Tema 2.2.2. Reacciones múltiples: acumulativas y competitivas.

• Cuando llevamos a cabo transformaciones químicas, suelen ocurrir más de una

reacción química en simultáneo. Cuando esto ocurre, se dice que tienen lugar
reacciones múltiples.
• Comúnmente sólo una de las reacciones que tienen lugar es la deseada, por lo
tanto, el desafío del proceso reside en lograr que los reactivos sólo se transformen
en el producto deseado.

Desarrollo:
Tipos de reacciones múltiples.

1. Reacciones en paralelo (competitivas):

Se las denomina reacciones competitivas, en la cual el reactivo se consume en
dos reacciones diferentes para formar productos diferentes.

2. Reacciones en serie (consecutivas):

Son también denominadas reacciones consecutivas, el reactivo forma un producto
intermedio, que posteriormente reacciona para producir un nuevo producto.
Ciertos sistemas, una vez activados, evolucionan mediante una cascada de
reacciones hacia un estado relativamente estable. El estudio de las reacciones
consecutivas alcanza una importancia práctica cuando tratamos de obtener uno de
los productos que se forman transitoriamente en la reacción.

3. Reacciones Químicas en simultáneo:

Muchas veces las reacciones múltiples suelen implicar la combinación de
reacciones (serie y paralelo).

4. Reacciones independientes.

En general, cuando tenemos reacciones múltiples, tenemos productos deseados

(D) y no deseados (U):

En estos casos, se desea maximizar la formación del producto D y a la vez

minimizar la generación de U. Cuando ocurren reacciones múltiples, los costos de
separación pueden ser muy importantes y deben ser tenidos en cuenta.

 Ejemplos de reacciones múltiples

  Selectividad y rendimiento en reacciones múltiples.
En los libros de textos se utilizan diferentes definiciones para las dos nuevas
variables: selectividad y rendimiento. En este apunte utilizaremos una definición
que corresponde a la presentada en el libro de Westerterp, y se explicará por qué
existe tanta confusión en este tema en la literatura. Consideremos las siguientes
reacciones genéricas:
  Selectividad Global:
La selectividad global hacia el producto deseado D para un reactor continuo, se
define como sigue

Físicamente, la selectividad global representa cuánto se produjo del producto

deseado D con respecto a todo lo que reaccionó del reactivo A. Los coeficientes
estequiométricos deben ser agregados a la definición para que la variable esta
acotada entre 0 y 1. Si el reactivo A participa de dos reacciones, como ocurre en el
ejemplo, debe figurar el coeficiente estequiométrico de la reacción involucrada en
la producción de D.
 Selectividad Instantánea:
La selectividad instantánea hacia el producto deseado D, se define como sigue

Nuevamente, el denominador se divide por el coeficiente estequiométrico de la

reacción involucrada en la producción de D.
Nuevamente, el denominador se divide por el coeficiente estequiométrico de la
reacción involucrada en la producción de D. Consideremos que las reacciones
(7.1) son elementales, por lo tanto:

Las expresiones (7.4) corresponden a las velocidades de reacción (7.1), por lo

tanto las velocidades de reacción por componente pueden ser expresadas como:
Reemplazando las expresiones (7.5) en la (7.3) resulta:

Cuando la reacción al producto no deseado es nula (estamos ante un caso de

reacción única) resulta que kU=0, por lo tanto la expresión (7.6) se reduce a:

El valor 1 indica que el proceso es totalmente selectivo hacia el producto deseado,

por el contrario, si kD=0, la selectividad instantánea sería 0, indicando que no se
produce el producto deseado.

 Relación de selectividades
Las velocidades de ambos productos pueden ser relacionadas por la variable
denominada relación de selectividades, que se define a continuación:

 Rendimiento Global
La definición que utilizaremos (para un reactor en flujo) es la siguiente:

 Bibliografías:
 U. (2016, 30 abril). CINÉTICA DE LAS REACCIONES. blogspot.
http://ceciliagilertapia.blogspot.com/2016/03/cinetica-de-las-reacciones.html
 Bucalá, V. (2014). REACCIONES QUÍMICAS MÚLTIPLES. CONCEPTOS
DE SELECTIVIDAD Y RENDIMIENTO. https://www.criba.edu.ar/
http://www.criba.edu.ar/cinetica/reactores/Capitulo%207.pdf