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MATERIALES POLIMEROS

37. Tema 1. Estructura y propiedades de los polmeros Por otra parte, comparando
polmeros con distinto peso molecular(figura 1.16) se puede observar que al aumentar el
peso molecular lavelocidad de cizalla crtica, , disminuye, al hacer ms marcada la
zonapseudoplstica. Figura 1.16. Variacin de / o en funcin de la velocidad de cizalla para
muestras de PS con distinto peso molecular.5.5.2. Efecto de la distribucin de pesos
moleculares La anchura de la distribucin de pesos moleculares (polidispersidad),tambin
influye notablemente sobre las propiedades de flujo de undeterminado polmero. En la
figura 1.17 se muestra el comportamiento de dospoliestirenos de similar peso molecular,
pero con distribuciones de pesosmoleculares de diferente amplitud. Como se puede
observar, el efecto msnotable al aumentar la heterogeneidad del polmero es el
desplazamiento de lazona newtoniana hacia menores cizallas. Por otra parte, el ndice
depseudoplasticidad no se ve afectado por la polidispersidad de estas muestras. 37
38. Tecnologa de polmeros. M. Beltrn y A. Marcilla Figura 1.17. Comportamiento de
la viscosidad para un PS de distribucin estrecha de ( ) y para un PS de distribucin ancha (
) de pesos moleculares.6. PROPIEDADES MECNICAS Los plsticos se encuentran
sometidos a diferentes estados de carga ensus distintas aplicaciones, por lo que la seleccin
del material adecuado paracada una de ellas se basa, entre otras consideraciones, en sus
propiedadesmecnicas. Las propiedades mecnicas de los polmeros
dependen,fundamentalmente, de su composicin, estructura y condiciones de
procesado.Asimismo, existen otros factores que influyen en las mismas y
son,principalmente, el tiempo (velocidad de aplicacin de los esfuerzos) y latemperatura.
Precisamente debido al carcter viscoelstico de los plsticos, elcomportamiento de estos
materiales cuando se les aplica un esfuerzo avelocidad elevada no puede extrapolarse para
aplicaciones en las que la cargase aplica durante periodos prolongados de tiempo. Los
ensayos a corto plazo ya largo plazo simulan estas situaciones en el laboratorio. En los
ensayos a 38.
Estructuras qumicas que influyen sobre las cadenas polmeras.

Enlaces dobles;

Grupos aromticos;

Heterotomos en el esqueleto;

Grupos alqulicos.

a) Enlaces dobles. Los enlaces unidos por la doble ligadura no pueden girar, pero en
cambio los segmentos de cadena que le siguen gozan de gran movilidad, precisamente
porque los carbonos del doble enlace tienen un sustituyente menos, que si se trata de
enlaces sencillos.
Esto explica la gran flexibilidad de los hules de isopreno o del butadieno, que tienen dobles
enlaces en sus cadenas.

La presencia de enlaces dobles conjugados imparte rigidez a las molculas de los


polmeros, como le ocurre al PVC cuando se degrada por prdida de cido clorhdrico; El
PVC degradado es ms rigido.
b) Grupos aromticos. Los anillos bencnicos producen rigidez en las molculas y a veces
evitan la cristalizacin y en otros casos la reducen.
El polietileno atctico, por ejemplo es completamente amorfo.
Esto no necesariamente es un defecto. Cuando se desea transparencia en un polmero, se
selecciona uno amorfo, y el poliestireno tiene precisamente esta cualidad.
Cuando los grupos aromticos forman parte del esqueleto, en vez de estar colgando de l, y
cuando su colocacin es simtrica, el material puede tener alta cristalinidad, a lo cual ayuda
una elevada polaridad, como en el caso del polietilentereftalato.
Las cualidades de alta polaridad y alta cristalinidad (cohesividad), son escenciales para que
un polmero forme buenas fibras. Slo as tendr la resistencia tensil que se requiere.
c) Heterotomos en el esqueleto. Heterotomos son los tomos que no son de carbono. Por
ejemplo, en el caso de que en la cadena central halla tomos de azufre o de oxgeno.
Las cadenas son muy flexibles, porque los heterotomos no tienen sustituyentes que
obstaculicen el giro de los segmentos que le siguen.
El enlace ms flexible que se conoce, por lo menos de los que existen en polmeros, es el de
silicio oxgeno.
por eso los silicones forman materiales tan flexibles y retienen esa flexibilidad a
temperaturas hasta 100 C bajo cero.
d) Grupos alquilos. Los grupos metlicos del propileno, estorban mucho para el giro de los
segmentos y obligan a la molcula a tomar una forma helicoidal, en la que se minimizan las
interacciones de estos grupos metilos con otros tomos de la molcula de polipropileno.
Sin embargo, esto no impide la cristalizacin del polipropileno cuando se trata del
isotctico o del sindotctico. La consecuencia es una densidad muy baja (0,91) por el
espacio libre que queda dentro de la hlice.
Si los grupos alqulicos son de mayor tamao, las molculas adyacentes se separan, dejando
entre ellas mayor volumen libre y los polmeros se vuelven ms flexibles, con menor
tempertaura de fusin y bajas densidades.
Pero cuando esas cadenas laterales alcanzan longitudes considerables, con 10 a 12 tomos
de carbono, y no tienen ramificaciones, vuelve a ser posible la cristalizacin por el

ordenamiento de esas cadenas laterales, ya sea dentro de la propia molcula o entre


molculas adyacentes.
Los polmeros pueden ser lineales, formados por una nica cadena de monmeros, o bien sta
cadena puede presentar ramificaciones de mayor o menor tamao. Tambin se pueden formar
entrecruzamientos provocados por el enlace entre tomos de distintas cadenas.
La naturaleza qumica de los monmeros, su peso molecular y otras propiedades fsicas, as como
la estructura que presentan determinan diferentes caractersticas para cada polmero. Por
ejemplo, si un polmero presenta un grado de entrecruzamiento, el material ser mucho ms difcil
de fundir que si no presentara ninguno.
Los enlaces de carbono en los polmeros no son equivalentes entre s, por eso dependiendo del
orden estereoqumico de los enlaces, un polmero puede ser: atctico (sin orden), Isotctico
(mismo orden), o sindiotctico (orden alternante) a esta conformacin se le llama tacticidad. Las
propiedades de un polmero pueden ser modificadas severamente segn su estereoqumica.
En el caso de que el polmero provenga de un nico tipo de monmero se denomina
homopolmero y si proviene de varios monmeros se llama copolmero o heteropolmero. Por
ejemplo, el poliestireno es un homopolmero pues proviene de un nico tipo de monmero, el
estireno, mientras que si se parte de estireno y acrilonitrilo se puede obtener un copolmero de
estos dos monmeros.
En los heteropolmeros los monmeros pueden distribuirse de diferentes maneras,
particularmente para polmeros naturales, los monmeros pueden repetirse de forma aleatoria,
informativa (como en los polipptidos de las protenas o los cidos nucleicos) o peridica, como en
el peptidoglucano.
Copolmero se le llama convencionalmente a un polmero sinttico, los monmeros que
conforman su cadena, son 2 o ms, estos se ubican en la cadena principal alternndose segn el
diseo en: copolmero alternante, Copolmero en bloque, Copolmero aleatorio, Copolmero de
injerto. Para lograr este diseo, la reaccin de polmerizacin y los catalizadores deben ser los
adecuados.

MATERIALES CERAMICOS

ESTRUCTURA CRISTALINA
Un gran nmero de materiales cermicos poseen estructuras tpicas
como la estructura del NaCl, de blenda (ZnS) y de fluorita (CaF2). Sin embargo
la mayora de los cermicos tienen estructuras cristalinas ms complicadas y

variadas. Entre estas estructuras podramos destacar las ms importantes


como son:
Estructura perovskita (CaTiO3). Ejemplo: BaTiO3, en la cual los iones de
bario y oxigeno forman una celda unidad cbica centrada en las caras
con los iones bario en los vrtices de la celda unidad, y los iones oxido
en el centro de las caras, el in titanio se situar en el centro de la celda
unidad coordinado a seis iones oxigeno.
Estructura del corindn (Al2O3). Es similar a una estructura hexagonal
compacta; sin embargo, a cada celda unidad estn asociados 12 iones
de metal y 18 de oxigeno.
Estructura de espinela (MgAl2O4). Donde los iones oxigeno forman un
retculo cbico centrado en las caras y los iones metlicos ocupan las
posiciones tetradricas u octadricas dependiendo del tipo de espinela
en particular.
Estructura de grafito. Tiene una estructura hexagonal compacta.

PROPIEDADES
PROPIEDADES MECNICAS
Son duros y frgiles a temperatura ambiente debido a su enlace
inico/covalente (al aplicarles una fuerza los iones de igual carga quedan
enfrentados provocando la rotura del enlace),este echo supone una gran
limitacin en su nmero de aplicaciones. Esta fragilidad se intensifica por
la presencia de imperfecciones.
Son deformables a elevadas temperaturas ya que a esas temperaturas se
permite el deslizamiento de bordes de grano.

PROPIEDADES MAGNTICAS
No suelen presentar propiedades magnticas, sin embargo podemos
encontrar cermicas con propiedades magnticas de gran importancia
como ferritas y granates. stas son las llamadas cermicas
ferrimagnticas. En estas cermicas los diferentes iones tienen momentos
magnticos distintos, esto conduce a que al aplicar un campo magntico
se produzca como resultado una imantacin neta.

PROPIEDADES ELCTRICAS
Son en su mayora aislantes elctricos debido a que tienen una alta
resistencia dielctrica y baja constate dielctrica.

Algunos de ellos presentan otras propiedades dielctricas como es la


facilidad de polarizarse.

PROPIEDADES TRMICAS
La mayora de los materiales cermicos tienen bajas conductividades
trmicas debido a sus fuertes enlaces inico/covalentes. La diferencia de
energa entre la banda de covalencia y la banda de conduccin en estos
materiales es demasiado grande como para que se exciten muchos
electrones hacia la banda de conduccin, por este echo son buenos aislantes
trmicos. Debido a su alta resistencia al calor son usados como refractarios,
y estos refractarios son utilizados en las industrias metalrgicas, qumicas
cermicas y del vidrio.
MATERIALES COMPUESTOS:
MATERIALES COMPUESTOS

1. Estructura
2. Clasificacin
2.1. Materiales compuestos reforzados con partculas
2.2. Materiales compuestos reforzados con fibras
2.3. Materiales compuestos estructurales
3. CMM: Propiedades y comportamiento

1.ESTRUCTURA
Los materiales compuestos son aquellos que estn formados por combinaciones de metales,
cermicos y polmeros. En ciencia de materiales reciben el nombre de materiales compuestos
aquellos materiales que se forman por la unin de dos materiales para conseguir la combinacin
de propiedades que no es posible obtener en los materiales originales. Estos compuestos pueden
seleccionarse para lograr combinaciones poco usuales de rigidez, resistencia, peso, rendimiento a
alta temperatura, resistencia a la corrosin, dureza o conductividad .
La desventaja ms clara de los materiales compuestos es el precio. Las caractersticas de los
materiales y de los procesos encarecen mucho el producto. Para ciertas aplicaciones las elevadas
propiedades mecnicas, tales como la alta rigidez especfica, la buena estabilidad dimensional, la
tolerancia a altas temperaturas, la resistencia a la corrosin, la ligereza o una mayor resistencia a
la fatiga que los materiales clsicos compensan el alto precio.
Aunque existe una gran variedad de materiales compuestos, en todos se pueden distinguir las
siguientes partes:
Refuerzos Es una fase de carcter discreto y su geometra es fundamental a la hora de definir las
propiedades mecnicas del material. Desde el punto de vista de propiedades mecnicas, se puede
obtener una gran mejora mediante el uso de fibras continuas, reforzando en la direccin del
esfuerzo aplicado;
Matriz Es el volumen donde se encuentra alojado el refuerzo, se puede distinguir a simple vista
por ser continuo. Los refuerzos deben estar fuertemente unidos a la matriz, de forma que su
resistencia y rigidez sea transmitida al material compuesto.

2.CLASIFICACIN
Los materiales compuestos se pueden dividir en tres grandes grupos:
Materiales Compuestos reforzados con partculas.
Materiales compuestos reforzados con fibras
Materiales compuestos estructurales

2.1.Materiales compuestos reforzados con partculas


Estos materiales estn compuestos por partculas de un material duro y frgil dispersas discreta y
uniformemente, rodeadas por una matriz ms blanda y dctil
El uso de partculas como material reforzante, tiene una mayor acogida en los CMM, ya que
asocian menores costos y permiten obtener una mayor isotropa de propiedades en el producto
2.2 Materiales compuestos reforzados con fibra
En trminos de fuerza, las fibras (responsables de las propiedades mecnicas) sirven para resistir la
traccin, la matriz (responsable de las propiedades fsicas y qumicas) para resistir las
deformaciones, y todos los materiales presentes sirven para resistir la compresin, incluyendo
cualquier agregado.
Un componente suele ser un agente reforzante como una fibra fuerte: fibra de vidrio, cuarzo,
kevlar, Dyneema o fibra de carbono que proporciona al material su fuerza a traccin, mientras que
otro componente (llamado matriz) que suele ser una resina como epoxy o polister que envuelve
y liga las fibras, transfiriendo la carga de las fibras rotas a las intactas y entre las que no estn
alineadas con las lneas de tensin.
2.3Materiales estructurales
Estn formados tanto por composites como por materiales sencillos y sus propiedades dependen
fundamentalmente de la geometra y de su diseo. Los ms abundantes son los laminares y los
llamados paneles sandwich.

3. CMM: PROPIEDADES Y COMPORTAMIENTO

Bajo condiciones ideales, el material compuesto muestra un lmite superior de propiedades


mecnicas y fsicas definido generalmente por la regla de las mezclas. Es posible sintetizar material
compuestos con una combinacin de propiedades especficas de la aleacin (tenacidad,
conductividad elctrica y trmica, resistencia a la temperatura, estabilidad ambiental,
procesabilidad) con las propiedades especficas de los cermicos reforzantes (dureza, alto mdulo
de Young, bajo coeficiente de expansin trmica).
Propiedades mecnicas Las propiedades mecnicas que exhiben los CMM son consideradas
superiores con respecto a los materiales que los componen de manera individual, como ya se ha
sealado anteriormente. Dicho aumento en propiedades, depende de la morfologa, la fraccin en
volumen, el tamao y la distribucin del refuerzo en la aleacin base. Adems dichos factores
controlan la plasticidad y los esfuerzos trmicos residuales de la matriz.
Propiedades trmicas Las propiedades trmicas fundamentales a considerar en los CMM son el

CET y la conductividad trmica (CT) Dependiendo de la fraccin de volumen de refuerzo, su


morfologa y su distribucin en la aleacin base, se obtienen diferentes valores de ambas
propiedades. Ambos pueden ser modificados por el estado de precipitacin de la matriz y por el
tipo de aleacin de la matriz.