ELECTROQUÍMICA

ELECTROQUIMICA

• Es una parte de la química que trata de la relación entre las

corrientes eléctricas y las reacciones químicas, y de la
conversión de la energía química en eléctrica y viceversa.
• Es el estudio de las reacciones químicas que producen
efectos eléctricos y de los fenómenos químicos causados por
la acción de las corrientes o voltajes.
• Los procesos electroquímicos son reacciones redox donde la
energía liberada por una reacción química espontanea se
transforma en electricidad ó la electricidad se utiliza para
inducir una reacción química.
 Historia de la Electroquímica

En 1780 Luis Galvani profesor de anatomía de la Universidad de Bolonia, Italia, al

realizar un experimento, observó que las ancas de una rana recién muerta se
contraían y pataleaban al tocárselas con dos barras de metales diferentes.

Alejandro Volta, profesor de física de la Universidad de Pavía, Italia, investigo sobre

como producir electricidad por reacciones químicas y en 1800, después de una
amplia experimentación, inventó un dispositivo que se conoce como Pila Voltaica.

Colocó una serie de pequeñas placas de cinc y plata, en pares, una arriba de la otra,
separando cada par de placas por una tela humedecida con agua salada; el conjunto
produjo una corriente eléctrica y fue este el origen de la primera pila eléctrica

Pronto la perfeccionó reemplazándola por una pila de dos elementos; cobre y cinc,
sumergidos en una solución de ácido sulfúrico contenida en un recipiente.
 Oxidación y Reducción

• Oxidación es cuando un elemento pierde electrones

• Reducción es cuando un elemento gana electrones.
oxidación

0 1+ 2+ 0
Cu(s) +2AgNO3(ac) Cu(NO3)2(ac) + 2Ag(s)
. reducción

1.Cobre metálico 2. Nitrato de cobre

en solución de en solución y plata
nitrato de plata. metálico.
 Reducción y oxidación “Redox”

• Siempre ocurre una reacción de oxidación y una de

reducción a la vez.
• La reducción se puede detectar por una disminución
del estado de oxidación, es decir, el valor se hace más
negativo.
• La oxidación se puede detectar por un aumento en el
estado de oxidación, el estado de oxidación se hace
más positivo
 Celdas Electroquímicas

Dispositivo capaz de obtener energía eléctrica a

partir de reacciones químicas o viceversa
Procesos conocidos como reacciones
electroquímicas o Redox

En el cual se produce una transferencia de

electrones de una sustancia a otra
PARTES DE UNA CELDA ELECTROQUÍMICA

1.-Ánodo

5.-
2.- Cátodo
Voltímetro

4.-Puente
Salino y 3.-
Conductor Semiceldas
metálico
 ELECTRODOS
• CÁTODO : Es un electrodo con carga negativa que sufre una
reacción de reducción, mediante la cual un material reduce su
estado de oxidación al recibir electrones.
• Los electrones entran a la celda y ocurre la reducción
2e- + Cu2+ → Cu0
 ÁNODO : Es un electrodo con carga positiva en el que se
produce una reacción de oxidación, mediante la cual un material,
al perder electrones, incrementa su estado de oxidación.
 Los electrones salen de la celda y ocurre la oxidación
Zn0 → Zn2+ + 2e-
SEMICELDAS

Constan de :

1.- Un electrodo

2.- Un electrolito o solución iónica :

Estos pueden ser ácidos, bases o sales.

En una celda voltaica las dos semiceldas pueden utilizar el mismo

electrolito o puede ser diferente
 VOLTÍMETRO

• Permite el paso de los electrones cerrando el circuito.

• Mide la diferencia de potencial eléctrico entre el ánodo y el cátodo siendo la lectura
el valor del voltaje de la celda
PUENTE SALINO
• Un puente salino permite el flujo de los iones para mantener un equilibrio en la carga entre los
recipientes de la oxidación y la reducción mientras mantiene separado el contenido de cada uno
TIPOS:
 Tubo de Vidrio o en U
Requieren gelificación
 Papel Filtro
Proporciona un medio sólido para la conducción.
 CLASIFICACION DE LAS CELDAS
ELECTROQUÍMICAS

Se puede definir tres tipos en general:

 Celdas galvánicas o voltaicas

 Celdas electrolíticas

 Celdas de combustible
UNIDADES IMPORTANTES EN ELECTROQUIMICA
 CELDA ELECTROLÍTICA

• Electrolisis es el proceso donde se emplea una determinada cantidad de energía

eléctrica haciéndola pasar a través de una sustancia en solución o fundida
ocasionando en ella cambios químicos. La electrolisis se lleva a cabo en un
dispositivo conocido como celda electrolítica.

• En la celda electrolítica la batería u otra fuente de corriente eléctrica, empuja los

electrones hacia el cátodo, por lo que éste tiene signo negativo (–) y los toma
del ánodo, por lo que éste es positivo (+).
 HISTORIA
• Este proceso fue descubierto accidentalmente en 1800 por
William Nicholson y Antony Carlisle mientras estudiaban la
operación de baterías eléctricas. Utilizando gotas de agua para
mejorar el contacto eléctrico de una batería, notaron que se
producían burbujas. Luego, al estudiar con más cuidado el
fenómeno, se dieron cuenta de que cerca de la terminal negativa
de la batería el gas liberado era hidrógeno, mientras que en el
lado positivo se producía oxígeno. Pronto se estudió la
disociación de otros compuestos utilizando este método. Uno de
los trabajos más extensos realizados en este campo fue el de sir
Humphrey Davy, quien con la ayuda de la electrolisis descubrió
los elementos sodio y potasio al someter ciertas soluciones
salinas a la acción de corrientes eléctricas.
• En 1834 el físico y químico inglés Michael Faraday desarrolló y
publicó las leyes de la electrólisis que llevan su nombre y acuñó
los términos.
 CONCEPTOS GENERALES
• Electrólisis
• Esencialmente, la electrólisis es la descomposición química de una sustancia,
producida por el paso de una corriente eléctrica continua.
• Corriente eléctrica
• Desplazamiento de cargas eléctricas en un conductor. Fundamentalmente se
distingue entre corriente eléctrica alterna, que es aquella cuya intensidad
cambia de magnitud y sentido según una ley sinusoidal, y corriente eléctrica
continua, o sea, aquella cuya intensidad se mantiene constante a lo largo del
tiempo. La intensidad de una corriente eléctrica es la carga que atraviesa una
sección de conductor por unidad de tiempo. La corriente eléctrica más
generalizada consiste en el transporte de cargas negativas (electrones) a
través de un conductor metálico. Un circuito eléctrico por el que, debido a
una diferencia de potencial V, circula una corriente de intensidad I, ofrece una
resistencia R al paso de dicha corriente, estando estas magnitudes
relacionadas entre sí por la ley de Ohm, según la fórmula: V = R . I.
• Electrolito
• Sustancia en disolución acuosa que se descompone al paso de una corriente
eléctrica. Los electrólitos son, principalmente, los ácidos, las bases y las sales
disueltas en agua o en otro disolvente apropiado. Estas sustancias en
disolución se encuentran parcialmente ionizadas, teniendo los iones de
distinta carga comportamiento eléctrico opuesto.
Electrodo
En electroquímica, electrodo es una pieza de metal que se encuentra sumergido en una disolución
acuosa con un ion de su mismo metal. Según la concentración de ion de la disolución, dicho ion
estará a un potencial eléctrico distinto, que viene dado por la ecuación de Nernst.
Diferencia de potencial
La diferencia de potencial entre dos puntos de un circuito eléctrico, o dos puntos del espacio en el
cual hay un campo eléctrico, es el trabajo o energía necesario para llevar a la carga unidad de un
punto al otro sin aceleración.
En un circuito sólo circula corriente si se mantiene en él una diferencia de potencial. Así, un
generador eléctrico, una pila, etc. son dispositivos que mantienen la diferencia de potencial entre la
entrada y la salida De un circuito.
Átomo
El átomo es la menor fracción en que puede dividirse un elemento simple sin que pierda sus
propiedades químicas y pudiendo ser objeto de una reacción química. Está formado por un conjunto
de nucleones (protones y neutrones), situados en el núcleo, que concentra la casi totalidad de la
masa atómica y a cuyo alrededor gira, en distintos orbitales, un número de electrones igual al de
protones.
Anión y catión
Cuando un átomo o molécula (inicialmente neutro) pierde o gana electrones adquiere una carga
positiva o negativa respectivamente, formándose entonces un ion. Si el ion ha ganado electrones
(tiene pues carga negativa) se denomina anión mientras que si ha perdido electrones (tiene
entonces carga positiva) se denomina catión. En disolución acuosa, muchos compuestos se disocian
dando lugar a aniones y cationes, que por su distinta carga eléctrica, se dirigen a electrodos distintos
al efectuar una electrólisis.
COMPONENTES DE LOS PROCESOS ELECTROLÍTICOS
Se conocen como celdas o cubas electrolíticas a los recipientes que contienen el electrolito disuelto o
fundido en el que se sumergen los electrodos conectados a una fuente de corriente continua de la que
proceden los electrones.
Los electrodos son las superficies sobre las que tienen lugar los procesos redox:
•Ánodo: electrodo en el que se produce la oxidación; es el electrodo positivo.
•Cátodo: electrodo en el que se produce la reducción; es el electrodo negativo.

•Observa que el signo de los electrodos en la electrólisis es opuesto al de las pilas - celdas galvánicas . El
ánodo se conecta al polo positivo de la fuente de corriente continua y el cátodo se conecta al polo negativo.
Los electrones circulan del ánodo al cátodo. Los iones negativos se dirigen al ánodo y los iones positivos
van hacia el cátodo.
Principios teóricos de la Electrólisis
La electrólisis es un método de separación de los elementos que forman un compuesto
aplicando electricidad: se produce en primer lugar la descomposición en iones, seguido de
diversos efectos o reacciones secundarios según los casos concretos.
Electrólisis procede de dos radicales, electro que hace referencia a electricidad y lisis que quiere
decir rotura.
El proceso electrolítico consiste en lo siguiente. Se disuelve una sustancia en un determinado
disolvente, con el fin de que los iones que constituyen dicha sustancia estén presentes en la
disolución. Posteriormente se aplica una corriente eléctrica a un par de electrodos conductores
colocados en la disolución. El electrodo cargado negativamente se conoce como cátodo, y el
cargado positivamente como ánodo. Cada electrodo atrae a los iones de carga opuesta. Así, los
iones positivos, o cationes, son atraídos al cátodo, mientras que los iones negativos, o aniones,
se desplazan hacia el ánodo. La energía necesaria para separar a los iones e incrementar su
concentración en los electrodos, proviene de una fuente de potencia eléctrica que mantiene la
diferencia de potencial en los electrodos.
En los electrodos, los electrones son absorbidos o emitidos por los iones, formando
concentraciones de los elementos o compuestos deseados. Por ejemplo, en la electrólisis del
agua, se forma hidrógeno en el cátodo, y oxígeno en el ánodo. Esto fue descubierto en 1820 por
el físico y químico inglés Michael Faraday.
 Electrólisis del agua
La electrólisis del agua es la descomposición de agua (H2O) en los gases oxígeno(O) e hidrógeno (H2) por medio de
una corriente eléctrica a través del agua acidulada.
Una fuente de energía eléctrica se conecta a dos electrodos, o dos platos (típicamente hechos de algún metal
inerte como el platino o el acero inoxidable), como dos chinchetas, las cuales son puestas en el agua. En una celda
propiamente diseñada, el hidrógeno aparecerá en el cátodo (el electrodo negativamente cargado, donde
los electrones son bombeados al agua), y el oxígeno aparecerá en el ánodo (el electrodo positivamente cargado).
La electrolisis de agua pura requiere una gran cantidad de energía extra en forma de sobrepotencial para romper
varias barreras de activación; Sin esa energía extra la electrólisis de agua pura ocurre muy lentamente si es que
logra suceder. Varias celdas electrolíticas pueden no tener los electrocatalizadores requeridos. La eficacia de la
electrólisis aumenta con la adición de un electrolito (como la sal, un ácido o una base) y el uso de
electrocatalizadores.
Electrólisis de sales fundidas
Las sales, por tratarse de compuestos iónicos, funden a altas temperaturas.
Las sales en estado fundido tienen la capacidad de transportar corriente.

Por ejemplo de sal que usamos en la cocina, NaCl(s), en el estado fundido estará como:

Al pasar una corriente eléctrica, a traves de una sal fundida observaremos que:

 Los cationes Na+ se desplazan hacia el cátodo donde se reducen.

 Los aniones Cl– se desplazan hacia el ánodo donde se oxidan.
Electrólisis de disoluciones acuosas
Cuando se usa una solución acuosa en una celda electrolítica, debemos considerar si es el agua o el
soluto el que se va a oxidar o reducir. En este caso la electrólisis es más complicada porque están
involucradas más especies que pueden ser oxidadas o reducidas.

Sabemos que el agua se puede oxidar para formar O2 o reducir para formar H2, por lo que si analizamos
el caso del NaCl(ac), tenemos que el H2O, el Na+ y el Cl–, pueden sufrir oxidación o reducción. Así
observamos que no se puede preparar sodio por electrólisis de soluciones acuosas de NaCl ya que el
agua se reduce con mas facilidad que el Na+(ac).
Las posibles reacciones catódicas serán la reducción del ión Na+ y del H2O:
Electrólisis de disoluciones acuosas
Las posibles reacciones anódicas serán la oxidación del Cl– y del H2O:

Se debe producir la reacción que requiera el menor potencial de oxidación, es decir, se debería favorecer la oxidación del
agua, sin embargo observamos que los valores de los potenciales de reducción son bastante cercanos y en
consecuencia, esta regla no se cumple en algunas celdas electrolíticas, debido más bien a factores cinéticos que a
termodinámicos. Así, se encuentra que ciertos electrodos favorecen la oxidación de Cl–(ac) y forman Cl2(g), en vez de
realizarse la oxidación de agua con la producción de O2(g). Bajo condiciones no estándar, la concentración o la presión, de
las especies presentes alteran los potenciales necesarios para la electrólisis. Por ejemplo, al comparar nuevamente la
posible oxidación de Cl– o del agua en la misma solución, se expresan tales oxidaciones mediante las siguientes
ecuaciones de Nernst:

Observamos que si la solución contiene una concentración muy baja de Cl–, el potencial requerido para la
oxidación de Cl–, será mayor que 1,36 V, por lo tanto, se favorecería la oxidación del agua. Por el contrario, si
se emplea una solución muy concentrada de Cl–, se logra disminuir el valor del potencial requerido, y en este
caso se observa la oxidación del Cl– a Cl2(g).
Aplicaciones
Entre sus diversas aplicaciones tenemos:
 Producción de aluminio, litio, sodio, potasio, y magnesio.
 Producción de hidróxido de sodio, ácido clorhídrico, clorato de sodio y clorato de
potasio.
 Producción de hidrógeno con múltiples usos en la industria: como combustible, en
soldaduras, etc. Ver más en hidrógeno diatómico.
 La electrólisis de una solución salina permite producir hipoclorito (cloro): este
método se emplea para conseguir una cloración ecológica del agua de las piscinas.
 La electrometalurgia es un proceso para separar el metal puro de compuestos
usando la electrólisis. Por ejemplo, el hidróxido de sodio es separado en sodio puro,
oxígeno puro e hidrógeno puro.
 La anodización es usada para proteger los metales de la corrosión.
 Principio de funcionamiento de la batería de un vehículo.
Proceso Electrolítico del Cloruro de sodio (NaCl)
Catión(+)
Anión(-)
 Electrodeposición

• Esta técnica se utiliza para mejorar la resistencia a la abrasión de un objeto,

proporcionarle propiedades anticorrosivas, mejorar su lubricidad o
simplemente por cuestiones estéticas entre otras.

La electrodeposición de cobre
Aplicaciones industriales de la electrólisis

• TRATAMIENTOS ANTICORROSIVOS DE
SUPERFICIE

• Son aquellos que impiden la corrosión

cubriendo al metal que se desea proteger
con una película adherente de un metal que
no se corroa. La película puede ser
construida con materiales variados:
metálicos, inorgánicos u orgánicos. En este
trabajo estudiaremos aquellos tratamientos
que se realicen por medios electrolíticos.
PROTECCIÓN CATÓDICA

• La protección catódica de tuberías y

cascos de buques se logra, formando
pares Fe - Zn o Fe - Mg. En el caso de
tuberías, se clavan barras de cinc o de
magnesio en el suelo y se las pone en
contacto con la tubería. Los electrones
pasan del cinc al hierro de la tubería, el
cual queda protegido. En los cascos de los
buques, se adhieren bloques de magnesio.
Estos bloques, debido a su mayor potencial
de oxidación, se corroen, actuando como
ánodo, protegiendo al hierro del casco.
Dicha protección dura mientras no se
consuma el magnesio. Llegado ese caso
los bloques de magnesio son
reemplazados.
Recubrimientos metálicos:

• A través de la electrólisis, se hace posible poder depositar una capa fina de

algún metal encima de otro. Dicho procedimiento de baño electrolítico
posee numerosas aplicaciones, por ejemplo:
• Recubrir elementos metálicos como el oro o la plata ( dorado y plateado), se
suele utilizar para embellecer la parte externa de diferentes objetos.
• Recubrimientos con otros metales como pueden ser zinc , níquel o cromo
entre otros, con el fin de proteger de la corrosión a distinto objetos de metal.
Dichos procesos se conocen como cincado, niquelado, cromado o cobreado.
• Existe además una relación simple entre la cantidad de electricidad que

pasa a través de una celda electrolítica y la cantidad de sustancia

depositada en el cátodo. Ambas cantidades son directamente

proporcionales (ley de electrólisis de Faraday).

Michael Faraday
(Newington Butt, 22 de septiembre de 1791 - Hampton Court, 25 de agosto de 1867), fue un físico y químico británico que
estudió el electromagnetismo y la electroquímica. Sus principales descubrimientos incluyen la inducción electromagnética, el
diamagnetismo y la electrólisis.

Su primer experimento registrado fue la construcción de una pila voltaica con

siete monedas de medio penique, apiladas junto a siete discos chapados en
cinc y seis trozos de papel humedecidos con agua salada. Con esta pila pudo
descomponer el sulfato de magnesio.

1 a ley de Faraday de la electrólisis - La masa de una sustancia depositada en

un electrodo durante la electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad se refiere a
la cantidad de carga eléctrica, que en general se mide en coulombs.

2 a ley de Faraday de la electrólisis - Para una determinada cantidad de

electricidad (carga eléctrica), la masa depositada de una especie química en un
electrodo , es directamente proporcional al peso equivalente del elemento. El
peso equivalente de una sustancia es su masa molar dividido por un entero que
depende de la reacción que tiene lugar en el material.
Leyes de Faraday de la electrolisis.

• Michael Faraday formuló las leyes de la electrolisis en 1833.

PRIMERA LEY DE FARADAY.
La masa de una sustancia depositada en un electrodo durante
la electrólisis es directamente proporcional a la cantidad de
electricidad transferida a este electrodo. La cantidad de electricidad
se refiere a la cantidad de carga eléctrica, que en general se mide
en coulombs.
Esta primera ley, permite calcular la cantidad de electricidad (en
coulomb o Faraday) para depositar un equivalente gramo de
sustancia.
 Expresión matemática

• m Q de donde m= e.Q
Donde:
m es la masa de la sustancia alterada y debe estar en gramos (g).
Q es la cantidad de electricidad (Coulomb).
e es el equivalente electroquímico el cual se define como la cantidad
de sustancia liberada por un coulomb (1C) puesto que para liberar un
equivalente químico de un elemento se require un faradio, entonces
el equivalente químico se puede expresar como:
De donde E= Peso equivalente= Peso atómico/ valencia= (g/mol).
F= Faradio= 96500 coulomb/mol, ya que F es la cantidad de electricidad
necesaria para liberar un equivalente químico de cualquier elemento, y
1F = 96500 Coulomb.
e=(g Coulomb)
También es necesario recordar que: Q=I.t
Donde I= Intensidad de corriente , t= tiempo (segundos)
Y sustituyendo en la expresión inicial de la primera ley de Faraday,
tenemos que:
Comparación entre una pila o celda galvánica
y una celda electrolítica
 CELDA GALVÁNICA ,VOLTAICA O PRIMARIA

• Es un tipo de pila electroquímica en la que se aprovecha el flujo de electrones desde un

ánodo, formado por una sustancia reductora (que se oxida), hacia el cátodo, formado
por una sustancia oxidante (que se reduce), para generar electricidad.

• El electrodo en el que se produce la oxidación es el ANODO (-) y en el que se lleva

a cabo la reducción es el CATODO (+).

• Los electrones quedan libres a medida que el zinc metálico se oxida en el ánodo; fluyen
a través del circuito externo hacia el cátodo, donde se consumen conforme el Cu2+(ac)
se reduce.
• Es una reacción espontánea e irreversible.
Una pila voltáica aprovecha la electricidad de
una reacción química espontánea para
encender una bombilla (foco). Las tiras de cinc
y cobre, dentro de disoluciones de ácido
sulfúrico diluido y sulfato de cobre
respectivamente, actúan como electrodos.
Celda de Volta
Semireacción de oxidación
2+
Zn(s) Zn (ac) + 2 e-
Semireacción de reducción
2+
Cu (ac) + 2 e- Cu(s)

Reacción global:
2+ 2+
Cu (ac) + Zn(s) Zn (ac) + Cu(s)
 Notación para una celda Galvánica

Zn(s) │ Zn2+(ac) || Cu2+(ac) │ Cu(s)

En esta notación la semicelda de oxidación, es

decir donde va el ánodo siempre se coloca a la
izquierda y la semicelda de reducción o cátodo
se coloca a la derecha.
Los dos electrodos están conectados
eléctricamente por medio de un puente salino el
cual se indica con dos barras ||.
 Zn(s)| Zn2+(ac)
|
Cu2+(ac)│Cu(s)
|

anodo cátodo
puente salino

Los terminales de la celda están en los extremos en esta notación, y una

sola barra vertical, │ indica un limite entre las dos fases, digamos entre un
terminal sólido y la solución del electrodo.
 Zn(s) | Zn2+(ac)

terminal del ánodo disolución

límite de la fase

Si uno tiene un electrodo donde uno de los componentes es un gas,

como el caso del electrodo de hidrógeno:
 POTENCIAL ESTANDAR DE LOS ELECTRODOS

Tensión eléctrica: se trata de V, y se mide en voltios (V) ó

milivoltios (mV).

Fuerza electromotriz o potencial de la celda: se trata de E, y

de igual manera se mide en voltios (V) ó milivoltios (mV).
 Fuerza electromotriz
La Fuerza electromotriz (F.E.M.),es una característica de cada
generador eléctrico, y se define como el trabajo que el generador
realiza para pasar la unidad de carga positiva del polo negativo al
positivo por el interior del generador.
Esto se justifica en el hecho de que cuando circula esta unidad de
carga positiva por el circuito exterior al generador, desde el polo
positivo al negativo, al llegar a este polo negativo es necesario
realizar un trabajo o sea, un consumo de energía (mecánica,
química, etc,) para el transporte de dicha carga por el interior desde
un punto de menor potencial identificado como(polo negativo) a otro
de mayor potencial identificado como (polo positivo)
La F.E.M. se mide en voltios lo mismo que el potencial eléctrico.
 Fuerza electromotriz

Se define como fuerza electromotriz (fem) la máxima

diferencia de potencial entre dos electrodos de una celda
galvánica.
Ecelda

La fem de una celda es una medida entonces de la fuerza directriz de

la reacción de la celda. Esta reacción se efectúa en la celda en
semireacciones separadas:
 contribución del ánodo
cuyo valor depende de la semireacción de oxidación
para perder electrones
fem
contribución del cátodo
cuyo valor depende de la semireacción de reducción
para ganar electrones

A estas contribuciones las llamaremos:

Potencial de oxidación y potencial de reducción

 Walter Nerst

• (Briesen, 1864 - Ober-Zibelle, 1941) Físico y químico alemán. Estudió

sucesivamente en Zurich, Berlín, Graz y Würzburg, y fue alumno de
Kohlrausch y de W. Ostwald. En 1906, como consecuencia de
numerosos estudios suyos, enunció el tercer principio de la
termodinámica que lleva su nombre. Aplicó la teoría de Planck para
explicar los fenómenos del calor especifico, e hizo esta aplicación casi
al mismo tiempo que Einstein y que el holandés Peter Debye.
Fundamental es también su teoría osmótica de la pila galvánica.
Dedicado también a las aplicaciones prácticas, inventó la lámpara
que lleva su nombre, y sustituyó con filamentos a base de óxidos
metálicos el filamento de carbón de las primeras lámparas eléctricas,
mejorando así su rendimiento.
• Nernst estudió asimismo el equilibrio entre el amoníaco, el nitrógeno
y el hidrógeno a temperaturas y presiones diferentes: estudio que
fue continuado después por Fritz Haber (1868-1933).
ECUACION DE NERST

• La ecuación de Nernst se utiliza para

calcular el potencial de reducción de un
electrodo fuera de las condiciones estándar
(concentración 1 M, presión de 1 atm,
temperatura de 298K ó 25 ºC).
• Se llama así en honor al científico alemán Walther
Nernst, que fue quien la formuló en 1889.
 Ecuación

siendo:

•E, el potencial corregido del electrodo.

•E° , el potencial en condiciones estándar (los potenciales se encuentran tabulados para

diferentes reacciones de reducción).

•R, la constantes de gases.

•T, la temperatura absoluta (escala de Kelvin).

•n, la cantidad de mol de electrones que participan en la reacción.

•F, la constante de Faraday (aproximadamente 96500 C/mol).

•Ln(Q), el logaritmo natural de Q que es el cociente de reacción.

 Eoxidación = - Ereducción

Consideremos la siguiente celda:

Zn(s) │ Zn2+(ac) || Cu2+(ac) │ Cu(s)

La fem de esta celda es entonces la suma de los dos

potenciales, oxidación y reducción:

2+ 2+
Cu (ac) + Zn(s) Zn (ac) + Cu(s)

Ecelda = ECu + (- EZn) = ECu - EZn

es decir: Ecelda = Ecátodo – Eánodo

 Potenciales estándares del electrodo
(fem estándar)

La fem estándar ( celda ):

E de una celda galvánica


que opera bajo condiciones de estado

estándar (concentraciones de soluto son cada
una 1 M, presión de gas 1 atm, temperatura
especificada, usualmente 25 °C).
Los potenciales estándar de las semireacciones, no son valores absolutos sino
que tienen referencia.
Por convención, la referencia escogida es el electrodo estándar de hidrógeno.

Por convención internacional

para el electrodo de H2:

H+(ac) | H2(g) | Pt

Eo = 0 V
+
2 H + 2 e- H2(g, 1 atm)
Si uno desea escribir entonces los potenciales
estándares de otras semireacciones, debe escribir
la celda anterior como un ánodo, es decir el
electrodo de hidrógeno será el ánodo:

Pt, H2 (g, 1 atm) | H+ (1 M) || otra celda

(ánodo) (cátodo)
Ejemplo:
Midiendo el potencial estándar de la pareja Cu2+/Cu

E°celda = E°cátodo – E°ánodo

E°celda = E°derecha – E°izquierda

E°celda = E° Cu2+/Cu – E°H+/H2

E°celda = E° Cu2+/Cu – 0.0 V

E°celda = + 0.340 V

Este valor positivo del potencial estándar dice

que los iones Cu2+, son más fácilmente
reducibles a Cu que los H+ a H2(g).
Consideremos otro ejemplo:
Pt, H2 (g, 1 atm) | H+ (1 M) || Zn2+ (1M) | Zn (s)
E° = -0.763 V

E°celda = E° Zn2+/Zn – 0.0 V

E°celda = - 0.763 V

El valor negativo del potencial

estándar de electrodo nos
dice que el Zn2+(ac) es más
fácil reducirlo a Zn(s) que los
H+ a H2(g).
PREDICCION DE LA ESPONTANEIDAD DE UNA
REACCION A PARTIR DE LA fem

Trabajo eléctrico máximo de una celda galvánica se define como:

Wmáximo = - n F x Ecelda

sus unidades son: volt x coul (1 V = 1 J/C ó bien 1 J = 1 V x C)

Este trabajo eléctrico está relacionado con el cambio de energía libre

a través de la siguiente ecuación:

 ΔG  ω elec  n  F  E celda
o bien:
ΔG  n  F  Ecelda
1. Sí ΔG < 0 la reacción procede espontáneamente, por tanto el
potencial Ecelda es positivo.

2. Sí el potencial Ecelda es positivo, la reacción va de izquierda a

derecha y se dice que es espontánea.

3. Sí Ecelda es negativo, la reacción va de derecha a izquierda y

se dice que es no espontánea.

4. Sí Ecelda es igual a cero, el sistema está en equilibrio.

5. Cuando la celda de reacción está escrita al revés, tanto ΔG

como Ecelda cambian de signo.
 TIPOS DE BATERIAS

Baterías:
Sodio/azufre
Zinc/aire
Hidruro metálico/óxido de níquel
Baterías de litio

Todas tienen ventajas e inconvenientes que se intentan evitar con

diseños adecuados pero las baterías de litio, junto quizá a las de
hidruro metálico son las que van encontrando un mayor consenso en
cuanto a su potencial y un mayor esfuerzo en su investigación y
desarrollo a nivel mundial.
 BATERIAS DE LITIO

Cuando un ánodo de litio metálico se combina con cátodos

de ciertos óxidos de metales de transición las celdas
electroquímicas reversibles que resultan presentan valores
de voltaje superiores al de otros sistemas; ello contribuye a
una alta densidad de energía. Además de sus características
técnicas, la tecnología de litio es de las más versátiles y
puede llegar a encontrar aplicaciones comerciales en muy
distintos ámbitos, desde los que requieren pequeñas y
delgadas microbaterías hasta baterías de alta capacidad y
 BATERIAS DE LITIO

En las baterías de ion-litio el

ánodo no está formado por litio
metálico sino por otro material
mucho más seguro, como por
ejemplo el grafito, capaz de
intercalar (o almacenar) iones de
litio en una forma menos reactiva
que la del litio metálico, sin un
notable detrimento de su densidad
energética.
 BATERIAS DE LITIO

La siguiente figura indica esquemáticamente el funcionamiento a

nivel atómico de este tipo de baterías.
 DURANTE LA DESCARGA

Los iones litio (amarillos) cambian espontáneamente del electrodo negativo (negro) al
electrolito (azul) y de éste al electrodo positivo (rojo). El electrolito permite el paso de iones
pero no de electrones. Al mismo tiempo, los electrones fluyen espontáneamente del electrodo
negativo al positivo a través del único camino que les dejamos libre: a través de nuestro
circuito eléctrico. A medida que avanza la descarga, el potencial (E) de cada electrodo cambia
de forma que su diferencia disminuye y cae por tanto el voltaje de la celda (DeltaE) a medida
que sacamos carga eléctrica (Q) de la batería.
 DURANTE LA CARGA:
Bombeamos electrones en el electrodo negativo y los extraemos del positivo.
Hacemos por tanto el electrodo negativo más negativo y el positivo más
positivo y aumentamos así la diferencia de potencial entre ellos, o, lo que es lo
mismo, el voltaje de la celda. Este proceso fuerza también a los iones litio a
salir del electrodo positivo y a intercalarse en el negativo.
BATERIA DE ZINC
BATERIA DE PLOMO
PILAS O CELDAS DE COMBUSTIBLE

• Dispositivos electroquímicos, capaces de convertir directamente la energía química

contenida en un combustible en energía eléctrica.

• Esta transformación electroquímica (sin combustión) no está limitada por el rendimiento

de Carnot, lo que permite conseguir rendimientos relativamente altos (en la práctica en el
entorno del 40 o 50%, aunque en teoría podrían ser bastante superiores).

• Es un apilamiento (con conexiones internas en serie) de celdas individuales que están

formadas por dos electrodos (ánodo y cátodo)