) que comprende cada categoría de esta región.

REGION INTERVARLO DE
IR Cercano 0.78 a 2.5
IR medio 2.5 a 50
IR Lejano 50 a 1000

2. ¿Cuál es la región del espectro infrarrojo más utilizada? ¿Por qué?

La Región IR medio debido a que esta región se extiende entre 670 y

4.000 cm-1. En esta región se emplean los efectos de absorción, reflexión
y emisión en los análisis cualitativos y cuantitativos.

3. ¿Qué tipo de transiciones presentan algunas especies químicas cuando reciben un estímulo
procedente de esta región?

Rotaciones y vibraciones

4. ¿Cuál es el requisito para que una molécula absorba en esta región?

Debe sufrir un cambio neto en el momento dipolar como consecuencia de

su movimiento de rotación o vibración.

5. ¿Qué tipo de moléculas son activas en esta región? ¿Y cuáles son inactivas?
❖ Moléculas activas: moléculas con enlaces polares.
❖ Moléculas Inactivas: moléculas homonucleares diatómicas.
6. ¿Cuál es una de las razones de que los espectros de infrarrojo de sustancias en estado
gaseoso presenten grandes diferencias con los espectros de sustancias líquidas y sólidas?

El espectro infrarrojo de un gas consta de una serie de líneas muy

próximas entre sí, debido a la existencia de varios estados energéticos
rotacionales para cada estado vibracional. En los sólidos y en los líquidos
la rotación está muy restringida; y en consecuencia las líneas discretas
vibracionales/rotacionales desaparecen.

7. Mencione los principales tipos de vibraciones que una molécula puede experimentar,
describiéndolos brevemente.

De tensión: Supone un cambio continuo en la distancia interatómica a lo

largo del eje del enlace entre dos átomos.
De flexión: Se caracteriza por un cambio en el ángulo entre dos enlaces.
8. Indique cuáles son las principales aplicaciones de la espectrometría en el infrarrojo.

Determinación cualitativa y cuantitativa de especies moleculares de todo

tipo.
Región del IR medio (de 670 a 4,000 cm-1): análisis cualitativo y
determinación estructural de especies orgánicas. Análisis cuantitativo de
muestras complejas.
Región del IR cercano (de 4,000 a 14,000 cm-1): determinación
cuantitativa de ciertas especies (agua, dióxido de carbono, azufre,
hidrocarburos de bajo peso molecular, nitrógeno amínico, entre otros).
Región IR lejano (200 a 10 cm-1): determinación de estructuras de
especies inorgánicas y organometálicas basadas en medidas de
absorción.

9. Describa brevemente las dos etapas de que consta el análisis cualitativo en la absorción
molecular en el infrarrojo medio, indicando sus principales características y rangos de
número de onda.

1ª Etapa: Implica la determinación de los grupos funcionales que parece

más probable que estén presentes, examinando la región de frecuencias
de grupo (radiación comprendida desde 3,600 cm-1 a 1,200 cm-1).
2ª Etapa: Consiste en una comparación detallada del espectro del
compuesto desconocido con los espectros de compuestos puros que
contienen todos los grupos funcionales encontrados en la primera etapa.
En esta etapa es útil la región de la huella dactilar o digital comprendida
entre 1,200 y 700 cm-1 (8 a 14 m), debido a que pequeñas diferencias en
la estructura y la constitución de una molécula provocan cambios
significativos en el aspecto y distribución de los picos en esta región.

10. ¿Qué son las frecuencias de grupo en el análisis cuantitativo de absorción en el infrarrojo
medio y cuál es su utilidad?

Es el número de onda a la que un grupo funcional absorbe radiación en el

IR.

11. ¿Cuáles son las razones principales de la limitación en la aplicación del análisis cuantitativo
en los métodos de absorción molecular en el infrarrojo medio? ¿Siempre se cumple la Ley
de Beer?
❖ La complejidad de los espectros.
❖ Probabilidad de solapamiento de picos de absorción.
❖ Agudeza de picos y efectos de radiación parásita.
❖ Las cubetas estrechas son poco prácticas de utilizar y conducen a
importantes incertidumbres analíticas.

12. ¿Por qué tiene tanta aplicación el análisis cualitativo de especies químicas en esta región?

Por el espectro de absorción en los compuestos orgánicos; sirve como

punto de partida para fines de identificación.
13. ¿En qué consisten fundamentalmente las fuentes de radiación en el infrarrojo?

Un sólido inerte que se calienta eléctricamente a temperaturas entre 1,500

y 2,200 °K, obteniéndose una radiación continua que se aproxima a la del
cuerpo negro.

14. Mencione las principales fuentes de radiación en el infrarrojo, indicando brevemente sus
características.

Fuente de Nernst: Está constituido por óxidos de tierras raras, que forman
un cilindro con un diámetro de 1 a 2mm. En los extremos del cable se
sellan de platino para permitir la conexión eléctrica. Cuando la corriente
pasa por este dispositivo alcanzan temperaturas entre 1.200 y 2.200 k.
Fuente Globar: Es una varilla de silicio, que tiene unos 50 mm de longitud
y 5mm de diámetro. Alcanza temperaturas de 1.300 - 1.500 k y posee la
ventaja de tener un coeficiente térmico positivo.
Fuente de filamento incandescente: Consiste en un espiral caliente muy
apretado de alambre nicromo, que se calienta por el paso de un corriente
eléctrico aproximadamente 1.100 k.
Arco de Mercurio: Consta de un tubo de cuarzo que contiene vapor de
mercurio a una presión mayor que una atmósfera.
Lámpara de filamento Wolframio: Es una fuente adecuada para la región
de infrarrojo cercano de 4.000 – 12. 8000cm-1 (2.5-0.78 m).
Fuente láser de CO2: Produce una banda de radiación en el intervalo de
900 a1.100 cm-1 (11-9 m).

15. Proporcione información acerca de los tipos de selectores de longitud de onda que se
utilizan en esta región, mencionando los materiales de que están hechos los prismas de
acuerdo a la región del infrarrojo con qué se trabaje.

Se utilizan monocromadores de prisma y de red o rejilla de difracción o

reflexión.
Los materiales del prisma varían de acuerdo a la zona del IR:
IR cercano: vidrio o cuarzo
IR medio: NaCl
IR lejano: KBr

16. ¿Qué características presentan las rejillas de difracción en la espectrometría de infrarrojo?

Las rejillas o redes tienen para la región UV-Vis de 1,200 a 1,400

surcos/mm, mientras que para el IR son de 10 a 200 surcos/mm.

17. ¿Cuáles son los tipos de detectores que se utilizan en el infrarrojo?

Detectores térmicos: Se emplean para todas las longitudes de ondas del

infrarrojo, excepto para las más cortas. Con este dispositivo se mide el
incremento que resulta cuando un pequeño cuerpo negro absorbe
radiación.
Detectores piroeléctricos: Se construyen con materiales piroeléctricos,
que son aislantes, con propiedades térmicas y eléctricas especial. Cuando
se aplica un campo eléctrico a través de un material dieléctrico, tiene lugar
la polarización eléctrica, cuya magnitud es función dieléctrica del material.
Detectores fotoconductores: Constan de una delgada película de
material semiconductor como sulfato de plamo, telururo de
 cadmio/mercurio o antimonurio de indio, depositada sobre una superficie
de vidrio no conductora y sellada con una cámara al vacío para proteger al
semiconductor de la atmósfera.

18. ¿Cuáles son los materiales más comunes que se utilizan en las celdas y cómo varían las
características de éstas de acuerdo al estado físico de la muestra?

Los materiales para las celdas (ventanas, lentes y prismas) varían en

función a la zona de IR:
IR cercano: vidrio o cuarzo
IR medio: NaCl, KBr, TlBr, ZnSe
IR lejano: KBr, TlBr, TlI
Los tipos de celdas están en función al estado físico de la muestra:
Gases: cubeta cilíndrica al vacío, con ventanas adecuadas, con
caminos ópticos de entre pocos cm hasta 10 o m·s metros. Los
caminos ópticos mayores se obtienen con cubetas provistas de
superficies internas reflectantes.

19. ¿Qué características debe reunir un buen disolvente en el infrarrojo? Mencione los más
apropiados.
❖ Solubilidad.
❖ Posibilidad de interferencia con zonas de interés analítico.
❖ Reactividad con material de celdas.
20. ¿Qué tipo de muestras (en relación a su estado físico) se pueden analizar en el infrarrojo?

Muestras líquidas, sólidas y de gases.

21. Describa brevemente el procedimiento de preparación de una muestra sólida para ser
analizada en el infrarrojo, indicando qué tipo de solvente se puede utilizar.

Las muestras sólidas se preparan mezclando una cierta cantidad de

muestra con una sal altamente purificada (por lo general bromuro de
potasio). Esta mezcla se tritura y se prensa con el fin de formar una pastilla
por la que pueda pasar la luz. La pastilla necesita ser prensada a altas
presiones para asegurar que sea translúcida, pero esto no puede lograrse
sin un equipo adecuado (por ejemplo, una prensa hidráulica). Al igual que
el cloruro de sodio, el bromuro de potasio no absorbe la radiación
infrarroja, por lo que las únicas líneas espectrales provendrán del analito.