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BELOUSOV-ZHABOTINSKII
INTRODUCCIÓN
Las reacciones químicas oscilantes son conocidas desde 1828, existen dos tipos: Briggs –
Rauscher (BR) y Belousov-Zhavotinskii (BZ), siendo la última el sistema oscilante más estudiado.
En un principio, el comportamiento oscilatorio de estos sistemas parecía no estar de acuerdo
con la segunda Ley de la Termodinámica, además que el número detectado de estos sistemas
era muy pequeño por lo que eran considerados casos especiales.
Hoy en día, el estudio de los sistemas oscilantes ha tomado fuerza y se han vuelto cada vez más
importantes, ya no solo en química, sino también en biología ya que son la base de varios
fenómenos importantes como la transmisión de señales nerviosas, la glucólisis, los latidos del
corazón, etc. [1]
Los fenómenos oscilantes periódicos no solo se encuentran en la química o biología, sino que
pueden ser observados en la cotidianidad al mirar nuestro entorno, por ejemplo: el día y la
noche son una expresión visible de un fenómeno de oscilación, otro ejemplo se encuentra en
las estrías de formaciones rocosas, en donde no se encuentra una explicación geológica
convencional. [2]
El uso creciente de este grupo farmacológico representa un gran problema, en Lima el más
requerido en las farmacias de los hospitales del Ministerio de Salud y de Es Salud es el
ibuprofeno, mientras que en las farmacias de las clínicas particulares es el naproxeno [10].
En los últimos años, el uso del ibuprofeno en la salud pública ha aumentado debido al bajo costo
y gran efectividad, pero el uso inadecuado reduce o anula la eficacia de este, además que el
consumo en altas dosis genera condiciones adversas en nuestro organismo como la dispepsia
hasta complicaciones más severas como ulceras, perforación y sangrado gastrointestinal. El
registro de estos sucesos es alto y las complicaciones son serias llevando al paciente a
hospitalizaciones y eventualmente a la muerte [12], siendo la población más afectada mujeres
en edad adulta y niños de bajos recursos, según estudios. [13]
El gran problema que presentan estos equipos de alta tecnología es su costo elevado, tanto del
equipo como su mantenimiento, además la necesidad de ser manipulado solo por personal
capacitado y cuyo análisis no está al alcance de toda la población; otra desventaja presente es
que en las diferentes regiones del Perú es imposible acceder a estos equipos debido a lo
mencionado y gran parte de la población del país presente en la Sierra y Selva tiene la necesidad
de realizar sus análisis en Lima ,lo cual representa un gasto adicional ;siendo este un gran
problema social.
Es por ello que esta investigación propone un método novedoso para la determinación del
Ibuprofeno, ya que este método en comparación con los métodos anteriores, utiliza
instrumentos muy simples y reactivos comunes y económicos, y tiene una mayor
reproducibilidad y sensibilidad [17], siendo este método la solución al gran problema social
expuesto.
MARCO TEÓRICO
La reacción Belousov-Zhabotinskii consta de cuatro componentes: Ácido málonico, Ácido
sulfúrico, Bromato de potasio y Sulfato de cerio(IV), consiste en la oxidación del ácido malonico
por los iones bromato en medio ácido, utilizando como catalizador los iones cerio. [18]
Belousov percibió oscilaciones en las concentraciones de algunos componentes como el Br -,
Ce(III) y Ce(IV). Zhabotinskii logro observar más tarde estructuras espaciales que aparecían en
forma de ondas. Field junto Noyes propusieron y demostraron un mecanismo detallado de las
reacciones químicas oscilantes. [19]
Las condiciones para que ocurran oscilaciones en reacciones químicas son las siguientes [19]:
La reacción química oscilante debe ser auto catalítica, es decir, la velocidad de uno de
los productos intermediarios es proporcional a su propia concentración.
El sistema debe presentar dos estados estables distintos, este fenómeno es
relativamente raro, pero necesario para que un sistema pueda oscilar.
El sistema químico sólo oscilara cuando el estado inicial de la reacción se encuentra lejos
del equilibrio final hacia el cual tiende (G muy negativo).
Se propone un nuevo método analítico para la determinación del ibuprofeno. Este método se
basa en el sistema de oscilación B-Z, que involucra un compuesto de Mn (II) como catalizador y
ácido málico como sustrato ,esto se lleva a cabo en medio acido , que implica la oxidación de un
sustrato orgánico en un medio de bromato ácido en presencia de un catalizador de ion metálico.
Por la perturbación del ibuprofeno en el sistema B-Z, existe una relación lineal entre los cambios
en la periodo de oscilación y el logaritmo de concentración del ibuprofeno que esta en el rango
de 8*10-4 -8.7*10-3. Se estudiaron los efectos de variables influyentes, como la concentración de
cada uno de los componentes del sistema,cuando se logro la optimización del sistema oscilante
,se procedió a agregar un volumen mínimo de ibuprofeno y efectivamente se observó la
perturbación en la variable de periódo de oscilación ,concluyendo que este este metodo es
efectivo para la determinacion cuantitativa del ibuprofeno.
PARTE EXPERIMENTAL
DISOLUCIÓN DE MUESTRAS
a) Preparación de soluciones
ÁCIDO SULFURICO:
Se estudiaron diversas soluciones de H2SO4 en un rango de 0.1-1-4 M, para la
concentración de 1.2 M la dilución fue de 33.5 mL (probeta) de H2SO4 (cc, 96%) y aforar
a 500 mL. Esta disolución será utilizada como disolvente en la preparación de las demás
disoluciones. Dado el carácter altamente exotérmico de la mezcla sulfúrico-agua habrá
que actuar con precaución.
ÁCIDO MALICO:
Se estudiaron diversas soluciones de acido malico en un rango de 0.5-2.5,para la
concentracion de 1.5 M ,la dilucion fue de 5.0285 g ,utilizando como disolvente agua
destilada y aforar a 25 mL.
BROMATO DE POTASIO:
Se estudiaron diversas soluciones de KBrO3 en un rango de 0.1-1.1M ,para la
concentracion de 1.1M,la dilucion fue de 4.5925 g ,utilizando como dilolvente agua
destilada y aforar a 25 mL.
SULFATO DE MANGANESO:
Se estudiaron diversas soluciones de MnSO4 en un rango de 12.4*10-3 -24.4*10-4 ,para
la concentracion de 14.4*10-3 ,la dilucion fue de 0.0544g ,utilizando como disolvente
agua destilada y aforar a 25 mL.
IBUPROFENO:
Se estudiaron diversas soluciones de Ibuprofeno en un rango de 1.55*10-4 -1.69*10-
3
,para la concentracion de 0.0087,la dilucion requerida fue 0.087g,utilizando como
disolvente agua destilada y aforar a 25mL.
b)Equipo
Starter Series Electrode (Serie 5000)
OBSERVACION Y DETERMINACION DE LAS REACCIONES OSCILANTES
Esta determinación se realizó con el fin de verificar las reacciones oscilantes en base a la
diferencia de potenciales.
PROCEDIMIENTO
Asegurando que el iman no golpee al electrodo,se inicio la captura de datos por parte del
ordenador y se añadio 1 mL de la solución de bromato de potasio ,y se anoto todos los cambios
de color que experimenta la reaccion oscilante.
PROCEDIMIENTO
Cuando se obtiene un sistema oscilante en condiciones optimas , despues de tres ciclos de haber
inicado la toma de datos ,se agrego 1.5 mL de solucion de ibuprofeno .Se anoto los cambios
significativos.Al finalizar la experiencia se guardaron los datos.
TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS
TABLA N°1: Valores de la masas,volumen y concentracion de los componentes del sistema
oscilantes para la construccion de la reaccion Belousov-Zhabotinskii
TABLA N°2: Valores de potencial y tiempo para la construccion del gráfico E(mV) vs t(seg)
TABLA N°4: Valores de potencial y tiempo para la construccion del gráfico E(mV) vs t(seg)
TIEMPO( Potencial TIEMPO( Potencial TIEMPO( Potencial TIEMPO( Potencial TIEMPO( Potencial
seg) (Mv) seg) (Mv) seg) (Mv) seg) (Mv) seg) (Mv)
20:51:05 973.2 20:54:07 973.6 20:57:12 959.9 21:00:15 961.7 21:03:16 931.1
20:51:08 1064.6 20:54:10 973.6 20:57:15 959.4 21:00:18 960.7 21:03:19 930.8
20:51:11 1119 20:54:13 973.6 20:57:18 958.8 21:00:24 960.2 21:03:26 930.1
20:51:14 1135.1 20:54:16 973.5 20:57:24 958.3 21:00:27 959.4 21:03:29 929.6
20:51:17 1138.1 20:54:19 973.5 20:57:27 957.8 21:00:30 958.8 21:03:32 929.1
20:51:24 1136.3 20:54:25 973.4 20:57:30 956.9 21:00:33 958.1 21:03:35 928.6
20:51:27 1132.2 20:54:28 973.3 20:57:33 956.3 21:00:36 957 21:03:38 928
20:51:29 1125.6 20:54:31 973.3 20:57:36 956 21:00:39 957 21:03:44 927.7
20:51:32 1111.1 20:54:34 973.3 20:57:39 955.1 21:00:46 955.6 21:03:47 927.4
20:51:35 1041.5 20:54:37 973.3 20:57:46 954.4 21:00:49 954.8 21:03:50 926.8
20:51:37 999.8 20:54:45 973.1 20:57:49 953.7 21:00:52 953.7 21:03:53 926.3
20:51:46 985.4 20:54:48 973 20:57:52 953.2 21:00:55 952.9 21:03:56 926
20:51:49 980.8 20:54:51 973 20:57:55 952.5 21:00:58 951.5 21:03:58 925.6
20:51:52 978.8 20:54:54 972.9 20:57:58 951.9 21:01:04 950.9 21:04:06 925.4
20:51:55 977.8 20:54:57 972.9 20:58:05 951.4 21:01:07 950 21:04:09 924.9
20:51:58 977.1 20:55:03 972.7 20:58:08 950.8 21:01:10 948.5 21:04:12 924.6
20:52:04 976.7 20:55:05 972.6 20:58:11 950.1 21:01:13 947.7 21:04:15 925.7
20:52:07 976.4 20:55:08 972.4 20:58:14 949.4 21:01:16 947.2 21:04:18 927
20:52:10 976 20:55:11 972.3 20:58:17 949 21:01:19 945.9 21:04:24 931.3
20:52:13 975.9 20:55:14 972.1 20:58:24 948.4 21:01:26 944.7 21:04:27 931.3
20:52:16 975.6 20:55:17 971.8 20:58:27 947.8 21:01:29 945.4 21:04:30 938
20:52:19 975.5 20:55:25 971.7 20:58:30 947.4 21:01:32 944.5 21:04:33 957.8
20:52:26 975.3 20:55:28 971.5 20:58:33 946.9 21:01:35 943.4 21:04:36 979
20:52:29 975.1 20:55:31 971.4 20:58:36 946.3 21:01:38 942.7 21:04:39 1016.3
20:52:32 975 20:55:34 971.3 20:58:39 945.9 21:01:44 942.7 21:04:47 1084.6
20:52:35 974.8 20:55:37 971 20:58:45 945.4 21:01:47 941.6 21:04:50 1113.7
20:52:38 974.7 20:55:43 970.7 20:58:48 944.9 21:01:50 940.2 21:04:53 1108.6
20:52:44 974.6 20:55:46 970.4 20:58:51 944.5 21:01:53 940.6 21:04:56 1073.4
20:52:47 974.4 20:55:49 970.1 20:58:54 944.3 21:01:56 940.1 21:04:59 983.6
20:52:50 974.3 20:55:52 969.7 20:58:57 943.8 21:01:59 938.3 21:05:05 949.2
20:52:53 974.3 20:55:55 969.4 20:59:03 943.6 21:02:05 939.1 21:05:08 937.7
20:52:56 974.1 20:55:58 969.2 20:59:06 943.3 21:02:08 939.3 21:05:11 933.5
20:52:59 974.1 20:56:04 968.9 20:59:09 943.1 21:02:10 938.8 21:05:14 932.1
20:53:05 974 20:56:07 968.5 20:59:12 944.1 21:02:13 938.2 21:05:17 931.8
20:53:08 974 20:56:10 968.1 20:59:15 945.6 21:02:16 937.5 21:05:24 932.1
20:53:11 974 20:56:13 967.9 20:59:18 947 21:02:19 937.7 21:05:27 932.4
20:53:14 973.9 20:56:16 967.5 20:59:25 960.1 21:02:27 937.3 21:05:30 932.7
20:53:17 973.8 20:56:19 967 20:59:28 988.2 21:02:30 937.1 21:05:33 933
20:53:24 973.8 20:56:26 966.6 20:59:31 1044.8 21:02:33 937 21:05:36 933
20:53:27 973.8 20:56:29 966.3 20:59:34 1112.4 21:02:36 936.6 21:05:39 933
20:53:30 973.8 20:56:32 965.8 20:59:37 1124 21:02:39 936.1 21:05:45 932.6
20:53:32 973.7 20:56:35 965.2 20:59:44 1118.2 21:02:46 935.7 21:05:48 932.8
20:53:35 973.7 20:56:38 964.9 20:59:47 1100.6 21:02:49 935.2 21:05:51 932.2
20:53:38 973.7 20:56:44 964.4 20:59:50 1030 21:02:52 934.7 21:05:53 932.2
20:53:45 973.7 20:56:47 963.8 20:59:53 986 21:02:54 934.3 21:05:56 931.4
20:53:48 973.7 20:56:50 963.4 20:59:56 969.6 21:02:57 933.9 21:05:59 931.1
20:53:51 973.6 20:56:53 962.8 20:59:59 968.4 21:03:04 933.3 21:06:07 930.7
20:53:54 973.6 20:56:56 962.3 21:00:06 970.4 21:03:07 932.8 21:06:10 929.7
20:53:57 973.6 20:56:59 961.7 21:00:09 966.5 21:03:10 932.3 21:06:13 929.9
20:54:04 973.6 20:57:06 961.2 21:00:12 962.6 21:03:13 931.7 21:06:16 930.4
20:54:07 973.6 20:57:09 960.6 21:06:19 929.4
350 350
300 300
250 250
200 200
∆p
∆P
150 ∆P 150 ∆P
∆T ∆T
100 100
50 50
0 0
0 1 2 3 0 2 4 6 8
[Acido malico]M [MnSO4]
Potencial(mV) vS Tiempo(seg)
1200
1150
1100
POTENCIAL(mV)
1050
1000
950
900
850
800
18:43:12 18:46:05 18:48:58 18:51:50 18:54:43 18:57:36 19:00:29
TIEMPO(seg)
POTENCIAL(mV) vs TIEMPO(seg)
1200
1150
1100
POTENCIAL(mV)
1050
1000
950
900
850
18:28:48 18:36:00 18:43:12 18:50:24 18:57:36 19:04:48
TIEMPO(seg)
ANÁLISIS Y DISCUSION DE RESULTADOS
Para la determinacion cuantitativa del ibuprofeno,se requiere optimizar el sistema oscilante
;esto se logra optimizando las concentraciones de cada uno de los componentes del sistema
oscilante Belousov-Zhabotinskii,es decir, se requiere el estudio de determinados rangos para
cada componente con el objetivo de observar el comportamiento del sistema ,ya que al realizar
variaciones de concentración en los componentes, esto influira en los periodos de oscilación o
amplitud del sistema.
En la Tabla N°1, se observan valores de masas, volumenes utilizados y concentraciones para cada
uno de los componentes ,estas concentraciones de partida estan basadas en un paper de
Investigación, al realizar la medicion se obtuvo la relacion Potencial Vs Tiempo ,que se
encuentran registradas en la Tabla N°2 y su gráfica correspondiente se muestra en la Grafica
N°1,la grafica nos muestra que existe un periodo de induccion mas no existe oscilación.
En el caso del ácido malico, se midieron las concentraciones en el rango de 0.5-2.5M,se aprecia
en la grafica N°3,que las mediciones para las concentraciones de acido malico inferior a 2.0M
,disminuyen los periodos de oscilación y las amplitudes ;y que las concentraciones estudiadas
mayor a 2.0M tambien disminuyenlos periodos y amplitudes en el sistema oscilante,alcanzando
un maximo en 2.0M , y es aquí en donde se obtuvieron las mayores respuestas del cambios de
amplitud y oscilación ,finalmente se analizo el catalizador MnSO4 en rango de 10.4*10-3—
22.4*10-3,observandose que al aumentar la concentracion de este componente ,los periodos
de oscilacion y amplitudes son muy grandes ,por lo que es necesario trabajar con
concentraciones bajas ,el catalizador no influye en el numero de oscilacion del sistema oscilante
,se determino que la concentración optima para este componente fue de 12.4*10-3.
Es a partir de esta grafica en donde se puede realizar la inyección de ibuprofeno ,para esto se
utilizaron 4 concentraciones diferentes de 0.0008 , 0.0075 ,0.0082 y 0.0087,lo que se espero al
inyectar un pequeño volumen de ibuprofeno en el sistema de oscilacion ya optimizado ,es la
perturbacion de este en la amplitud o periodo de oscilacion ,como se observa en la Grafica
N°4,existe una perturbación en el periodo de oscilación,siendo esta perturbacion la que nos
permite determinar la concentración del ibuprofeno.
CONCLUSIONES
El sistema oscilante se da en medio ácido ,es por esta razon que primero se
realiza la optimizacion del acido sulfurico.
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