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1.

6 DESTILACIÓN POR RECTIFICACIÓN DE MEZCLAS BINARIAS: se caracteriza porque una


cantidad fija de producto destilado y condensado se regresa a la columna de separación provocando
que en cada sección de la columna se logre el equilibrio de fases. Las secciones de la columna están
separadas por placas perforadas o platos, a cada separación se le denomina etapa. Con la destilación
por rectificación es posible determinar las condiciones que permitan obtener un producto con una
concentración predeterminada. El proceso de destilación por rectificación involucra diferentes
componentes: la columna de separación, un condensador y un tambor de reflujo en la parte superior,
un hervidor en la parte inferior y opcionalmente un calentador de alimentación:

Los flujos y concentraciones de las fases en equilibrio en una etapa (plato) cualquiera son los indicados
en la siguiente figura:
A continuación se estudiarán dos métodos para el diseño de una columna de destilación por
rectificación:

1.6.1 MÉTODO DE McCABE-THIELE: en 1925, McCabe y Thiele dan a conocer el método gráfico
para diseño de columnas de destilación con rectificación enfocado a obtener una concentración
deseada en el destilado. Con éste método se pueden determinar las siguientes variables:

 𝑁 → número de etapas ideales en el separador


 𝑁𝑚𝑖𝑛 → número mínimo de etapas
 𝑅𝑚𝑖𝑛 → tasa mínima de reflujo
 La etapa óptima de alimentación

NOTA: Las especificaciones para el condensador y el hervidor se obtienen a partir de balances de


energía. La altura y el diámetro del separador se obtienen en función de las características y
especificaciones de los fabricantes de los platos.

Para desarrollar las ecuaciones necesarias para calcular los valores de las variables se separa el
proceso en dos secciones, de la etapa de alimentación hacia arriba se denomina zona de rectificación
mientras que de la etapa de alimentación hacia abajo, incluyendo la etapa de alimentación, se le llama
sección de agotamiento:
Se asume que en la sección de rectificación el sistema opera bajo las siguientes consideraciones:

1) Los componentes de la mezcla binaria tiene igual y constante valor de calor latente (entalpía de
vaporización).

2) Los cambios de entalpía (𝐶𝑝∆𝑇) son desprecialbes comparados con los cambios del calor latente.

3) La presión dentro de la columna de separación se mantiene constante, al igual que los flujos 𝐿 y 𝑉.

4) La concentración en el vapor (𝑦) se modela como función lineal de la concentración en el líquido


(𝑥 ) es decir: 𝑦 = 𝑚𝑥 + 𝑏.

DESARROLLO DE ECUACIONES: se utilizan los balances de materia, tanto el general como del
componente más volátil, por secciones.

o Balance general:

𝐹 = 𝐷+𝐵

o Balance general para el componente más volátil:

𝐹𝑥𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝐵𝑥𝐵

Se forma un sistema de dos ecuaciones:

𝐹 =𝐷+𝐵
𝐹𝑥𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝐵𝑥𝐵
Donde se reducen los términos con 𝐵 multiplicando toda la primera ecuación por (−𝑥𝐵 ):
−𝐹𝑥𝐵 = −𝐷𝑥𝐵 − 𝐵𝑥𝐵
𝐹𝑥𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝐵𝑥𝐵
𝐹𝑥𝐹 − 𝐹𝑥𝐵 = 𝐷𝑥𝐷 − 𝐷𝑥𝐵
Factorizando:
𝐹(𝑥𝐹 − 𝑥𝐵 ) = 𝐷(𝑥𝐷 − 𝑥𝐵 )
Despejando 𝐷:
𝐹(𝑥𝐹 −𝑥𝐵 ) 𝐷 𝑥 −𝑥
𝐷= o = 𝑥𝐹 −𝑥𝐵
𝑥𝐷 −𝑥𝐵 𝐹 𝐷 𝐵
Tomando únicamente el tambor de reflujo, hacer nuevos balances de materia:

o Balance general en el tambor de reflujo:

𝑉 = 𝐿+𝐷

o Balance para el componente más volátil en el tambor de reflujo:


𝑉𝑦1 = 𝐿𝑥0 + 𝐷𝑥𝐷

Generalizando la ecuación anterior:

𝑉𝑦 = 𝐿𝑥 + 𝐷𝑥𝐷

Despejando 𝑦:

𝐿𝑥 𝐷𝑥𝐷
𝑦= +
𝑉 𝑉

Sustituyendo 𝑉 = 𝐿 + 𝐷:

𝐿𝑥 𝐷𝑥𝐷
𝑦= +
𝐿+𝐷 𝐿+𝐷

Dividiendo todos los términos de la parte derecha de la igualdad entre 𝐷:

𝐿 𝐷
𝑥𝐷
𝑦= 𝐷
𝑥+ 𝐷
𝐿 𝐷 𝐿 𝐷
+ +
𝐷 𝐷 𝐷 𝐷
𝐿
Sustituyendo la relación de reflujo 𝑅 = 𝐷:

𝑅 𝑥𝐷
𝑦= 𝑥+ ECUACIÓN DE LA RECTA DE RECTIFICACIÓN
𝑅+1 𝑅+1
Ahora se toma únicamente el rehervidor para hacer nuevos balances de materia:

o Balance general en el rehervidor:

𝐿̅ = 𝑉̅ + 𝐵

o Balance para el componente más volátil en el rehervidor:

𝐿̅𝑥𝑛 = 𝑉̅ 𝑦𝐵 + 𝐵𝑥𝐵

Generalizando la ecuación anterior:

𝐿̅𝑥 = 𝑉̅ 𝑦 + 𝐵𝑥𝐵

Despejando 𝑦:

𝐿̅ 𝐵𝑥𝐵
𝑦= 𝑥−
𝑉̅ 𝑉̅

Sustituyendo 𝐿̅ = 𝑉̅ + 𝐵:

𝑉̅ + 𝐵 𝐵𝑥𝐵
𝑦= 𝑥−
̅
𝑉 𝑉̅

Separando el coeficiente:

𝑉̅ 𝐵 𝐵𝑥𝐵
𝑦 = ( + )𝑥 −
𝑉̅ 𝑉̅ 𝑉̅

̅
𝑉 1 𝐵
Utilizando la relación de reflujo en el rehervidor 𝑉𝐵 = 𝐵 e invirtiendo términos de tal manera que 𝑉 = 𝑉̅:
𝐵

1 𝑥𝐵
𝑦 = (1 + )𝑥 − ECUACIÓN DE LA RECTA DE AGOTAMIENTO
𝑉𝐵 𝑉𝐵
CONDICIONES DE LA ALIMENTACIÓN: para elaborar balance general de materia en el plato de
alimentación se deben de considerar las condiciones de la misma, las cuales pueden presentarse de
la siguiente forma:

1) La alimentación entra como líquido en punto de burbuja (líquido saturado):

𝐿̅ = 𝐿 + 𝐹

2) La alimentación entra como vapor en punto de rocío (vapor saturado):

𝑉 = 𝑉̅ + 𝐹

3) La alimentación entra parcialmente evaporada:

𝐿̅ = 𝐿 + 𝐿𝐹

𝑉 = 𝑉̅ + 𝑉𝐹
4) La alimentación entra como líquido sub-enfriado:

𝐿̅ > 𝐿 + 𝐹

𝑉 < 𝑉̅

5) Vapor sobrecalentado:

𝐿̅ < 𝐿

𝑉 = 𝑉̅ + 𝐹

La variabilidad en las condiciones de alimentación puede representarse con un único factor que se
denomina factor 𝑞 el cual corresponde a la parte líquida de la alimentación expresada en composición
molar:

 En el líquido:

𝐿̅ = 𝐿 + 𝑞𝐹

𝐿̅ − 𝐿 = 𝑞𝐹
 En el vapor:

𝑉 = 𝑉̅ + (1 − 𝑞)𝐹

𝑉 − 𝑉̅ = (1 − 𝑞)𝐹

Del balance en el tambor de reflujo se obtuvo:

𝑉𝑦 = 𝐿𝑥 + 𝐷𝑥𝐷

Del balance en el rehervidor se obtuvo:

𝐿̅𝑥 = 𝑉̅ 𝑦 + 𝐵𝑥𝐵

De donde se obtiene:

𝑉̅ 𝑦 = 𝐿̅𝑥 − 𝐵𝑥𝐵

Restando las dos ecuaciones:

𝑉𝑦 = 𝐿𝑥 + 𝐷𝑥𝐷
−𝑉̅ 𝑦 = −𝐿̅𝑥 + 𝐵𝑥𝐵
𝑉𝑦 − 𝑉̅ 𝑦 = 𝐿𝑥 − 𝐿̅𝑥 + 𝐷𝑥𝐷 + 𝐵𝑥𝐵

Factorizando:

(𝑉 − 𝑉̅ )𝑦 = (𝐿 − 𝐿̅ )𝑥 + 𝐷𝑥𝐷 + 𝐵𝑥𝐵

Del balance general para el componente más volátil se obtuvo 𝐹𝑥𝐹 = 𝐷𝑥𝐷 + 𝐵𝑥𝐵 , entonces:

(𝑉 − 𝑉̅ )𝑦 = (𝐿 − 𝐿̅ )𝑥 + 𝐹𝑥𝐹

Sustituyendo 𝐿̅ − 𝐿 = 𝑞𝐹 y 𝑉 − 𝑉̅ = (1 − 𝑞)𝐹:

(1 − 𝑞)𝐹𝑦 = 𝑞𝐹𝑥 + 𝐹𝑥𝐹

Dividiendo todo entre 𝐹:

(1 − 𝑞)𝑦 = 𝑞𝑥 + 𝑥𝐹

Despejando 𝑦 y sabiendo que la recta debe de tener pendiente negativa:

𝑞 𝑥𝐹
𝑦=− 𝑥+ ECUACIÓN DE LA RECTA DE ALIMENTACIÓN
1−𝑞 1−𝑞

Los valores de 𝑞 se obtienen según las condiciones de la alimentación:


CONDICIÓN: 𝑞
Líquido saturado 𝑞=1
Vapor saturado 𝑞=0
Parcialmente evaporada 𝑞 =1−𝑓 0<𝑞<1
Líquido subenfriado 𝐶𝑝𝐿 (𝑇𝑏 −𝑇𝐹 )
𝑞 =1+ 𝑞>1
𝜆

Vapor sobrecalentado 𝐶𝑝𝑉 (𝑇𝐹 −𝑇𝑑 )


𝑞 =1− 𝑞<0
𝜆

Donde:

𝑓 = fracción evaporada

𝐶𝑝𝐿 = calor específico del líquido

𝐶𝑝𝑉 = calor específico del vapor

𝑇𝐹 = temperatura de la alimentación

𝑇𝑏 = temperatura de burbuja de la alimentación

𝑇𝑑 = temperatura de rocío de la alimentación

𝜆 = calor de vaporización o entalpía de vaporización

DETERMINACIÓN DEL NÚMERO MÍNIMO DE ETAPAS: para determinar el número mínimo de etapas
se considera que tanto las rectas de rectificación y agotamiento coinciden con la diagonal de 45° en el
diagrama de equilibrio, que todo el vapor obtenido 𝑉 regresa a la columna de separación como 𝐿 y por
𝐿 𝐿
lo tanto 𝐷 = 𝐵 = 𝐹 = 0, bajo estas condiciones 𝑅 = 𝐷 = 0 = ∞. Se dibujan escalones sobre el

diagrama de equilibrio iniciando en la parte superior en la intersección de la concentración en el


destilado con la recta de equilibrio, el número de escalones que se dibujen es el número mínimo de
etapas requeridas en el proceso. En el ejemplo se determina que el número mínimo de etapas es 6:
DETERMINACIÓN DEL REFLUJO MÍNIMO: contrario al caso anterior donde se regresa todo el vapor
a la columna de separación, ahora de regresa una cantidad mínima del mismo, la fórmula para calcular
la tasa mínima de reflujo es la siguiente, con ∝= volatilidad relativa de la alimentación:

1
𝑅𝑚𝑖𝑛 =
𝑥𝐹 (∝ −1)

Gráficamente se puede determinar el valor del reflujo mínimo trazando una recta de rectificación que
cruce con la curva de operación en el diagrama de equilibrio, determinar la pendiente de esa recta y
despejar el valor de 𝑅, por ejemplo:
𝑅 𝑥𝐷 𝑅
La ecuación de la recta de rectificación es 𝑦 = 𝑥+ y la pendiente de dicha recta es la cual
𝑅+1 𝑅+1 𝑅+1
𝑦 −𝑦 𝑅 𝑦 −𝑦
se puede calcular con la fórmula 𝑚 = 𝑥2 −𝑥1, igualando las pendientes se obtiene: = 𝑥2−𝑥1 siendo
2 1 𝑅+1 2 1

posible despejar el valor de 𝑅 como reflujo mínimo.

Ejemplo: se requiere destilar 204 kmol/h de una mezcla con 60% mol de benceno y 40% mol de tolueno
para obtener un destilado con 95% mol de benceno y un residuo con 5% mol de benceno. La
alimentación se vaporiza parcialmente en la misma cantidad que la relación D/F. Determine, a 1 atm
de presión:

a) El número mínimo de etapas.

b) La tasa mínima de reflujo.

c) El número de etapas para 𝑅 = 1.3𝑅𝑚𝑖𝑛

d) La etapa óptima de alimentación.

DATOS:

𝐹 = 204 𝑘𝑚𝑜𝑙/ℎ𝑟

𝑥𝐹 = 0.60

𝑥𝐷 = 0.95

𝑥𝐵 = 0.05

𝐷
𝑓= 𝐹

SOLUCIÓN:

a) El número mínimo de etapas: utilizando el diagrama de equilibrio benceno-tolueno, marcar la


intersección de las concentraciones del componente más volátil y la recta de equilibrio (diagonal),
posteriormente trazar escalones iniciando en 𝑥𝐷 hasta cubrir 𝑥𝐵 . El número mínimo de etapas es igual
al número de escalones formados:
𝑁𝑚𝑖𝑛 = 7

b) La tasa mínima de reflujo: según los datos del problema, la alimentación entra parcialmente
𝐷
evaporada y la fracción evaporada está determinada por la tasa 𝑓 = 𝐹 , se requiere calcular 𝑓 para

poder calcular 𝑞 con ello obtener la ecuación de la recta de alimentación. Haciendo balances de
materia:

General:

204 = 𝐷 + 𝐵

General para el benceno (componente más volátil):

(0.60)(204) = 0.95𝐷 + 0.05𝐵

Formando y resolviendo sistema de ecuaciones:

𝐷+𝐵 = 204
0.95𝐷 + 0.05𝐵 = 122.4

−0.05𝐷 − 0.05𝐵 = −10.2


0.95𝐷 + 0.05𝐵 = 122.4
0.90𝐷 = 112.2

𝐷 = 124.67
Sustituyendo 𝐷 en 𝐷 + 𝐵 = 204:
𝐵 = 79.33
𝐷
Sustituyendo 𝐷 y 𝐹 en 𝑓 = 𝐹 :

𝑓 = 0.61
Para alimentación parcialmente evaporada, el valor de 𝑞 se determina con la ecuación 𝑞 = 1 − 𝑓, por
lo tanto:
𝑞 = 0.39
𝑞 𝐹 𝑥
Con ello, determinar la ecuación de la recta de alimentación con la ecuación 𝑦 = − 1−𝑞 𝑥 + 1−𝑞 :

0.39 0.60
𝑦=− 𝑥+
1 − 0.39 1 − 0.39

𝑦 = −0.64𝑥 + 0.98

Trazar la recta de alimentación a partir de 𝑥𝐹 hacia la ordenada al origen 0.98:

A continuación, se traza la recta de rectificación, partiendo de la intersección de 𝑥𝐹 con la recta de


equilibrio hasta el punto donde la recta de alimentación interseca con la curva de equilibrio:
Calcular la pendiente de la recta de rectificación utilizando los puntos (0.48,0.69) y (0.95,0.95):

𝑦2 − 𝑦1 0.95 − 0.69
𝑚= = = 0.55
𝑥2 − 𝑥1 0.95 − 0.48

Utilizar la pendiente para calcular el valor de 𝑅, utilizando la ecuación de la recta de rectificación:

𝑅 𝑥𝐷
𝑦= 𝑥+
𝑅+1 𝑅+1
𝑅
= 0.55
𝑅+1

𝑅 = 0.55(𝑅 + 1)

𝑅 = 0.55𝑅 + 0.55

𝑅 − 0.55𝑅 = 0.55

0.45𝑅 = 0.55

𝑅𝑚𝑖𝑛 = 1.22

1
Una alternativa para calcular el reflujo mínimo es utilizar la ecuación 𝑅𝑚𝑖𝑛 = 𝑥 (∝−1)
para ello se utilizan
𝐹

las presiones de saturación de los dos componentes a la temperatura promedio de operación y se


calcula la volatilidad relativa 𝛼:
89 + 96
𝑇𝐹 = = 92.5
2
2726.81
𝑃𝐴𝑆 = 𝑒 13.7819−217.572+92.5 = 146.61

3056.96
𝑃𝐵𝑆 = 𝑒 13.9320−217.625+92.5 = 58.84

146.61
𝛼= = 2.49
58.84

1
𝑅𝑚𝑖𝑛 = = 1.12
0.6(2.49 − 1)

Ambos procedimientos se basan en el uso de gráficas por lo tanto, existe un margen de error al hacer
los cálculos. Para continuar resolviendo el ejemplo se utilizará 𝑅𝑚𝑖𝑛 = 1.22.

c) El número de etapas 𝑁 para 𝑅 = 1.3𝑅𝑚𝑖𝑛

Calcular la tasa de reflujo:

𝑅 = 1.3(1.22) = 1.59

Determinar la ecuación de la recta de rectificación:

1.59 0.95
𝑦= 𝑥+
1.59 + 1 1.59 + 1

𝑦 = 0.61𝑥 + 0.37
Trazar la recta de rectificación, ahora hacia la ordenada al origen 0.37, cortando en la recta de
alimentación:

Trazar la recta de agotamiento (no es necesario determinar ecuaciones ya que se tienen los puntos
de cruce):

Determinar el número de etapas para las condiciones dadas, trazando escalones hacia los límites
que marcan las rectas:
𝑁 = 12

d) La etapa óptima de alimentación: es la etapa donde intersecan las rectas de alimentación,


rectificación y agotamiento, en el ejemplo, la etapa óptima de alimentación es:

𝑛=5

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