JUAN SEBASTIAN OROZCO GOMEZ

1950046

Análisis del punto de gel de las redes de modelos de polímeros mediante simulaciones por
ordenador

En el estudio observan la diferencia entre la conversión del punto gel verdadero y la predicción del
punto gel ideal, se establece que es una función del numero de enlaces cruzados por volumen de
la cadena. Por esto el punto gel real no puede ser predicho a partir de las reacciones
intermoleculares, la principal contribución para la predicción surge de los enlaces extra necesarios
para ocupar los huecos dejados por las grandes moléculas distribuidas en el espacio.

Las redes de polímeros y los geles son materiales que han alcanzado una amplia gama de
aplicaciones que van desde los neumáticos de los coches hasta la administración de drogas, la
eliminación de contaminantes, los músculos artificiales o la electrónica estirable1-4.

El descubrimiento del punto gel siempre ha sido de interés ya que es en este punto en el líquido
que reacciona se convierte en un sólido.

Lo que no se tiene en cuenta en esta discusión es que la dinámica local y la accesibilidad de los
nodos depende del número de cadenas adheridas. Por lo tanto, los enlaces ya no se insertan al
azar en el sistema, sino que los nodos con un número menor de conexiones existentes exhiben
una mayor tasa de formación de enlaces.

Además, aquí es preferible la homopolimerización de estrellas en lugar de una copolimerización de

uniones y cadenas o estrellas de dos tipos diferentes. En el mejor de los casos
(homopolimerización de estrellas), la escala de longitud en la que la concentración local de los
nodos se acopla a una densidad de polímero constante es comparable al tamaño de las cadenas de
la red y, por lo tanto, irrelevante para el comportamiento en las proximidades del punto de gel.

la pregunta de si el punto de gel puede ser estimado mediante una consideración de las
reacciones intramoleculares es la dirección que toma este artículo. Simularon explícitamente las
conformaciones y reacciones de las moléculas que formar la red en el espacio para eliminar las
limitaciones de estudios previos de simulación. Determinaron las reacciones intramoleculares y la
posición del punto de gel. Sobre esta base, intentan demostrar que el retraso del punto de gel no
está controlado por reacciones intramoleculares. Demostrando que la contribución dominante se
debe a los bonos adicionales (XB) que son necesarios para cerrar las brechas entre las moléculas
gigantes.

Se realizaron diferentes simulaciones computacionales, algunas basadas en modelos de

fluctuación de enlaces (BFM), el cual es un método de monte-Carlo y es bastante conocido, esta
basado en simular modelos de polímeros, soluciones, membranas, fundiciones y trabajos de red.
Cada reacción intramolecular crea una estructura cíclica dentro de la red ("bucle"). Hemos
analizado las distribuciones del tamaño del bucle en la sección "reacciones intramoleculares" del
Apéndice. Nuestros resultados muestran que la distribución de tamaños de los bucles es ∝ i -5/2
en una buena aproximación junto al verdadero punto de gel, donde i es el número de cadenas
precursoras que establecen el bucle.

Los experimentos son típicamente de reacción controlada. Por lo tanto, se puede esperar un
desplazamiento cuantitativamente mayor de pd hacia una conversión menor, en particular, ya que
estas simulaciones se refieren también al caso límite de una mezcla perfecta. Basándose en esta
observación, recomiendan

que se realicen pruebas experimentales de teoría con la homopolimerización de estrellas

funcionales f como los sistemas modelo, porque esta arquitectura disminuye el impacto de una
movilidad diferente ya que sólo los extremos de la cadena reaccionan.

El primer objetivo del presente artículo es demostrar que el verdadero punto de gel no se
superpone con las estimaciones basadas en las reacciones. Por lo tanto, comparamos en la sección
"Datos de puntos de gel experimentales" del Apéndice los datos de puntos de gel de varios
estudios para redes hechas de química similar pero diferente f. Desafortunadamente, los datos
experimentales disponibles no son totalmente concluyentes porque no todos los datos muestran
exactamente la misma tendencia. No obstante, el resultado común es que cualquier conjunto de
datos muestra una clara dependencia de la ley de potencias P-α para el retraso observado del
punto de gel.

no hay una coincidencia cuantitativa del desplazamiento del punto de gel con la cantidad de
reacciones intramoleculares en el punto de gel para estos datos experimentales o para estas
simulaciones.

Conclusiones del estudio.

Fue demostrado que la posición del punto de gel no puede ser estimada considerando las
reacciones intramoleculares como la única corrección del campo medio, aunque la ciclización se
aproxima mucho al campo medio. En cambio, la mayor contribución al retraso del punto de gel se
debe a los XB necesarios para construir las conexiones entre las moléculas gigantes no
superpuestas. Más allá de estas contribuciones principales, hay correcciones debido a las
fluctuaciones de la composición y la reactividad desigual, el tamaño no ideal de la cadena, y
debido a la transición del número de superposición de uniones P al número de vecinos, P - 1. Es
probable que las correcciones de tamaño finito contribuyan poco a la escalada porque no
observamos un gran desplazamiento de los diferentes datos en el mismo P, pero sí en el f. Algunas
de las correcciones (reactividad desigual y fluctuaciones de composición) podrían evitarse
analizando la homopolimerización de las moléculas de estrella del brazo f como los sistemas
modelo.

Gracias a este trabajo logre expandir mi conocimiento de este tipo de materiales y sus
características, especial mente el punto gel ya que este, a pesar de el poco conocimiento que se
tiene sobre su predicción, la cual es difícil de realizar con exactitud, es de vital importancia en el
estudio de las características de los materiales, ya que este, a pesar de ser un estado de transición
también es un estado en si mismo.