T3.

1 Equilibrio Físico

Actividad 1:

Equilibrio Líquido-Vapor

1.- Una línea de conjunción en un diagrama de fases es una línea cuyos extremos
corresponden a las composiciones de dos fases en equilibrio entre ellas. Los
extremos de una línea de conjunción se encuentran en los límites de la región
bifásica.

2.- La regla de la palanca es el método empleado para conocer el porcentaje de

fase sólida y líquida presentes en una aleación de una cierta concentración cuando
se encuentra a una determinada temperatura.

3.- Los azeótropos son mezclas de dos o más componentes, cuya proporción son
tales que el vapor producido por evaporación parcial tiene la misma composición
que el líquido.

Un ejemplo es la mezcla de etanol y agua, que forma un azeótropo para una

concentración del 95,6 % en peso de alcohol, que hierve a una temperatura de
78,2 °C a una presión de 1 MPa. Con una destilación simple se obtiene un alcohol
con esta concentración, pero para conseguir un compuesto más puro se necesita
utilizar recursos especiales como una destilación azeotrópica.

Equilibrio Líquido-Líquido

4.- Los parcialmente miscibles obtienes un sistema formado por dos fases liquidas
de la mezcla y los totalmente miscibles son los que se mezclan en cualquier
proporción.

5.- Las regiones bifásicas de las Figuras 12.16 y 12.17 se denominan lagunas de
miscibilidad.

Aunque se suele afirmar que los gases son miscibles en todas proporciones, existen
en realidad varios casos en los que se conocen lagunas de miscibilidad gas-gas.
Son ejemplos los sistemas como CO2-H2O1 NH3-CH4 y He-Xe. Estas lagunas
aparecen a temperaturas superiores a la temperatura crítica de ambos
componentes, por lo que la aplicación de la terminología convencional implica la
existencia de dos gases. La mayoría de estas lagunas se encuentran a presiones
considerables y a densidades próximas a las de un líquido; sin embargo, el sistema
n-butano-helio muestra una laguna de miscibilidad a presiones tan solo de 40atm.

6.- Constante de equilibrio que describe la distribución de un soluto entre dos fases
líquidas no miscibles; para definir el coeficiente de partición sólo se utiliza una forma
del soluto. Este coeficiente es constante para una determinada temperatura, y
puede representarse con la siguiente fórmula:

Donde k es el coeficiente de reparto, C1 la concentración de la sustancia en el

primer solvente y C2 la concentración en el segundo solvente.

El coeficiente de reparto del sistema octanol/agua de un soluto entre las fases

formadas por 1-octanol y agua es coct/cagua, donde oct indica la fase rica en octanol.
Kow es ampliamente usado en usos medioambientales y farmacéuticos como una
medida de cómo se distribuye una sustancia entre una fase orgánica y otra acuosa.

7. ¿Qué representa el punto eutéctico en un diagrama de fase solido-liquido?

Miscibilidad en fase líquida e inmiscibilidad en fase sólida: sean C y B dos
sustancias miscibles en todas las proporciones en la fase líquida y completamente
inmiscibles en la fase sólida.

Donde TB * y TC * son los puntos (temperaturas) de congelación de B puro y C puro.

E es el punto eutéctico que es el punto de temperatura más baja a la cual puede
fundir una mezcla de B y C con una composición fija. El gráfico representa un
diagrama de fases de sistemas eutécticos simples (Pb-Sb, benceno-naftaleno, Si-
Al, KCl-AgCl, Bi-Cd, etc)

8. ¿Cómo se forman las soluciones solidas?

El equilibrio sólido-líquido es una división más de

los equilibrios de interfaces. Es aquella
combinación de condiciones en que una sustancia
pura en estado líquido puede estar en equilibrio
con su estado sólido, o bien una mezcla de
sustancias en solución puede solidificarse y estar
ambas fases en equilibrio.

El diagrama se produce al considerar

comportamiento de solución ideal para ambas fases.
La línea superior es la curva de congelación y la línea inferior es la curva de fusión.

La región de solución líquida se encuentra sobre la curva de congelación y la región

de solución sólida debajo de la curva de fusión.

Al comparar esta figura con la generada por la ley de Raoult para el EVL, sugiere
un comportamiento similar. Pero como sucede en la ley de Raoult, este diagrama
rara vez describe comportamientos de sistemas reales.

9. ¿Qué significado tienen los términos “fusión incongruente” y “fusión

congruente”?

Fusión congruente: el compuesto funde a una temperatura determinada para dar un

líquido de la misma composición.

Fusión incongruente: el compuesto funde a una temperatura determinada para dar

un líquido y un sólido de distinta composición.

10. Para soluciones de electrolitos, defina los términos: electrolito verdadero,

solvatado, hidratación

Los electrolitos verdaderos (KCl, NaCl) son sustancias que están completamente
ionizadas en disolución, por lo que la concentración de iones dispuestos para la
conducción es proporcional a la concentración del electrolito.

Las soluciones de electrolitos se forman normalmente cuando una sal se coloca en

un solvente tal como el agua componentes individuales se disocian debido a las
interacciones entre las moléculas del solvente y el soluto, en un proceso
denominado solvatación.
Actividad 2:

De un ejemplo de operación unitaria y además proporcione un proceso

químicodonde estén involucrados los equilibrios siguientes:

 Equilibrio Líquido-Líquido
 Equilibrio Solido-Liquido
 Equilibrio Líquido-vapor
 Equilibrio Líquido-gas

A) Equilibrio Líquido-Líquido. Operación Unitaria:

Extracción líquido-líquido

En algunas ocasiones una mezcla líquida puede separarse por contacto con un
segundo disolvente, mientras que el resto de los componentes son insolubles.
Proceso en el que se eliminan uno o más solutos de un líquido, transfiriéndolo(s) a
una segunda fase (añadida).Las dos fases deben ser parcialmente solubles o
totalmente inmiscibles.

B) Equilibrio Sólido-Líquido.

Cristalización

Técnica de separación de disoluciones en la que las condiciones se ajustan de tal

forma que sólo puede cristalizar alguno de los solutos permaneciendo los otros en
la disolución. Esta operación se utiliza con frecuencia en la industria para la
purificación de las sustancias que, generalmente, se obtienen acompañadas de
impurezas.
En este proceso, una sustancia sólida con una cantidad muy pequeña de impurezas
se disuelve en un volumen mínimo de disolvente (caliente si la solubilidad de la
sustancia que se pretende purificar aumenta con la temperatura). A continuación la
disolución se deja enfriar muy lentamente, de manera que los cristales que se
separen sean de la sustancia pura, y se procede a su filtración. El filtrado, que
contiene todas las impurezas, se suele desechar.

C) Equilibrio Líquido-Vapor.

Destilación

Es la separación de los componentes de una mezcla liquida por vaporización y re-

condensación de la misma. Al calentar primero se desprenden los componentes
más volátiles y va quedando un residuo líquido constituido por las sustancias de
punto de ebullición más alto. La destilación es una operación utilizada con
frecuencia para la purificación y aislamiento de líquidos orgánicos y aprovecha las
volatilidades y puntos de ebullición de los componentes a separar. Depende de
parámetros como: El equilibrio liquido-vapor; y otros que también influyen como la
temperatura, presión, composición y energía.

Destilación simple

Es la operación de hervir el líquido de un recipiente (la caldera) condensándose los

vapores que constituirán el destilado, quedando en la caldera el residuo. Esta
operación puede llevarse a cabo de forma contínua, alimentando la caldera y
extrayendo el residuo contínuamente, o de forma discontínua con lo que las
composiciones de vapor y líquido van cambiando con el tiempo.

D) Equilibrio Líquido-Gas

Evaporación

La evaporación es un proceso por el cual una sustancia en estado líquido pasa al

estado gaseoso, tras haber adquirido energía suficiente para vencer la tensión
superficial. La evaporación es utilizada para eliminar el vapor formado por ebullición
de una solución líquida para así obtener una solución concentrada. En la gran
mayoría de los casos, la evaporación vista como operación unitaria se refiere a la
eliminación de agua de una solución acuosa. El proceso de evaporación consiste
en la eliminación de un líquido de una solución, por tratamientos térmicos.

Referencias Bibliograficas

Levine (2002) Fisicoquímica, Volumen 1, Quinta Edición, Editorial McGraw Hill