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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERÍA

FACULTAD DE INGENIERÍA QUÍMICA Y TEXTIL


POLÍMEROS I - PI365 - Periodo Académico 2021-1
Enviar su solución, en Archivo PDF, al correo : walterzal4@gmail.com
Alumno: Aparicio Huablocho Jordan Alexis
TERCERA PRÁCTICA CALIFICADA
1)En una Polimerización de Radicales Libres, en la que ocurran Reacciones de
Transferencia de Cadena por presencia de Solvente, ¿Cuál es el efecto de éste en el
Polímero? (Mencionar muy concreto.) (2.5 p)
Si se tiene mayor presencia de solvente, el grado de polimerización promedio disminuye.
Mientras que para el de la longitud de cadena cinética se ha de despreciar las impurezas
de los monómeros al igual que las del iniciador y solo se debe considerar las incurridas por
el solvente en cuestión.

2) Para una Polimerización de Radicales Libres, qué (opciones) sugiere, si se desea que el
polímero obtenido tenga : (3 p)
Mayoritariamente cadenas largas (ALTO Peso Molecular)
Utilizar la terminación por combinación y si es posible utilizar el efecto gel.
Mayoritariamente cadenas de longitudes largas y medianas
Utilizar la terminación por desproporción.
Mayoritariamente cadenas de longitudes medianas y cortas
Utilizar la terminación por desproporción
3)Para Radicales Libres, ¿a qué es igual la ANCHURA de la Curva de P.M., en los
diferentes casos que pueden ocurrir? Solo mencionar (2 p)
Una anchura en la curva de polimerización se produce cuando los polímeros formados son de
cadenas de varias longitudes, por ende, se puede pensar que tiene un índice de polidispersidad
muy alto, no presentaría efecto gel
4) ¿En qué consiste el Efecto GEL? ¿Cómo se puede controlar? (2 p)
El efecto gel se da cuando en la polimerización de monómeros se tiene una alta velocidad de
polimerización y un alto peso molecular, lo anterior se debe a que se utiliza una concentración
muy alta de ciertos monómeros en la polimerización, lo que hace que disminuya la velocidad de
difusión de macro-radicales, y por lo tanto disminuye la posibilidad que dos cadenas de radicales
de gran peso molecular se aproximen entre si y tenga fin la reacción; esto es lo que da una gran
velocidad de polimerización y peso dado que el tiempo de polimerización es más largo.
5) En la Polimerización IÓNICA, ¿a qué es igual la Distribución Ponderal de los Pesos
Moleculares? ¿Cómo es la interpretación de esta curva? CONCRETO. (2 p)
La curva guarda relación con el grado de polimerización; ya que los grupos iónicos polares
tienden a agruparse alejándose de las cadenas poliméricas a medida que aumenta el
grado de polimerización la anchura de la curva decrece.

6) Para la Polimerización IÓNICA COMPLEJA :


a) Mencione las etapas del Mecanismo Cinético (1.5 p)
1. Adición de co-catalizador al catalizador
2. Propagación
3. Ruptura
b) ¿Qué factores influencian en la Estereoregularidad obtenida en las estructuras? (1 p)
Los factores pueden deberse a las características superficiales, estructura cristalina y químicas del
catalizador lo cual es relevante e importante en la estereoregularidad.

7) Se tiene la Copolimerización (de Adición) de los siguientes pares de Monómeros, para


los cuales se dan sus respectivas Relaciones de Reactividad r 1 y r2. Se desea saber, para
cada caso : ¿Qué tipo de estructura de copolímero se obtendría? ¿Cómo sería
aproximadamente la cadena del copolímero? (3 p)
R1 R2
PAR 1 0.49 1.999
PAR 2 2 5
PAR 3 0.003 12
PAR 1 : El producto de relaciones de reactividad es 0.49*1.999=0.97951 (0.98) y este se aproxima
a 1, por ende es posible una copolimerización al azar, la cual se da cuando los monómeros
utilizados tienen preferencias entre todos, y no se podría esperar un producto selectivo en
concreto.
PAR 2 : Tenemos que las relaciones de reactividades de ambos monómeros son mayores que 1 y
por lo tanto su producto también lo será por mucho, y es por esto que al polimerizar se tendrá un
copolímero en bloque.
PAR 3 : Podemos observar que la relación de reactividad R1 es menor y por mucho que la R2 y
también R1 es por mucho menor a 1 y R2 es mucho mayor a 1, según la teoría en estos caso el
monómero 2 tendrá una homopolimerizacion que será consecutiva hasta que se agote, cuando
esto suceda finalmente empezara a polimerizarse el monómero

8) Se tienen los datos de Pesos Moleculares Promedios de 3 Polímeros.- ¿Qué puede


comentar de cada uno de ellos?. Si es necesario, compararlos. MUY CONCRETO. (3 p)
Mn Mp
Polímero 1 120,000 150,000
Polímero 2 120,000 160,000
Polímero 3 50,000 70,000
Polímero 1 : Podemos calcular el índice de polidispersidad = Mp/Mn= 150000/12000 = 5/4; la
relación anterior nos indica que el 20% de las cadenas serán dispersas mientras que el 80% serán
del mismo tamaño y peso molecular aproximadamente.
Polímero 2 : Obteniendo el índice de polidispersidad = Mp/Mn = 160000/120000 = 4/3; como en
el caso anterior podemos obtener un valor de 25% de cadenas dispersas y un 75% de cadenas del
mismo tamaño y peso molecular aproximadamente. Siendo este 75% lo que permite que se acerca
mas a la isomolecularidad a diferente de los otros polímeros.

Polímero 3: Hallando su índice de polidispersidad = Mp/Mn = 70000/50000 = 7/5 ; por lo que


alrededor del 28.6% de las cadenas están dispersas por el contrario el 83% tienen el mismo
tamaño y peso molecular aproximadamente.

Comentarios

Con los resultados obtenidos, se puede decir que en base a los índices de polidispersidad,
los tres polímeros listados anteriormente son polidispersos. De los cuales es mas factible
fraccionarlos partiendo por el polímero 3 ,2, 1 ; esto ultimo en base a la variedad de
tamaño.
EL PROFESOR (23/Junio/21)

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