Bloque II

BIOQUÍMICA ESTRUCTURAL
Tema 4

LÍPIDOS
 Características generales
 Suelen tener una parte de la molécula (o toda, incluso) apolar
 Poco solubles en agua; alta solubilidad en dtes orgánicos
 Capacidad aislante térmica, hídrica y mecánica
Funciones:
Los lípidos se pueden clasificar en:
1. Saponificables
o Ácidos grasos
o Ceras
o Triacilgliceroles (TAG)
o Lípidos de membrana
2. Insaponificables
o Terpenos
o Esteroides
o Eicosanoides
 Biosíntesis de lípidos a partir de Acetil-CoA
Acetil-CoA ↑↑?
ESTERIFICACIÓN
Ácido + alcohol = Éster + agua
 Ácidos grasos
Son los lípidos más sencillos y son
componentes de lípidos más complejos.

Son ácidos con pKa = 4,5  En el sistema de

equilibrio COOH/COO-, como pH > pKa, COO-
polaridad?
 Formación de
micelas
1. Insaturaciones de ácidos grasos

Saturados

Insaturados
CIS

Insaturados
TRANS

C:Δ
• Los AG insaturados pueden presentar otra nomenclatura
2. Factores que influyen empaquetamiento

 Longitud de cadena
 Grado e isomería de insaturaciones
3. Ejemplos de AG representativos
3.a Ácidos grasos saturados
3.b Ácidos grasos monoinsaturados
3.c Ácidos grasos poli-insaturados
 3.c Ácidos grasos poli-insaturados

ratio ω-6 : ω-3?

Disponible en https://www.blogdefarmacia.com/omega-3-y-omega-6-en-equilibrio-es-la-mejor-opcion
Ceras
• Monoésteres de AG (ácido) + alcohol de
cadena larga.
• Apolares
• Múltiples funciones
 Triacilglicéridos
• Triésteres de 3 AG (ácido) + glicerol (alcohol).
• Suelen estar formados de al menos 2 AG
distintos.
• Consistencia en función de AG
• Apolares

aceites o grasas?
1. Síntesis de TAG
• Monoacilglicéridos

• Diacilglicéridos

• Triacilglicéridos
 Lípidos de membrana
• Forman estructuras de doble capa por lo que
necesitan tener una estructura anfipática.

Cabeza polar
(hidrofílica)

Cola apolar
(hidrofóbica)

moléculas implicadas?
Parte polar

Glúcido Aminoalcohol
(+ P)

Parte apolar

Glicerol Esfingosina
(+ 2 AG) (+ AG)
 PARTE POLAR

Glúcido Fosfato + aminoalcohol

PARTE APOLAR

Glicerol Glicero-gluco-lípido Glicero-fosfo-lípido

Esfingosina Esfingo-gluco-lípido Esfingo-fosfo-lípido

 1. Glicerofosfolípidos

 Más abundantes
 Principal componente de las membranas celulares

Rx?
Ruta de síntesis
DAG ---> Ácido fosfatídico ---> GPL
 2. Gliceroglucolípidos
 Menor importancia en reino animal, mayor en vegetal
(principalmente, cloroplastos) y bacterias

Estructura de cloroplastos
3. Esfingoglucolípidos

AG

Esfingosina Ceramida

Esfingoglucolípido
3.a Cerebrósidos

3.b Gangliósidos
 • Antígenos sistema AB0

a quién puede donar?

4. Esfingofosfolípidos

AG

Esfingosina Ceramida

Esfingofosfolípido
Min, Y. et al. Proceedings of the National Academy of Sciences of the USA, 2009
Terpenos

 Derivados del isopreno. Síntesis de múltiples

terpenos a partir de la combinación de varios
isoprenos
 No poseen ácidos grasos
 Estructura habitualmente muy apolar
 Diversas funciones reguladoras y r/c
metabolismo
Esteroides

 Derivados del esterano y, a su vez, del escualeno

 Amplia variedad de lípidos de diversas funciones
 1. Esteroles
• El colesterol (el más abundante) es débilmente anfipático
debido al grupo hidroxilo del C-3.
• Circula en sangre unido a lipoproteínas plasmáticas (LDL y VLDL).
Solo el 30% del colesterol en sangre está libre, el 70% restante
se encuentra en forma de ésteres de colesterol.
• Funciones
 Aumenta la rigidez de la membrana
 Precursor de hormonas esteroideas, vitamina D y ácidos
biliares.

Estructura del colesterol

 2. Ácidos biliares
• Actúan emulsionando grasas (detergentes)
• Producción hepática, almacenamiento biliar
(0,4 g diarios; excreción 20-30 g diarios)
• Conjugados con Gly o Tay

desfase producción vs excreción?

 3. Hormonas esteroideas

Aldosterona Cortisol (“huída”)

• ↑ Reabsorción Na y agua • ↑ Catabolismo
• ↑ Eliminación K • ↑ Resorción ósea
• Inmunosupresión
glándula y zonas?
• Mineralocorticoides
• Glucocorticoides
• HS masculinas
• HS femeninas
déficit de enzimas?
 Eicosanoides
Hormonas
Daño celular

DGLA
 1. Inhibidores COX

Corticoides

efectos?
 Vitaminas Liposolubles

 Las cuatro vitaminas liposolubles, A, D, E y K, son

todas ellas compuestos derivados de terpenos y
esteroides.

 Las vitaminas liposolubles son diversas en sus

funciones.
 1. Vitamina A
• También denominada “trans-retinal”
• Derivado del b-caroteno
• Sus principales fuentes son: hígado, queso, leche,
huevos, pescado y frutas
• Funciones:
Forma parte del pigmento de la retina
Crecimiento de tejidos (ácido retinoico)
Síntesis de glucoproteínas
• Déficit -> XEROFTALMIA
 2. Vitamina D
• También denominada “colecalciferol”
• Obtención desde:
 Biosíntesis r/c luz solar
 Ingesta vegetal (D2)
 Ingesta animal (D3): leche,
mantequilla, pescado azul,
hígado y yema de huevo.

• Funciones r/c calcio y fósforo

• Déficit -> OSTEOMALACIA y RAQUITISMO

Activación vitamina D
Tripkovic L, Lambert H, Hart K, et al. Comparison of vitamin D2 and vitamin D3 supplementation in raising
serum 25-hydroxyvitamin D status: a systematic review and meta-analysis. Am J Clin Nutr.
2012;95(6):1357–1364. doi:10.3945/ajcn.111.031070

D2 vs D3?
 3. Vitamina E
• También denominada “tocoferol”
• Las fuentes más importantes de vitamina E son los
aceites vegetales.
• El tejido adiposo es el tejido que mayor cantidad de
vitamina E almacena.
• Funciones:
 Protege frente a la peroxidación de los ácidos
grasos poliinsaturados de las membranas
plasmáticas.
 La vitamina E es un antioxidante natural (relevante
para la membrana del eritrocito, también evita la
oxidación de las LDL)
• Déficit r/c anemia
 4. Vitamina K
• También denominada “filoquinona”
• Las fuentes más importantes de vitamina K son los
alimentos vegetales.
• Funciones:
 Punto convergente de la cascada de coagulación
• Déficit r/c alteraciones en coagulación y
osteoporosis (1)

(1) Matsunaga S, Ito H, Sakou T. The effect of vitamin K and D

supplementation on ovariectomy-induced bone loss. Calcif Tissue Int
1999;65:285
Sintrom
Transporte de lípidos
Viajar libre en sangre

Moléculas
apolares
Unidas a lipoproteínas
 Ateroesclerosis

LDL ↑↑↑
 Kishimoto, Yoshimi & Yoshida, Hiroshi & Kondo, Kazuo. (2016). Potential Anti-
Atherosclerotic Properties of Astaxanthin. Marine Drugs. 14. 35. 10.3390/md14020035.
 Provoca ISQUEMIA
Clínica en función de la localización

Feingold KR, Anawalt B, Boyce A, et al., editors. South Dartmouth (MA): MDText.com, Inc.; 2000-