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UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRÉS GESTIÓN – 2021

FACULTAD DE INGENIERÍA
ÁREA DE QUÍMICA
LABORATORIO DE QUÍMICA GENERAL

PRÁCTICA Nº 9
ELECTROQUÍMICA
ELECTROLISIS Y LEYES DE FARADAY
9.1.- OBJETIVOS DE LA PRÁCTICA

La práctica tiene los siguientes objetivos:

• Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la práctica.


• Realizar el tratamiento de datos con énfasis en PROMEDIOS ARITMÉTICOS,
ERRORES Y DESVIACIONE5.
• Aplicar la energía eléctrica para la realización de una reacción química y mostrar
la descomposición del agua en sus elementos componentes.
• Determinar experimentalmente el número de Faraday y aplicar sus Leyes.
• Descubrir los usos y aplicaciones de la Electrodeposición de metales.
• Contribuir al desarrollo y difusión de la ciencia

9.2.- FUNDAMENTO TEÓRICO

La electroquímica es aquella parte de la físico-química que estudia los procesos ocurridos


durante la conversión mutua entre la energía eléctrica y la energía química.

Si mediante energía eléctrica se desarrollan procesos químicos de oxidación y reducción


“redox”, es decir que si se alimenta una determinada diferencia de potencial a una celda
electroquímica, para generar reacciones de redox entonces el proceso desarrollado recibe el
nombre de electrólisis.
Si por el contrario, mediante reacciones redox se genera una diferencia de potencial, es
decir que mediante energía química se produce energía eléctrica, el proceso recibe el
nombre de pilas o elementos galvánicos.

Los procesos electroquímicos comprenden tanto a los procesos electrolíticos, como a los
elementos galvánicos.

Antes de continuar el estudió debemos referirnos a la forma como se definen las unidades
eléctricas que se utilizan en la practica.

9.2.1 UNIDADES ELÉCTRICAS

La carga (Q) es la unidad fundamental de la energía eléctrica y se postula por definición que
es indivisible. Existen dos tipos de carga, una negativa, la cual se denomina electrón, y una
carga positiva que se denomina protón; También existe un elemento neutro el cual se llama
neutrón. En la naturaleza se pueden encontrar electrones libres como cargas negativas, pero
no se pueden encontrar protones libres como cargas positivas, la carga positiva en forma
natural se denomina catión y es un átomo al cual le falta uno o más electrones. En
condiciones normales la materia es eléctricamente neutra, esto cambia cuando las partículas
empiezan a ceder o ganar electrones, cargándose positivamente en el primer caso y
negativamente en el segundo. La unidad de carga eléctrica que más se utiliza en química es
el culombio (C).
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La corriente eléctrica mide la cantidad de carga que pasa por un conductor en la unidad de
tiempo, si se escoge el culombio como unidad de carga y el segundo como unidad de
tiempo, la corriente “I” es un culombio por segundo o amperio (A). Por lo tanto la
intensidad de corriente se puede definir como la cantidad de electricidad que atraviesa por
un sistema por la unidad de tiempo

La otra unidad eléctrica es el voltio (V), es la medida del trabajo necesario para mover una
cantidad de carga de un lugar a otro, comúnmente se la define como la fuerza con que fluye
una corriente eléctrica. En una pila el voltaje suele llamarse fuerza electromotriz (FEM).

9.2.2 ELECTRÓLISIS

La palabra electrólisis es una palabra que proviene del griego, que significa "destrucción
por la electricidad". Justamente, antiguamente se pensaba que la electrólisis era el proceso
de descomposición de una sustancia por medio de la electricidad, sin embargo hoy en día se
sabe que, muchos solutos al disolverse en un solvente, también se disocian (se
descomponen) en iones, sin requerir electricidad.

La mayoría de los compuestos inorgánicos y algunos de los orgánicos se ionizan al fundirse


o cuando se disuelven en agua u otros solventes; es decir, sus moléculas se disocian en
especies químicas cargadas positiva y negativamente que tienen la propiedad de conducir la
corriente eléctrica, entonces un electrolito es un material que fundido o disuelto en un
disolvente polar es capaz de conducir corriente eléctrica por la migración de sus iones.

Si se coloca un par de electrodos en una solución electrolítica (iónica) y se alimenta una


diferencia de potencial o voltaje mediante una fuente de corriente continua entre ellos, los
iones positivos de la disolución se mueven hacia el electrodo negativo (cátodo) y los iones
negativos hacia el electrodo positivo (ánodo). Al llegar a los electrodos, los iones pueden
ganar o perder electrones y transformarse en átomos neutros o moléculas; la naturaleza de
las reacciones del electrodo depende de la diferencia de potencial o voltaje aplicado.

Entonces las reacciones en los electrodos que comprenden la ganancia o pérdida de


electrones por las especies químicas, son reacciones de oxidación – reducción (REDOX).

El electrodo en el cual ocurre la reducción se denomina cátodo (los iones que migran hacia
el electrodo en una reacción de electrolisis se llaman cationes), el electrodo en el cual se
oxidan los iones recibe el nombre de ánodo (los iones que migran hacia el ánodo se llaman
aniones),
Las dos reacciones involucradas son:

Mn+ + ne- → Mo REDUCCIÓN


Mo → Mn+ + ne- OXIDACIÓN

Las semirreacciones se producen simultáneamente, siempre son parejas, y cuando su acción


conjunta produce una corriente de electrones, la semirreacción de reducción atrae electrones
y la otra semirreacción de oxidación los empuja. Este es el principio de las celdas voltaicas o
galvánicas y suelen denominarse celdas electroquímicas debido a que la corriente eléctrica
la produce una reacción química.
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9.2.2.1 LA ELECTRÓLISIS DEL AGUA

El agua esta compuesta por dos elementos químicos: hidrógeno y oxígeno. La separación de
éstos mediante la utilización de la electricidad recibe el nombre de electrólisis del agua.

En la electrólisis del H2O (agua) se forman hidrógeno gaseoso (H2) y oxígeno gaseoso (O2)
respectivamente, según las semirreacciones siguientes:

2OH-(ac) /2 O2 + H2O + 2e- (Oxidación)


2H+(ac) + 2e- H2 (Reducción)

Estas semirreacciones no se producen espontáneamente. Para que tengan lugar, es necesario


alimentar a la celda electrolítica (Voltámetro de Hoffman) una diferencia de potencial o
voltaje, mediante una fuente de corriente continua.

Fig. 9.1 Voltámetro de Hoffman

9.2.3. ELECTRODEPOSICIÓN

La electro deposición es el recubrimiento electrolítico que se realiza a un objeto con fines


decorativos o de protección anticorrosión. Las reacciones de corrosión son de naturaleza
electroquímica, ya que implican transferencia de electrones entre el metal que sufre el
ataque (que actúa como dador electrónico o ánodo) y una segunda sustancia que recibe tales
electrones, y que por tanto se reduce, actuando como oxidante en la reacción redox.

Muchas partes metálicas se protegen de la corrosión por electro deposición, para producir
una fina capa protectora de metal. En este proceso, la parte que va a ser recubierta constituye
el cátodo de una celda electrolítica. El electrolito es una sal que contiene cationes que
generalmente son del mismo metal de recubrimiento. Se aplica una diferencia de potencial o
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voltaje por medio de una fuente de alimentación, tanto a la parte que va a ser recubierta
como al otro electrodo. Un ejemplo de deposición en varias capas es la del cromado de
algunas piezas de los automóviles. En el cromado la electro deposición consta de una capa
inferior de cobre, una intermedia de níquel y una capa superior de cromo.

9.2.3.1 LA ELECTRODEPOSICIÓN DEL COBRE

En una celda electrolítica se produce una reacción redox no espontánea suministrando


energía eléctrica al sistema por medio de una batería o una fuente de alimentación. La
batería actúa como una bomba de electrones, arrancándolos del ánodo y empujándolos al
interior del cátodo. Dentro de la celda, para que se mantenga la electroneutralidad, debe
ocurrir un proceso que consuma electrones en el cátodo y que los genere en el ánodo. Este
proceso es una reacción redox.

En el cátodo tendrá lugar la reducción de un ion al aceptar éste los electrones remitidos
desde el ánodo. En el ánodo se generan electrones debido a la oxidación de un metal u otra
sustancia.

El metal sobre el que se va a producir el depósito de cobre se coloca como cátodo; en


nuestro caso, una arandela de acero, o una llave, un aro, una moneda, etc. El electrolito es
una disolución de sulfato cúprico (CuSO4) que aporta Cu+2. Por último, el ánodo es un
electrodo de cobre a cuyos átomos la batería arranca electrones, cargando positivamente este
electrodo y generando nuevos iones de cobre (II). Véase figura 9.2.

Fig. 9.2 Electro deposición del cobre

La batería (generador de corriente continua) al arrancar electrones del cobre anódico,


ocasiona oxidación de este metal:
Cu (s) Cu2+(aq) + 2e-

Los electrones llegarán al cátodo impulsados por la batería. Una vez allí, reducirán a los
iones cúpricos presentes en el electrolito:
Cu2+(aq) + 2e- Cu (s)
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De esta manera, en el cátodo se va formando un precipitado de cobre que se deposita como


una fina capa de color rojizo en la superficie de la arandela, llave, aro, moneda, etc. Existe
además una relación simple entre la cantidad de electricidad que pasa a través de una celda
electrolítica y la cantidad de sustancia depositada en el cátodo. Ambas cantidades son
directamente proporcionales (Ley de electrólisis de Faraday).

El estudio de la electrólisis lo realizó el químico físico británico Michael Faraday, cuyas


leyes pueden resumirse del siguiente modo:

9.2.4 PRIMERA LEY DE FARADAY

La cantidad de una sustancia depositada o disuelta que interviene en una reacción


electrolítica es directamente proporcional a la cantidad de carga (intensidad de corriente y al
tiempo) que fluye, es decir a la cantidad de electricidad que pasa a través de la solución.
La expresión matemática de la Primera Ley de Faraday:
mQ
mHQ
donde : m es la masa, expresada en gramos
H es la constante de proporcionalidad, llamada “Equivalente Electroquímico”

El equivalente electroquímico “H” está dado por la masa que se deposita o libera en un
electrodo por el paso de un culombio de electricidad.
El equivalente electroquímico también se puede interpretar según: “Para liberar o
depositar un equivalente-gramo ( Eq-gr ) de cualquier sustancia en cada electrodo, se
requiere 96500 C, que es equivalente a un Faraday ( F ) ”
1 Faraday = 96500 Coul = 26,8Ah = 1 Eq-g X = 1 mol de e-
Es decir que por cada Faraday se deposita o libera un equivalente-gramo de una sustancia
Eq −gr
H 
F
Eq − gr 
A
n
donde : A es la masa molar del elemento o compuesto
n es el número de electrones ganados o perdidos.
Como m = HQ entonces la expresión matemática de la primera ley de Faraday será:
A A
m It o m It
nF 96500 n
siendo m la masa teórica.
Puesto que generalmente el rendimiento o eficiencia de corriente (  ) no es del 100% y está
dado por la relación entre la masa práctica y la teórica:
mp

mt
entonces la masa práctica se podrá calcular según:
A
mp  I t
nF
9.2.5 SEGUNDA LEY DE FARADAY

La masa de diferentes sustancias producidas por el paso de la misma cantidad de electricidad


es directamente proporcional a sus pesos equivalentes.
La expresión matemática de la segunda ley de Faraday, está dada por:
m1 Eq
−gr 1
m2 
Eq − gr 2

CURIOSIDADES

La primera vez que se utilizó electricidad para separar un compuesto en sus partes
componentes fue en 1800, cuando un científico ingles llamado William Nicholson hizo
pasar una corriente eléctrica desde una Pila de Volta a través de unas gotas de agua. Quedó
pasmado al ver que el agua desaparecía, formándose en su lugar burbujas de oxígeno e
hidrógeno.

9.3.-PROCEDIMIENTO

9.3.1 ELECTROLISIS DEL AGUA.-

• Armar el circuito mostrado en la figura 9.1


• El voltámetro de Hofmann debe contener agua acidulada con ácido sulfúrico
al 5% para facilitar el paso de la electricidad.
• Conectar el circuito, con una diferencia de potencial de 10 a 15 Voltios y
esperar a que la reacción transcurra (como máximo 20 minutos) medir el
tiempo, la intensidad de corriente eléctrica (cada 30 o 60 minutos),
temperatura del electrolito, las alturas manométricas (h1, h2) y el volumen de
los gases formados (gas Oxígeno y gas Hidrógeno) en el voltámetro de
Hoffman.

9.3.2 DEPOSICIÓN ELECTROLÍTICA DE UN METAL

• Disponer una celda electrolítica, como se indica en la Fig. 9.2, con una
solución electrolítica de CuSO4 0.5 M.
• Medir la masa de los electrodos antes de la electrolisis, los electrodos deben
ser uno de cobre para el ánodo y otro objeto conductor de electricidad para el
cátodo, los cuales deben estar preferentemente fijos.
• Conectar al circuito (2-3 V) mediante una batería o una fuente de corriente
continua y esperar que la reacción transcurra (debe medirse el tiempo y la
intensidad de corriente que circula)
• Observar la electro deposición del metal en el electrodo negativo o cátodo.
• El tiempo de duración de la electrólisis no debe ser mayor a 5 minutos.
• Desconectar el circuito, pesar los electrodos una vez secos.
9.4 MATERIALES

1. Fuente de corriente continúa.


2. Cables conectores.
3. Multitester.
4. Termómetro.
5. Pipeta graduada de 10 cm3.
6. Electrodo de Cu
7. Matraz aforado de 250 cm3.
8. Vaso de precipitado de 250 cm3.
9. Piseta.
10. Cepillo
11. Balanza.
12. Vidrio de reloj.
13. Cronómetro

9.5 REACTIVOS

1. Agua Destilada
2. Ácido Sulfúrico
3. Sulfato de cobre
4. Ácido Clorhídrico (15-20%)

9.6. CUESTIONARIO PREVIO

1. En la celda electroquímica la reacción redox se produce cuando:


a) El oxidante y el reductor entran en contacto dentro de un mismo recipiente
b) El oxidante y el reductor se hallan separados físicamente entre sí
c) La reacción se produce por acción de una corriente eléctrica al ser esta
espontanea
d) La reacción genera una corriente eléctrica al ser no espontanea

2. La celda galvánica está compuesta por:


a) Ánodo, cátodo, puente salino y voltímetro
b) Celda electrolítica, electrolito, electrodo, ánodo, cátodo, generador de corriente continua
c) Semicelda, disolución electrolítica, ánodo, cátodo, puente salino, conductor y voltímetro
d) Electrodos, semiceldas, generador de corriente continua y voltímetro

3. En la semicelda, el electrodo en el que se realiza la oxidación es:


a) Ánodo
b) Cátodo
c) Ánodo y el cátodo
d) Ninguna de las anteriores

4. Si una sustancia cede electrones en una determinada reacción química:


a) Actúa como agente oxidante
b) Se reduce
c) Se oxida
d) Ni se oxida ni se reduce
5. ¿Cuál es la carga máxima, en culombios, que puede proporcionar una célula galvánica
cuyo ánodo está compuesto por 6,54 gramos de zinc?: (Datos: Peso atómico Zn= 65,4; 1
Faraday = 96.500 culombios ).
a) 9.650 culombios
b) 19.300 culombios
c) 38.600 culombios
d) 96.500 culombios

6. Para depositar una lámina de aluminio sobre un objeto, se hace pasar una corriente
continua de 5,00 amperios, durante 600 segundos, por una cuba electrolítica que contiene
AICl3 fundido. La masa de Al(s) depositada será igual a:
a) 3,84.10-4 g
b) 0,280 g
c) 3,57 g
d) 2605,5 g

7. Sabiendo que los potenciales normales de reducción Eº de los siguientes sistemas son
respectivamente (Sn+2 /Sn)= – 0,14 V y Pb +2 /Pb)= – 0,13 V, en la pila construida con esos
dos electrodos:
a) El polo positivo será el estaño.
b) El polo negativo será el plomo.
c) La reacción que tendrá lugar en la pila será: Sn+2 + Pb –> Sn + Pb+2 , ya que es el estaño
es el reductor.
d) El Pb+2 es el oxidante.
8. La cantidad de sustancia obtenida por descomposición electroquímica depende:
a) Del tamaño de los electrodos.
b) De la concentración de la disolución
c) De la cantidad de electricidad que pasa por la pila.
d) De los tres factores indicados en a), b) y c)
9. En la electrólisis de una disolución acuosa y neutra 1 M de cloruro sódico con electrodos
inertes de platino:
a) En el ánodo se desprende cloro.
b) En el ánodo se desprende oxígeno.
c) En el cátodo se depositan los iones Na+
d) En el ánodo se desprende hidrógeno.
10. ¿Cuántas horas serán necesarias para depositar el cobre de 2.8 l de CuSO4 0.2 N con
una corriente de 1.4 amperios?
a) 10.7 h
b) 5.4 h
c) 3.8 h
d) 4.4 h

11. ¿Qué masa de cobre se depositará en el cátodo por el paso de 0.473 A de intensidad de corriente
durante 5 minutos, a través de una solución de CuSO4 ?
12. Una corriente continua constante pasa por un culombímetro de yodo, durante 2 horas, por lo que
se liberaron 0.002 equivalentes de yodo. ¿Qué corriente ha pasado por el culombímetro?
13. ¿Qué volumen de oxígeno se liberará desde una solución de NaOH, por una corriente de 2 A que
fluyen durante una hora y media. La temperatura es de 27ºC y la presión total es de 1 atm?

14. ¿Qué volumen de gases, medido en C.N. se obtendrá en cada electrodo, cuando 1000 C de
electricidad han pasado a través de una solución de NaOH?
15. Una corriente continua de 0,5 A pasa a través de una celda durante 10 minutos, cuando se aplica
una diferencia de potencial de 30 V. Hallar la cantidad de electricidad que fue transportada por la
corriente.

16. Se aplica una FEM de 100 V a un alambre de 2m de longitud y 0,05 cm de diámetro. Si la


intensidad de corriente que pasa es de 25 A. Calcular:
a) La resistencia y la conductancia del alambre
b) La resistividad y la conductividad del alambre.
c) La densidad de corriente.

17. Se prepara clorato de potasio por electrólisis de una solución de cloruro de potasio en medio
básico. Si empleamos sólo el 60% de la corriente en esta reacción. ¿Qué tiempo se necesitará para
producir 100 g de clorato de potasio empleando una corriente de 2 A?

18. Se quiere platear una medalla de 3.35 cm2 de superficie, por electrólisis de una solución de
nitrato de plata con una intensidad de corriente de 2.5 A durante una hora y media. Hallar a) la
cantidad de plata depositada b) el número de electrones que circularon la cuba electrolítica. Trace un
esquema del dispositivo usado.

19. Pasan 0.2 moles de electrones a través de tres celdas electrolíticas en serie. Una contiene plata,
otra ion zinc y la tercera ion férrico. Supóngase que la única reacción en el cátodo en cada celda es la
reducción del ion hasta el metal. ¿Cuántos gramos de cada metal se depositarán?

20. Una corriente de 5 amperes que fluye durante exactamente 30 minutos deposita 3.048 g de cinc
en el cátodo. Calcule el peso equivalente de zinc a partir de estos datos.
21. Una celda de conductividad llena con una solución de KCl 0,01D, da una resistencia
de 11.21  a 0ºC. La distancia entre electrodos es de 6 cm. Hallar la constante de la celda
y el área útil de los electrodos. Si la conductividad de la solución es 0,06 1/cm.

22. La conductancia específica de una solución 0,1 M de KCl a 25ºC es de 0,01289 1/


cm. ¿Cuál será la conductividad y la resistencia de una celda de conductividad cuyos
electrodos tienen un área efectiva de 2.037 cm2 y están separados en una distancia de 0,531
cm.

24. Se aplica una FEM de 100 V a un alambre de 2m de longitud y 0,05 cm de diámetro


Si la intensidad de corriente que pasa es de 25 A. Calcular:
a) La resistencia y la conductancia del alambre
b) La resistividad y la conductividad del alambre.
c) La densidad de corriente.

9.7. BIBLIOGRAFÍA.

CAIRO, R. Técnica del plateado electrolítico. Editorial Cedel (1980)


MASTERTON, WILLIAM I. & SLOWINSKI, EMIL. J. Química General Superior.
Editorial Interamericana (1978)
MONTECINOS, EDGAR & MONTECINOS, JOSE Química General. Prácticas de
Laboratorio. La Paz. (1989)
A. Alvarez, F Yujra & J. Valenzuela Practicas de Laboratorio de Química General, La Paz
1987
LONGO FREDERICK, Química General, Editorial Mc Graw Hill 1976
apuntes.rincondelvago.com/electrolisis_2.html - 21k
www.fisicanet.com.ar/quimica/q1_electrolisis.php - 22k

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